GASOLINA AUTOMOTIVA

1 - INTRODUO
As gasolinas automotivas so os combustveis usados nos motores de combusto interna
com ignio por centelha, isto , que operam segundo o ciclo Otto. So constitudas por
hidrocarbonetos derivados do petrleo e podem conter aditivos selecionados que conferem
importantes caractersticas especficas gasolina oriundas das refinarias.
As propriedades das gasolinas comerciais so influenciadas pelos processos de refinao
utilizados e tambm pela natureza dos petrleos que as originaram. As gasolinas
modernas so bastante complexas porque a mistura final para venda composta por
vrias fraes de composio qumica varivel.

2 - NATUREZA E COMPOSIO
A gasolina automotiva uma mistura complexa de hidrocarbonetos variando de quatro a
doze tomos de carbono e tendo pontos de ebulio entre 30 e 225C. A faixa de
destilao da gasolina tem sofrido modificao com a evoluo da indstria petrolfera e
dos motores de combusto interna. No Brasil, tipicamente, ela varia de 30 a 220C.
Os hidrocarbonetos componentes da gasolina so membros das sries parafnica,
olefnica, naftnica e aromtica, e suas propores relativas dependem dos petrleos e
processos de produo utilizados. Atualmente, as gasolinas que saem das refinarias
dotadas de vrios processos de refino, so constitudas de misturas criteriosamente
balanceadas desses hidrocarbonetos, visando atender aos requisitos de desempenho nos
motores.
Uma gasolina para consumo constituda pela mistura de dois, trs ou mais componentes
obtidos nesses diferentes processos de refino, podendo ainda receber a adio de outros
compostos como o tolueno ou xileno, etanol, alm de outros aditivos especiais com
finalidades especficas, entre os quais podemos citar antioxidantes, antidetonantes,
detergentes, anticongelantes, desativadores de metal, corantes, etc.
Com o agravamento da poluio causada pelos gases de escape dos veculos, a partir da
dcada de 1970 foram intensificados os esforos, em todo o mundo, para diminu-los. As
entidades governamentais de proteo ao meio ambiente estabeleceram limites para a
emisso dos principais poluentes: o CO (monxido de carbono), os HC (hidrocarbonetos
no queimados) e os NOx (xidos de nitrognio).
Essas limitaes, cada vez mais severas, obrigaram os fabricantes de veculos a
aprimorarem os projetos de seus motores e a lanarem mo de dispositivos especiais, os
conversores catalticos, para reduzir os poluentes. Isso trouxe, como conseqncia, a
eliminao dos derivados de chumbo da gasolina, j que esse metal envenena os
catalisadores utiIizados. A composio da gasolina sofreu novas alteraes, j que era
preciso manter a octanagem elevada sem usar CTE ou CTM (chumbotetraetila ou
chumbotetrametila).

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Com a necessidade de reduzir ainda mais a poluio ambiental causada por veculos, foi
estabelecido em 1986 o PROCONVE - Programa Nacional para Controle da Poluio
causada por Veculos, com o objetivo de reduzir a poluio em grandes cidades,
promovendo o desenvolvimento tecnolgico dos veculos e a melhoria da qualidade dos
combustveis.

3 - OBTENO
Vrios processos podem ser usados para obter a gasolina a partir do petrleo: Os
processos de refino sofreram uma contnua evoluo simultaneamente com o progresso
dos motores; medida que o projeto dos mesmos sofria modificaes, principalmente com
relao a sua taxa de compresso, visando maior potncia, os refinadores aperfeioavam
os processos de fabricao da gasolina a fim de satisfazer os requisitos de qualidade da
mesma, que se tornavam cada vez mais exigentes. Ao mesmo tempo, o maior consumo de
gasolina levou ao desenvolvimento de processos permitindo maiores rendimentos. Essas
metas levaram ao estado atual da indstria do refino do petrleo, constituindo uma das
mais eficientes e complexas tecnologias.
Os principais processos usados para a produo de gasolina so:
3.1 - Destilao
O petrleo aquecido a 350C - 400C bombeado para uma torre de fracionamento onde,
a presso atmosfrica, separado em vrias fraes: gasolina de destilao direta ou
primria, querosene, aguarrs, leo diesel, gasleo e cru reduzido (1).
(1) H os que preferem adotar a designao genrica de 'naftas' para as fraes mais
leves que os gasleos, reservando o termo gasolina. Por exemplo, para o produto final
(acabado).
Tanto a quantidade como a composio de hidrocarbonetos da gasolina primria
dependem do tipo de petrleo destilado. Assim sendo, estas gasolinas diferem bastante
em suas propriedades, como densidade, caractersticas de vaporizao, poder
antidetonante, etc. Ela usada como um dos componentes da gasolina final.
3.2 - Recuperao de gasolina natural
O gs proveniente dos poos petrolferos arrasta uma certa quantidade de hidrocarbonetos
da faixa da gasolina. Estes hidrocarbonetos constituem a gasolina natural que pode ser
recuperada por vrios processos como compresso seguida de resfriamento e
condensao, ou absoro em fraes mais pesadas chamadas leo de absoro que,
depois de enriquecidas a gasolina natural, so submetidas a uma destilao, usando-se
vapor de arraste para separar a gasolina do leo de absoro.

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A gasolina natural altamente voltil por ser constituda de hidrocarbonetos muito leves e
o seu poder antidetonante no dos melhores, j que; contm grande quantidade de
hidrocarbonetos parafnicos de cadeia linear. Por estes motivos, sua incluso na gasolina
final feita em quantidade limitada.
3.3 - Craqueamento
Este processo consiste em provocar a 'ruptura' ou 'quebra' das molculas de
hidrocarbonetos de alto ponto de ebulio, para produzir outros de menor ponto de
ebulio na faixa da gasolina. Pode-se utilizar o processo trmico ou cataltico.
O uso do craqueamento trmico, visando obter maior volume de gasolina, data de 1913 e
rapidamente se expandiu. As fraes mais pesadas so submetidas a temperaturas
elevadas, sob presso e durante um determinado tempo. Vrios so os processos usados
e as condies de operao variam com os mesmos. So empregadas temperaturas at
538C (1000F) e presses da ordem de 24,5 a 70 kgf/cm2 (350 - 1000 psi). No processo
de craqueamento tambm se formam gases leves e coque.
O craqueamento cataltico, usado modernamente, permite o uso de presses mais baixas.
Os catalisadores empregados so vrios, como argilas naturais ou compostos sintticos
contendo slica.
O catalisador pode ser usado em forma de grnulos, prolas etc, ou finamente dividido,
comportando-se como um fluido - (craqueamento fluido). O depsito de 'carbono' formado
na superfcie do catalisador durante o craqueamento queimado, regenerando-se desta
forma o catalisador. Deste modo, a operao contnua.
A gasolina de craqueamento cataltico constitui um excelente componente para a mistura
final, pois tem elevado ndice de octano. Os hidrocarbonetos parafnicos e naftnicos da
carga de alimentao, de baixa octanagem, so convertidos em sua maioria, em olefinas,
e aromticos de alto ndice de octano. Assim, o craqueamento alm de aumentar a
produo de gasolina, serve como processo para melhorar a octanagem da mesma.
3.4 - Hidrocraqueamento
Consiste em craquear em presena de hidrognio e de um catalisador.
Este processo aumenta a flexibilidade dos refinadores permitindo operar uma grande
variedade de cargas como gasleos virgens, leos de reciclagem, gasleos de
craqueamento, etc.
As fraes produzidas no hidrocraqueamento so muito estveis; entretanto, se elas forem
constituir parte substancial da gasolina final, devero ser submetidas aos processo de
reformao para melhorar o ndice de octano, porque elas no possuem as olefinas de alta
octanagem que esto presentes nos produtos oriundos do craqueamento cataltico.

GASOLINA AUTOMOTIVA
.
3.5 - Reforma
Todos os processos de reforma tm a mesma finalidade - converter, fraes de
hidrocarbonetos de baixa octanagem da faixa da gasolina em fraes de octanagem
elevada.
Normalmente, as cargas das unidades de reforma so destilados primrios de faixa 93 a
204C (200 a 400F), pois as fraes mais leves no so adequadas.
A reforma trmica (no cataltica), que foi quase totalmente substituda pela reforma
cataltica, usa equipamento e condies de operao semelhantes s do craqueamento
trmico. A melhoria de octanagem advm, principalmente, do craqueamento das parafinas
pesadas de baixa octanagem, formando parafinas e olefinas mais leves de elevada
octanagem. Somente cerca de 80% da carga, em volume, so recuperados como gasolina,
porque nas reaes produz-se substancial quantidade de gases.
Na reforma cataltica entretanto, as reaes de melhoria de octanagem incluem rearranjos
moleculares, bem como, ruptura de molculas. Dependendo do catalisador utilizado e das
condies de operao, as seguintes reaes ocorrem:
- os naftnicos perdem hidrognio para transformarem-se nos aromticos
correspondentes, que apresentam uma octanagem mais alta;
- as parafinas de cadeia normal sofrem rearranjos para dar seus ismeros de cadeia
ramificada;
- as parafinas pesadas de baixo ndice de octano so hidrocraqueadas para dar parafinas
mais leves de maior octanagem;
- as parafinas pesadas perdem hidrognio e formam anis para transformarem-se em
aromticos de elevada octanagem.
Uma parte do hidrognio liberado por estas reaes reciclada atravs de uma unidade
de reforma para minimizar a deposio de carbono sobre o catalisador. Este hidrognio
reage, tambm, com os compostos de enxofre, formando gs sulfdrico que facilmente
removido. A maioria dos catalisadores de reforma consiste de platina ou platina e rnio
sobre um suporte, como a alumina ou slica-alumina.
3.6 - Alquilao ou alcoilao
Em contraposio, a alquilao produz hidrocarbonetos de cadeia maior partindo de outros
menores, isto , produz lquidos na faixa da gasolina, partindo de gases de refinaria. um
processo caro, mas o produto final alquilado tem excelentes caractersticas antidetonantes.
Foi muito usada durante a Segunda Guerra Mundial, para produzir gasolina de aviao de
alta octanagem. Ao terminar a guerra, com a diminuio da demanda de gasolina de
aviao, as unidades de alquilao passaram a fornecer componentes de alta octanagem
para as gasolinas automotivas.

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O processo de alquilao usa como catalisador o cido sulfrico ou o cido fluordrico. A
reao consiste em combinar um gs olefnico com um gs parafnico para produzir
hidrocarbonetos lquidos parafnicos de cadeia ramificada. A temperatura baixa, da
ordem de 0 a 38C (32 a 100F), e a presso moderada - atmosfrica a 10,5 kgf/cm2
(atmosfrica a 150 psi).
Usa-se o isobutano como gs parafnico e a carga olefnica preferida consiste de buteno,
embora se possa usar o propeno e os pentenos. A reao do isobutano com os butenos
produz, principalmente, os octanos ramificados. Quando se usa o propeno como gs
olefnico, o produto final consiste, principalmente, de heptanos ramificados. O produto de
alquilao tem alto ndice de octano: 95 sem lcool e 106/107 com lcool.(RON).
3.7 - Polimerizao
De modo semelhante alquilao, a polimerizao um processo para fazer gasolina
partindo de gases de refinaria. Mas, na polimerizao, somente reagem os gases
olefnicos, ligando suas molculas para formar lquidos olefnicos. Os gases parafnicos de
alimentao passam atravs do processo sem se alterarem. Uma polimerizao tpica a
de duas molculas de isobuteno combinando-se para formar uma molcula de octeno de
cadeia ramificada.
Nos processos de polimerizao para produzir componentes de gasolinas automotivas, os
gases de refinaria ricos em propeno e butenos so submetidos a temperaturas de 149 a
232C (300 a 450 F) e presses de 10,5 a 84 kgf/cm2 (150 a 1200 psi), em presena de
um catalsador, em geral o cido fosfrico.
3.8 - Isomerizao
Este processo converte hidrocarbonetos de cadeia linear em seus ismeros de cadeia
ramificada. O composto sofre uma reestruturao sem modificar seu peso molecular.
Assim, o heptano normal que tem um ndice de octano zero (um dos padres na escala de
ndice de octano) pode ser isomerizado dando uma mistura de isoheptanos, alguns dos
quais possui em ndice de octano superior a 100.
Na prtica, as refinarias usam em ampla escala a converso do butano normal a
isobutano, que utilizado como carga de alimentao na alquilao. A isomerizao
tambm usada para melhorar a qualidade da gasolina natural e das fraes leves da
gasolina de destilao direta, convertendo o pentano normal e hexano normal a
isopentanos e isohexanos.
Os catalisadores de isomerizao incluem o cloreto de alumnio, cloreto de antimnio,
platina e outros metais e compostos metlicos. As condies da reao variam de acordo
com o catalisador usado e com o tipo de carga de alimentao processada. A variao
usual de 38 a 482C (100 a 900OF) e 7 a 52 kgf/cm2 (100 a 750 psi). As fraes
isomerizadas possuem excelente poder antidetonante e sua octanagem da ordem de 93
a 107 (RON)

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Sendo a gasolina final constituda pela mistura das gasolinas (naftas) obtidas nos vrios
processos,de produo, sua composio depender das propores em que estes
constituintes entram.

4 - TIPOS
Com base no seu ndice de octano, as gasolinas automotivas tm sido classificadas, de
modo geral, em dois tipos - 'regular' e 'prmio'. No Brasil, A ANP especifica dois tipos de
gasolina - tipo A (sem lcool) e tipo C (com lcool), em regular e Premium.

5 - UTILIZAO
As gasolinas automotivas so usadas como combustvel para o motores de combusto
interna com ignio por centelha. O seu maior emprego em carros de passageiros,
caminhes de carga e veculos utilitrios; entretanto so muito usadas em equipamentos
agrcolas, motores martimos de dois e quatro tempos, motores a exploso fixos terrestres
e outros motores empregados em diversas outras aplicaes.
Ainda com relao segurana, convm lembrar que a gasolina emite vapores inflamveis
mesmo a temperatura ambiente. Seu ponto de fulgor de -43C e os seus limites de
explosividade so 1,4% a 7.6% em volume. Abaixo de 1,4% a mistura dita pobre e acima
de 7,6% chamada rica, no oferecendo perigo de inflamao.

6 - CARACTERSTICAS E REQUISITOS DE DESEMPENHO

Os principais requisitos a que deve atender uma gasolina para assegurar um desempenho
satisfatrio no motor so os seguintes:
- Partida rpida e fcil em qualquer clima, facilidade de partida a frio. - Aquecimento rpido
do motor.
- Boas caractersticas de acelerao.
- Menor tendncia a causar tamponamento (vapor lock) em tempo quente.
Essas caractersticas relacionam-se com os ensaios de destilao e presso de vapor.
- Ausncia de fraes pesadas, a fim de evitar diluio do leo do crter, caracterstica
relacionada com o ensaio de destilao e em alguns casos, com o ensaio de goma.
.
- Boas caractersticas antidetonantes, o que proporciona um mximo de potncia com um
mnimo de consumo - propriedade relacionada com o ndice de octano .
- Ausncia de goma e menor tendncia a produzi-Ia quando em armazenamento caractersticas relacionadas, respectivamente, com os ensaios de goma e perodo de
induo.
- Ausncia de compostos corrosivos de enxofre - caracterstica relacionada com os
ensaios de corrosividade e teor de enxofre.

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7 - ESPECIFICAES. MTODOS DE ANLISE E SEU SIGNIFICADO
A qualidade de um produto pode ser definida em termos de adequabilidade para
determinada aplicao. O controle de qualidade feito por intermdio de anlises e
ensaios apropriados. Estes ensaios devem ser relativamente simples e ter boa preciso e
reprodutibilidade.
Geralmente, o usurio ou consumidor julga a qualidade de um produto pelo seu
desempenho em funo do custo.
Para garantir a qualidade do produto e um desempenho satisfatrio a que se destina, e a
uniformidade de fabricao, so estabelecidas as especificaes. Uma especificao
eficiente pode ser definida como aquela que d um controle adequado da qualidade do
produto, sem ser demasiadamente restritiva e ao mesmo tempo envolvendo um mnimo de
esforo para test-la.
A especificao brasileira para a gasolina automotiva estabelecida,atualmente, pela
portaria ANP n 309 de 27 de dezembro de 2001.
A seguir veremos, com maior detalhe, o significado das vrias caractersticas
especificadas:

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Tabela de Especificao
Segundo o regulamento tcnico ANP n05 de 2001.
CARACTERSTICA
Cor
Aspecto
lcool Etlico Anidro
Combustvel - AEAC
Massa especfica a 20C
Destilao
10% evaporado, mx.
50% evaporado, mx.
90% evaporado, mx.(7)
PFE, mx.
Resduo, mx.
N de Octano Motor MON,
mn.
ndice Antidetonante IAD,
mn.(10)
Presso de Vapor a
37,8 C (11)

UNIDADE
%vol

ESPECIFICAO
Gasolina Comum
Gasolina Premium
Tipo A
Tipo C
Tipo A
Tipo C
(1)
(2)
(1)
(2)
(4)
(4)
(4)
(4)
1 mx (5).
(6)
1 mx. (5)
(6)

Kg/m

anotar

anotar

anotar

anotar

C
C
C
C
%vol
-

65,0
120,0
190,0
220,0
2,0
(8) (9)

65,0
80,0
190,0
220,0
2,0
82,0 (9)

65,0
120,0
190,0
220,0
2,0
-

(8)

87,0

kPa

45,0 a 62,0

Goma Atual Lavada, mx.

mg/100 mL
Perodo de Induo a 100C,
min
mn.
Corrosividade ao Cobre a 50C,
3h, mx.
Enxofre, mx. (14)
% massa

MTODO
ABNT

ASTM
visual (3)

NBR 13992
NBR 7148
NBR 14065
NBR 9619

D 1298
D 4052
D 86

65,0
80,0
190,0
220,0
2,0
-

MB 457

D 2700

(8)

91,0

MB 457

69,0 mx.

45,0 a 62,0

69,0 mx.

NBR 4149
NBR 14156

5
(12)(13)

5
360

5
(12)(13)

5
360

NBR 14525
NBR 14478

D 2699
D 2700
D 4953
D 5190
D 5191
D 5482
D 381
D 525

NBR 14359

D 130

0,12

0,10

0,12

0,10

NBR 6563
NBR 14533

D 1266
D 2622
D 3120
D 4294
D 5453
D 3606
D 5443
D 6277
D 3237
D 1319

Benzeno, mx. (14)

%vol

1,2

1,0

1,9

1,5

Chumbo, mx. (5)

Aditivos (15)
Hidrocarbonetos:
(14) (16)
Aromticos, mx. (17)
Olefnicos, mx. (17)

g/L
%vol

0,005
-

0,005
-

0,005
-

0,005
-

MB 424

57
38

45
30

57
38

45
30

GASOLINA AUTOMOTIVA
(1) De incolor a amarelada, isenta de corante.
(2) De incolor a amarelada se isenta de corante cuja utilizao permitida no teor mximo
de 50 ppm com exceo da cor azul, restrita gasolina de aviao
(3) A visualizao ser realizada em proveta de vidro, conforme a utilizada no Mtodo NBR
7148 ou ASTM D 1298.
(4) Lmpido e isento de impurezas.
(5) Proibida a adio. Deve ser medido quando houver dvida quanto ocorrncia de
contaminao.
(6) O AEAC a ser misturado s gasolinas automotivas para produo da gasolina C dever
estar em conformidade com o teor e a especificao estabelecidos pela legislao em
vigor.
(7) No intuito de coibir eventual presena de contaminantes o valor da temperatura para
90% de produto evaporado no poder ser inferior 155 C para gasolina A e 145C para
gasolina C.
(8) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o Importador e o Formulador
devero reportar o valor das octanagem MON e do IAD da mistura de gasolina A, de sua
produo ou importada, com AEAC no teor mnimo estabelecido pela legislao em vigor.
(9) Fica permitida a comercializao de gasolina automotiva com MON igual ou superior a
80 at 30/06/2002.
(10) ndice antidetonante a mdia aritmtica dos valores das octanagens determinadas
pelos mtodos MON e RON.
(11) Para os Estados do Rio Grande do Sul, Santa Catarina, Paran, So Paulo, Rio de
Janeiro, Esprito Santo, Minas Gerais, Mato Grosso, Mato Grosso do Sul, Gois e
Tocantins, bem como para o Distrito Federal, admite-se, nos meses de abril a novembro,
um acrscimo de 7,0 kPa ao valor mximo especificado para a Presso de Vapor.
(12) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o Importador e o Formulador
devero reportar o valor do Perodo de Induo da mistura de gasolina A, de sua produo
ou importada, com AEAC no teor mximo estabelecido pela legislao em vigor.
(13) O ensaio do Perodo de Induo s deve interrompido aps 720 minutos, quando
aplicvel, em pelo menos 20% das bateladas comercializadas. Neste caso, e se
interrompido antes do final, dever ser reportado o valor de 720 minutos.
(14) Os teores mximos de Enxofre, Benzeno, Hidrocarbonetos Aromticos e
Hidrocarbonetos Olefnicos permitidos para a gasolina A referem-se quela que
transformar-se- em gasolina C atravs da adio de 22%1% de lcool. No caso de
alterao legal do teor de lcool na gasolina os teores mximos permitidos para os
componentes acima referidos sero automaticamente corrigidos proporcionalmente ao
novo teor de lcool regulamentado.
(15) Utilizao permitida conforme legislao em vigor, sendo proibidos os aditivos a base
de metais pesados.
(16) Fica permitida alternativamente a determinao dos hidrocarbonetos aromticos e
olefnicos por cromatografia gasosa. Em caso de desacordo entre resultados prevalecero
os valores determinados pelos ensaios MB424 e D1319.
(17) At 30/06/2002 os teores de Hidrocarbonetos Aromticos e Olefnicos podem ser
apenas informados.

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7.1 - lcool
Este tpico abordado com detalhes no item 6.9.
7.2 - Cor
Esta propriedade j teve importncia maior no passado, quando a cor era indicativa da
eficincia do tratamento qumico aps o processo de refinaco e, at certo ponto, da
estabilidade da gasolina. No caso da gasolina tipo A e tipo C, sem aditivo, a cor pode
variar de incolor a amarelada. Quando a gasolina aditivada, ela recebe um corante para
diferencia-l das demais, podendo apresentar qualquer cor, exceto azul(reservada para
gasolina de aviao) e rosa (reservada para a mistura formada pelo metanol, etanol e
gasolina-MEG). Alteraes na cor da gasolina podem ocorrer devido presena de
contaminantes ou devido oxidao de compostos instveis nela presentes (olefinas e
compostos nitrogenados)
7.3 - Corrosividade
Os produtos de petrleo so freqentemente usados em contato com metais, sendo assim
importante que estes no sofram corroso.
Certos metais, como o cobre e a prata, so muito sensveis ao ataque por enxofre
elementar ou compostos de enxofre, sendo por este motivo, muito usados para detectar a
corrosividade de produtos de petrleo. No caso da gasolina, utiliza-se uma lmina de cobre
recentemente polida, que imersa na amostra por trs horas temperatura de 50C, em
condies padronizadas pelo mtodo NBR 14359. Decorrido o perodo de ensaio, a lmina
lavada e comparada com padres especiais, sendo o resultado expresso em funo
dessa comparao.
O ensaio de corrosividade pela lmina de cobre permite apenas uma avaliao qualitativa
de enxofre elementar ou de certos compostos agressivos de enxofre. importante evitar o
contato da lmina de cobre, durante ou aps o ensaio, com gua ou com produtos vindos
do tratamento da gasolina como, por exemplo, soda arrastada (nas refinarias), o que
poder manchar a lmina, dificultando sua interpretao.
7.4 - Destilao
O ensaio de destilao, efetuado de acordo com o mtodo NBR9619, propicia uma medida
em termos de volatilidade, das propores relativas de todos os hidrocarbonetos
componentes de uma gasolina.
Consiste o ensaio em destilar 100 mL de gasolina, condensar o destilado e registrar as
temperaturas nas quais as vrias porcentagens destilam.

10

GASOLINA AUTOMOTIVA
A especificao da gasolina assinala as temperaturas mximas nas quais 10%,50% e 90%
do combustvel devem estar evaporados sob condies definidas, bem como o 'ponto final
de ebulio', que a temperatura mxima observada durante a destilao, e a
porcentagem do resduo. Convm lembrar que o 'evaporado por cento' a soma do
'recuperado por cento' e da 'perda por cento'.
Estas caractersticas da destilao, juntamente com a presso de vapor definem e
controlam a partida do motor, seu aquecimento, acelerao, tendncia ao tamponamento e
diluio do leo do carter e, economia de combustvel, bem como a tendncia a provocar o
congelamento no carburador, fenmeno que ocorre a baixas temperaturas em
determinadas condies de umidade.
A destilao tem aplicao, tambm, no que se refere verificao de contaminaes
entre produtos de caractersticas diferentes, bem como de adulteraes propositais.
A temperatura de evaporao dos 10% deve ser suficientemente baixa para assegurar
uma partida fcil sob condies normais de temperatura ambiente. Geralmente, o 'ponto
de 10%' deve ser mais baixo no inverno do que no vero. Da volatilidade dos primeiros
10% vai depender uma vaporizao adequada do produto, a fim de que o motor frio entre
em pleno funcionamento com menor nmero de rotaes possvel, favorecendo, desse
modo, uma partida fcil e rpida. Entretanto, um ponto de 10% demasiado baixo pode
contribuir para o congelamento no carburador e ocasionar o fenmeno do tamponamento
(vapor-Iock). Quando duas gasolinas possuem a mesma presso de vapor, aquela que
tem o ponto 10% da destilao mais baixo, usualmente apresenta maior tendncia ao
tamponamento.
O excesso de fraes leves em uma gasolina favorece a interrupo do fluxo lquido ou o
torna descontnuo, podendo provocar a parada do motor ou as falhas conhecidas como
'engsgue'. Uma volatilidade exagerada tambm aumenta as perdas por evaporao
durante o armazenamento e manipulao do produto. Por outro lado, quando a
porcentagem de fraes leves de uma gasolina baixa, a partida do motor em tempo frio
ser mais difcil.
O 'ponto 50%' da curva de destilao da gasolina indica a sua capacidade de suprir uma
mistura adequada de combustvel durante o perodo de aquecimento, particularmente
durante as aceleraes nesse perodo de aquecimento. Quanto mais baixa a temperatura
do 'ponto 50%', mais rapidamente o motor se aquecer; entretanto, tambm aumentar a
tendncia ao congelamento no carburador, com a conseqente possvel paralisao do
motor. As caractersticas de aquecimento rpido so desejveis tanto para um bom
desempenho do veculo como para evitar o desperdcio de combustvel. enquanto o. Em
resumo, as caractersticas de aquecimento e acelerao dependem das fraes
intermedirias controladas pela temperatura dos 50% evaporados, que, nas gasolinas
atuais, se situa em tomo dos 120C.

11

GASOLINA AUTOMOTIVA
A temperatura correspondente aos 90% evaporados e ao 'ponto final de ebulio: assim
como a porcentagem do resduo, indicam a quantidade de componentes da gasolina que
possuem ponto de ebulio relativamente elevados. Com o motor trabalhando na
temperatura normal de operao, estes componentes contribuem para uma economia de
combustvel, mas, por outro lado, eles tm tendncia a causar uma distribuio deficiente
da mistura no coletor de admisso, bem como a propiciar a diluio do leo lubrificante no
crter. A diluio do leo do crter e a lavagem do leo lubrificante nas paredes dos
cilindros ocorrem sempre que a gasolina atinge os cilindros em forma lquida e tem
oportunidade de fluir para o crter, passando pelos anis de segmento.

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Alm dos inconvenientes citados, uma temperatura de 90% evaporados muito alta
provocar depsitos excessivos na cmara de combusto, formao de vernizes e borra
no motor.
7.5 - Enxofre
Todos os petrleos contm compostos de enxofre sob diferentes formas e quantidades
variveis, conforme sua origem. Esses compostos so indesejveis por vrias razes:
- podem dar odores desagradveis em alguns produtos;
- alguns tipos so corrosivos, atacando os equipamentos de refinao, os tanques de
armazenamento e os motores;
- eles so venenos para certos catalisadores usados nos processos de refinao; .
- agem como produtos antagnicos em relao aos compostos antidetonantes, reduzindo a
sua eficincia;
- pela combusto formam xidos de enxofre que vo se constituir em poluentes da
atmosfera.
Entre os compostos mais prejudiciais encontrados nas gasolinas esto os sulfetos (mono e
dissulfetos) e os mercaptans. Eles so altamente nocivos gasolina.
Um teor elevado de enxofre na gasolina sempre indesejvel tambm, porque os xidos
de enxofre podem levar formao dos cidos sulfuroso e sulfrico, devido
condensao de umidade, o que provocar corroso no silencioso e na tubulao de
escapamento dos gases de exausto do motor.
Nos veculos dotados de catalisador, quando a carga de material cataltico no adequada
ou quando no est devidamente dimensionada, o enxofre pode levar formao de cido
sulfdrico que txico e apresenta odor desagradvel.
O teor de enxofre total pode ser determinado pelos mtodos NBR 14533 e NBR 6563.
7.6 - Goma
As gasolinas modernas contm em sua composio hidrocarbonetos insaturados que
podem se oxidar em presena do ar. Esta oxidao muito lenta para certos produtos e
mais rpida para outros, como os provenientes do craqueamento.
Muitas vezes, as gasolinas so armazenadas por tempo relativamente longo e devero
manter-se estveis, resistindo a quaisquer modificaes tanto durante a permanncia no
tanque de estocagem como no tanque dos veculos, e at chegar aos cilindros do motor.

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A ao do ar e do calor faz com que a gasolina sofra reaes de oxidao e polimerizao
formando 'goma', material resinoso que, no estgio primrio de sua formao, pode
permanecer em soluo, mas que depois, por novas reaes qumicas, pode precipitar. A
'goma' pode apresentar-se como material resinoso slido ou semi-slido que, pelo
aquecimento, pode se converter em uma espcie de verniz. Quando quente, a 'goma'
pegajosa e ao esfriar endurece, lembrando um verniz.
A formao da 'goma' parece ser o resultado de uma reao em cadeia, iniciada pela
formao de perxidos e catalisada pela presena de certos metais, particularmente o
cobre, que pode entrar em contato com a gasolina durante as operaes de refinao e
manuseio.
A presena da 'goma' acarreta uma srie de problemas: defeito no carburador, depsitos
na bomba e sistema de alimentao, nas vlvulas e guias, no tanque, acmulo nos filtros
restringindo o fluxo de combustvel e etc. O motor diminui o seu rendimento.
A 'goma' determinada pelo mtodo NBR 14525 que consiste, essencialmente, na
determinao do resduo que permanece aps a evaporao da amostra com o auxlio de
um jato de ar pr-aquecido e lavagem com heptano normal. Aps a secagem e pesagem o
resduo expresso em mg/100 mL. A lavagem com heptano normal feita para eliminar
qualquer produto no voltil como certos aditivos usados na: gasolina. A 'goma' obtida
chamada 'goma lavada'.
O mximo de goma atual permitido pela especificao de 5mg/100mL. Certas gasolinas
contendo componentes provenientes de craqueamento trmico tm tendncia a aumentar
o teor de 'goma relativamente rpido se sofrerem a adio de lcool.
7.7 - ndice de octano
A qualidade antidetonante de uma gasolina automotiva de importncia fundamental. Se
esse poder antidetonante for baixo, ocorre a detonao.
O ndice de octano de uma gasolina uma medida da sua qualidade antidetonante ou
capacidade de resistir detonao e determinado em um motor padro que consiste,
essencialmente, de um motor monocilndrico, com taxa de compresso varivel e que foi
desenvolvido pelo Cooperative Fuel Research comitte- CFR.
A eficincia e potncia de um motor a gasolina dependem das suas caractersticas.O
desenho da cmara de combusto, a mistura combustvel,o avano da ignio, a taxa de
compresso, a qualidade da centelha, o tipo de vlvulas etc. tm influncia sobre a
potncia obtida durante a fase de expanso ou potncia.
A detonao um fenmeno de combusto anormal que depende de complexos
processos fsicos e qumicos estreitamente interligados com o projeto do motor e as
condies de operao. No se pode caracterizar, completamente, o desempenho
antidetonante de uma gasolina por intermdio de um ensaio simples. Esse desempenho
est intimamente relacionado ao motor onde ela usada e s condies de operao.

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Esse relacionamento varia de um tipo de motor para outro e pode mesmo ser diferente
para motores de uma mesma marca e tipo oriundos de uma mesma linha de fabricao,
devido a variaes normais em uma produo em srie.
Na combusto normal, a mistura combustvel/ar em cada cilindro do motor deve queimar
suave e uniformemente, em seguida ignio feita pela vela. Mas, s vezes, enquanto a
frente de chama varre a cmara de combusto, a poro ainda no queimada de
combustvel (gs residual) sofre tal aquecimento e compresso que no resiste, sofrendo
uma autoignio e detonando violentamente. O pisto, em vez de ser empurrado para
baixo de modo uniforme na fase de potncia, sofre uma pancada seca instantnea, qual
ele no pode responder por estar ligado ao eixo de manivela, que por sua vez est ligado a
outros pistes em fases diferentes do ciclo do motor, na velocidade mantida no momento.
A sbita liberao de energia da detonao na rea de gs residual provoca flutuaes de
presso de elevada freqncia atravs da cmara de combusto, que so registrados pelo
ouvido como um rudo metlico forte chamado 'detonao' ou 'batida de pino'. Energia do
combustvel que poderia ser convertida em trabalho til dissipada sob forma de ondas de
presso e aumento de calor radiante para as peas circundantes do motor e; para a gua
de refrigerao. Alm de produzir um som indesejvel e desperdiar energia do
combustvel, a detonao prolongada superaquece as vlvulas, velas e pistes, o que no
somente encurta sua vida mas tambm causa a pr-ignio danosa para o motor(ignio
de mistura combustvel/ar antes da ignio pela centelha da vela, isto , muito antes do
incio da fase de potncia). Acredita-se que a detonao seja o resultado final de reaes
qumicas que comeam na mistura combustvel/ar, praticamente logo depois dela ser
admitida no cilindro. medida que a temperatura da mistura progressivamente elevada
pelas paredes quentes do cilindro - pela compresso antes da fase de potncia e pelo
aquecimento adicional pelos gases que queimam aps a ignio dada pela vela - alguns
dos hidrocarbonetos do combustvel sofrem uma srie de reaes de oxidao e
craqueamento, convertendo-se em compostos instveis, suscetveis autoignio e
detonao instantnea. Em resumo, a presena ou ausncia de detonao em um motor
depende do resultado de uma corrida entre a frente de chama que avana e certas
reaes de pr-combusto que ocorrem no gs residual.

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A estrutura qumica dos hidrocarbonetos do combustvel tem enorme influncia na
tendncia a causar detonao. As parafinas de cadeia linear tm menor resistncia
detonao do que as parafinas de cadeia ramificada as olefinas e hidrocarbonetos cclicos.
Os naftnicos (cclicos saturados) tm maior tendncia detonao do que os aromticos
(cclicos insaturados)
O poder antidetonante de uma gasolina depender, fundamentalmente, de sua
composio qumica. Assim, uma gasolina de destilao direta, rica em hidrocarbonetos de
cadeia normal e longa (parafnicos) , em geral, a que possui maior tendncia
detonao, apresentando baixos valores para o ndice de octano. Contrariamente,
gasolinas provenientes de reforma cataltica (contendo alto teor de aromticos e
isoparafinas), e de craqueamento cataltico ou trmico (contendo elevado teor de olefinas).
possuem baixa tendncia detonao e, por conseguinte, altos valores de ndice de
octano.
Define-se ndice de octano de um combustvel como sendo a porcentagem, por volume, de
isooctano (2,2,4. trimetilpentano) que se deve misturar com heptano normal para se obter
a mesma intensidade de detonao que a do combustvel. Por conveno, ao isooctano foi
dado o valor cem e ao heptano normal, o valor zero, dado o seu baixo poder antidetonante.
A 'escala de octanagem' foi criada pelo Dr. Graham Edgar, da Ethyl Corporation, em 1926,
e possibilitava a avaliao de combustveis com ndices de octano entre zero e cem. Com
o desenvolvimento de novos processos de refinao e o uso de aditivos qumicos para
aumentar a octanagem, mais tarde a escala foi ampliada. para permitir testar combustveis
com ndice de octano maior que cem.
Existem vrios mtodos para determinar as caractersticas antdetonantes das gasolinas.
Os mtodos de laboratrio usam motores CFR monocilndricos, mas o desempenho nos
motores multicilndricos em veculos determinado em estrada, com aparelhagem
especial, obtendo-se o chamado 'ndice de octano em estrada' (Road Octane Number).
Tambm so usados dinammetros de chassis, que reproduzem as condies da estrada
em laboratrios.
A ASTM padronizou vrios mtodos para determinao do poder antidetonante de
combustveis.
No Brasil, o mtodo especificado o 'Motor, usando-se o MB-457, correspondente ao
ASTM O 2700.
Nos Estados Unidos e na maioria dos demais pases, o mtodo mais usado o RON,
entretanto, normalmente so determinados os dois valores MON e RON.
Os dois mtodos diferem nas condies operacionais, sendo o mtodo MON mais severo
do que o RON.
Sendo mais severo, o mtodo MON, d resultados mais baixos do que o mtodo RON. A
diferena entre os dois resultados chama-se sensibilidade (S).

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A sensibilidade depende da natureza do petrleo e do tipo de processo de refinao, ou
seja, dos tipos de hidrocarbonetos presentes. As parafinas tm pouca ou nenhuma
sensibilidade. As olefinas e aromticos so bastante sensveis dando assim uma
sensibilidade aprecivel as gasolinas de craqueamento e reforma. Os combustveis de
referncia, por definio, tem o mesmo ndice de octano tanto pelo mtodo RON como
pelo mtodo MON. De um modo geral, quando dois combustveis possuem o mesmo
ndice de octano RON, aquele que tem a menor sensibilidade ter o melhor desempenho
antidetonante na estrada.
O ndice de octano RON determinado em condies relativamente suaves, isto ,
temperatura baixa da mistura e velocidade baixa do motor. indicativo da operao do
motor com acelerao plena e velocidades. baixas ou mdias. Na prtica, essas condies
existem para os veculos de passageiros durante os perodos de operao com acelerao
'sem forar'.
J o MON representa a operao em condies mais severas, isto , temperatura alta da
mistura e velocidades relativamente altas, tal como ocorre quando se acelera ao mximo
para efetuar ultrapassagens ou subir rampas, lombadas, etc. '
Presentemente, no existe um modo totalmente satisfatrio de correlacionarmos
resultados obtidos nos mtodos de laboratrio MON e RON, com os obtidos em operao
na estrada para todos os tipos de veculos.
Foram desenvolvidas muitas correlaes tentando traduzir os resultados de laboratrio em
termos de desempenho na estrada (ndice de octano na estrada), mas quando muito, tais
correlaes representam, somente, o resultado mdio obtido para um nmero limitado de
veculos, quando operados sob determinadas condies especficas. A ASTM passou a
usar uma correlao aproximada qual chamou de 'ndice antidetonante' que definida,
em termos dos resultados obtidos nos mtodos MON e RON, assim:
Indice-Antidetonante (IOM) = (MON + RON).
A especificao brasileira usa o MON determinado no motor CFR.

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7.8 - Perodo de induo
Para verificar a tendncia formao de goma durante a armazenagem, isto , a
estabilidade goma, emprega-se o mtodo NBR 14478.
Este mtodo provoca o envelhecimento prematuro da gasolina ao submeter-se certa
quantidade de amostra ao de oxignio, a presso e temperatura determinadas. O
mtodo consiste em oxidar a amostra contida em um recipiente adequado, o qual
carregado com oxignio at uma presso de 7,0 Kgf/cm2 e aquecido em banho de gua a
uma temperatura de 100C.
A presso no interior da bomba medida continuamente e o tempo decorrido entre o incio
do teste, a colocao da bomba no banho a 100C e o ponto em que ocorre uma ntida
queda de presso - ponto de quebra - inicia a estabilidade da gasolina, sendo chamado de
'perodo de induo'.
O 'perodo de induo' expresso em minutos e a especificao exige que ele seja no
mnimo de 360 minutos, para garantir um tempo razovel de armazenagem sem que se
forme uma quantidade aprecivel de goma.
7.9 - Presso de vapor
De um modo geral, a presso de ,vapor de um lquido voltil a presso exercida pelos
vapores do mesmo, em um espao confinado, ou em outras palavras, a fora por
unidade de rea, exercida sobre as paredes de um recipiente fechado, pela poro
vaporizada do lquido nele contido. No caso da gasolina, as condies do ensaio devem
ser cuidadosamente estabelecidas uma vez que a presso de vapor varia com a
temperatura, com a quantidade de ar dissolvido e com a relao de vapor para lquido
existente no recipiente.
A presso de vapor Reid da gasolina, quando medida a37,8C(100F) em bomba tendo
uma relao de ar para lquido de 4/1, conhecida como 'presso de vapor Reid' (PVR).
A presso de vapor Reid expressa em termos de presso absoluta em Kgf/cm2.
Para os produtos de petrleo, exceto para os hidrocarbonetos puros ou praticamente
puros, a presso de vapor depende no somente da temperatura, mas tambm das
concentraes relativas de cada hidrocarboneto presente. Para as gasolinas, depende
particularmente das concentraes relativas dos hidrocarbonetos que tm pontos de
ebulio abaixo de 37,8C.
Considerando que a composio do lquido varia medida que os componentes mais
volteis se vaporizam, depreende-se que a presso de vapor do produto variar com o
volume de espao livre na aparelhagem.

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A amostragem e o manuseio da amostra devem ser feitos com cuidados especiais no caso
do ensaio de presso de vapor, porque seno os resultados sero, mais baixos, devido
evaporao das fraes mais leves.
O PVR tem grande importncia em uma especificao de gasolina, uma vez que est
intimamente relacionada com as caractersticas de volatilidade do produto. importante
nas perdas por evaporao, no armazenamento e nos transportes, bem como no
manuseio. Presses de vapor elevadas e.temperaturas baixas do ponto 10% da curva de
destilao levam facilidade de partida do motor, entretanto, tambm aumentam a tendncia ao tamponamento pelo vapor combustvel- vapor lock -durante a operao do
motor, aumentando a vaporizao no sistema de alimentao do carburador.
O mtodo empregado para determinao da PVR o NBR 4149 ou NBR 14156.

8 - ADITIVOS
Os aditivos para gasolina so usados para reforar ou propiciar vrias caractersticas de
desempenho relacionadas com a operao satisfatria dos motores, bem como tentar
minimizar problemas de manuseio e armazenamento. Os aditivos complementam o
processamento na refinaria, permitindo obter o mais alto nvel de desempenho do produto.
Existe uma variedade grande de aditivos usados nas gasolinas modernas. No Brasil, este
uso restrito e apenas alguns distribuidores juntam produtos especiais gasolina. Nos
postos de servio so encontrados, tambm, alguns tipos de aditivos, mas o seu uso no
to generalizado como em outros pases.

9 - MISTURAS COM LCOOL

9.1 - Histrico
Em muitos pases, principalmente na Europa, fatores de ordem econmica obrigaram, em
vrias ocasies, os governos a adotarem certas medidas no tocante aos carburantes para
uso automotivo.
De modo geral, as misturas carburantes so baseadas em lcoois como etanol (lcool
anidro) e metanol, ou certos hidrocarbonetos aromticos, como o xileno, benzeno ou
tolueno.
A preferncia tem sido para o uso das misturas com etanol, xileno, tolueno e benzeno.
Muitos pases utilizaram grandes quantidades de lcool anidro e de 'benzol' ou 'toluol'
misturados gasolina para consumo em motores de combusto interna. Podemos citar a
Alemanha, Inglaterra, Frana, tlia, Sucia, Tchecoslovquia, Espanha, Argentina, Estados
Unidos, frica do Sul, Austrlia etc.

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No Brasil, a adio de lcool (etanol) anidro gasolina feita h muitos anos. Atualmente,
usa-se 25% 1% na mistura
9.2 - Uso do lcool hidratado
Como o problema de importao de petrleo se tornasse cada vez mais srio; onerando o
pas de maneira brutal, foi criado em 1975 um programa chamado Prolcool, em que o
Brasil incentivaria o uso do lcool hidratado em veculos com motores projetados para
utilizar esse combustvel.
9.3 - Aspectos tcnicos
As vantagens ou desvantagens do uso de misturas gasolina-lcool nos motores de
combusto interna tm sido comentadas e discutidas por inmeros especialistas e
tcnicos. E farta a literatura existente sobre o assunto e existem duas correntes fortes,
uma favorvel e outra desfavorvel. Mesmo nos Estados Unidos houve adeptos das duas
escolas e tambm os norte-americanos usaram misturas gasolina-lcool e gasolina-benzol.
Aceita-se hoje que, em propores at o mximo de 15% ou 26% de lcool em volume, a
utilizao de misturas de gasolina-lcool traz vantagens apreciveis. Em verdade, o
problema do uso do lcool anidro uma questo de preo.Sendo o lcool mais caro e
tendo usos mais nobres em petroqumica, sua utilizao em misturas carburantes vem
diminuindo, ou desaparecendo nos pases de indstria petroqumica avanada. Tambm
concorre para isto; o fato de tais pases terem processo de refinao que fornecem
gasolinas de elevada octanagem, como o craqueamento e reforma cataltica, alquilao,
polimerizao, isomerizao, etc.
Os aspectos tcnicos mais interessantes de ressaltar na adio de lcool so:
- O lcool aumenta a octanagem da gasolina. Esse aumento depende da composio da
gasolina e principalmente do nvel de octanagem dela. Nos baixos nveis de octanagem, o
lcool tem excelente valor de mistura (blending value)
- A tolerncia das misturas gua muito baixa. A presena de pequenas quantidades de
gua provoca a separao dos dois carburantes. Uma mistura com 5% de lcool separa
com apenas 0,1 % de gua; uma de 10% de lcool separa com 0,3% de gua. A adio de
benzol melhora a tolerncia a gua.
- O lcool tem elevado calor latente de vaporizao (205 cal/g) comparado com a gasolina
(80 cal/g), o que aumenta o resfriamento no motor, influenciando favoravelmente a
resistncia detonao.
- O lcool causa de partidas mais difceis com o motor frio, principalmente em climas
frios. Por outro lado, sendo um produto de ponto de ebulio constante (78,3C), forma um
patamar na curva de destilao, aumentando a tendncia ao tamponamento.
- O uso de lcool traz uma economia de dlares por diminuir a importao de cru. Com a
atual crise do petrleo e os preos vigentes, esta uma vantagem importante.
- Permite o aproveitamento do excesso de produo de lcool-anidro produzido pelas
usinas aucareiras.
- A contaminao do lcool com cobre proveniente das colunas de destilao, acarreta
problemas de goma nas misturas com gasolinas ricas em olefinas e diolefinas.

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- A proporo ideal de lcool nas misturas de 15% em volume, conforme estudos
tcnicos realizados em vrios pases.
-O lcool reduz a poluio ambiental provocada pelas emisses do escapamento dos
veculos.

Vrios estudos realizados tanto no Brasil como no exterior revelaram que as emisses so
mais baixas para o lcool do que para a gasolina. Os norte- americanos e os europeus tm
estudado mais o metanol que mais barato do que o etanol e pode ser produzido a partir
de matrias-primas abundantes como o gs natural, o carvo e a madeira.
Um cuidadoso estudo efetuado pela Universidade de So Paulo revelou que no caso do
etanol a emisso de CO foi 65% menor, a de HC foi 69% menor e a de NOx foi 13%
menor. No entanto a emisso de aldedos aumentou em 400% em relao gasolina, o
que tambm motivo de preocupao.
A especificao da ANP, atualmente, para a gasolina automotiva prev uma adio de
25% de lcool anidro (etanol), o que melhorava bastante o problema da poluio por
veculos nos locais de trfego intenso como os centros de So Paulo, Rio de Janeiro, Belo
Horizonte etc.

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