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1, 15-19, 2006
Geclio P. da Silva, Naclio S. Freire, Diogo E. de Matos, Adriana N. Correia e Pedro de Lima-Neto*
Departamento de Qumica Analtica e Fsico-Qumica, Universidade Federal do Cear, CP 6035, 60455-970 Fortaleza - CE
Recebido em 6/8/04; aceito em 8/4/05; publicado na web em 10/8/05
Artigo
ELECTROCHEMICAL STUDY OF A NOVEL CYANIDE FREE GALVANIC PLATING SOLUTION OF ALKALINE ZINC. A
systematic electrochemical study of a novel cyanide free galvanic plating solution of alkaline zinc is presented. Cell Hull tests and
potentiodynamic linear polarization measurements were carried out to evaluate the influence of operational parameters, such as
concentration, current efficiency and degradation of additives. The stability of the bath was assessed by a long term test during 40
h at 200 A m-2. The morphology of the coatings was characterized by scanning electron microscopy. The results showed good
performance of the plating solution. The cost is similar to that of the commercial cyanide bath and lower than that of the commercial
cyanide free bath.
Keywords: zinc plating; electrodeposition; cyanide free.
INTRODUO
O zinco um dos metais mais utilizados industrialmente como
revestimento anticorrosivo de materiais ferrosos por apresentar bom
desempenho exposio atmosfrica, oferecendo proteo galvnica
ao ao, mesmo em regies de descontinuidades da camada. Adicionalmente, o processo galvnico de obteno desta camada relativamente barato quando comparado a outros revestimentos1.
At o incio da dcada de 90, a maioria dos processos de obteno galvnica dos revestimentos de zinco fazia uso de banhos alcalinos contendo cianetos. A partir de ento, em funo das crescentes exigncias e regulamentaes governamentais, tem-se procurado substituir estes banhos por alternativas capazes de minimizar os
impactos ambientais2,3. Entretanto, apesar dos riscos de acidentes
envolvidos no manejo do banho ciandrico e dos imensos danos
ambientais causados pelos resduos industriais produzidos4,5, ainda muito comum a utilizao destes nas indstrias galvnicas,
motivada principalmente pelo baixo custo operacional quando comparados aos processos isentos de cianetos.
Adicionalmente, os processos ciandricos apresentam outras
caractersticas importantssimas para a indstria, tais como elevada taxa de reposio metlica, pr-tratamento simples do metal
base, facilidade de controle do processo, utilizao de equipamentos pouco sofisticados, uniformidade e ductilidade do depsito6.
Assim, o grande desafio atual neste campo consiste na substituio
do banho ciandrico por processos preferencialmente alcalinos,
competitivos em custo e qualidade, uma vez que os processos cidos base de cloretos e sulfatos so muito sensveis s contaminaes orgnicas e metlicas, so altamente corrosivos e requerem
instalaes mais sofisticadas7.
Adicionalmente, tem sido relatado na literatura o estudo de
eletrlitos alternativos para deposio de zinco em banhos livres de
cianeto, usando complexantes orgnicos: etanolamina8, acetatos9,
poliaminas alifticas quarternrias10, trietanolamina11 e furfural
aldedo11. Por outro lado, j existem banhos alcalinos de zinco comerciais livres de cianeto. Entretanto, estes fazem uso de elevada carga de
aditivao5,12, em substituio ao cianeto, aumentando significativamente os custos de montagem e manuteno13-15.
*e-mail: pln@ufc.br
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da Silva et al.
Quim. Nova
cianeto e alcalino livre de cianeto. Para finalizar, foi feito estudo comparativo de custo de montagem, manuteno entre o banho proposto e os dois banhos comerciais14.
Composio qumica dos banhos
Neste trabalho foram utilizados trs banhos: o banho alcalino livre de cianeto estudado (BALCE), banho alcalino ciandrico comercial (BACC) e banho alcalino livre de cianeto comercial (BALCC). A
Tabela 1 apresenta a composio qumica destes banhos.
Figura 1. Diagrama esquemtico da clula de Hull
(1)
por meio de ensaio de operao contnua durante 40 h, sem reposio de constituintes, na temperatura ambiente e sob condies de
controle galvanosttico a 200 A m-2, selecionada a partir dos ensaios de clula de Hull. Paradas operacionais a cada 8 h de eletrlise
foram programadas para coleta e anlise de amostras, alm de simular turnos de operao diria e semanal em uma indstria. Ensaios equivalentes foram feitos com os BACC e BALCC, para efeito de comparao.
Para estes ensaios foi confeccionada uma clula de vidro com
capacidade para 300 mL, sendo zinco comercial o nodo e ao
carbono 1010 (4,2 x 5 x 0,1 cm) o ctodo. A eletrodeposio foi
feita nas duas faces do substrato. As anlises qumicas das amostras coletadas foram feitas utilizando-se as seguintes tcnicas
volumtricas: complexometria com EDTA para anlise de zinco,
argentimetria para anlise de cianetos e precipitao e neutralizao
para anlise de carbonato e hidrxido, respectivamente. O mtodo
volumtrico foi escolhido para estas anlises por ser muito utilizado na prtica industrial. Todas as anlises qumicas foram feitas,
pelo menos, em triplicatas.
Caracterizao morfolgica dos revestimentos
A caracterizao morfolgica dos revestimentos foi feita utilizando um microscpio Philips modelo XL-30, obtendo-se
micrografias com ampliaes de 2500 e 8000 vezes para anlises
superficial e em seo transversal, respectivamente.
Ensaios voltamtricos
RESULTADOS E DISCUSSO
A influncia da concentrao de Na2CO3 na reao de desprendimento de hidrognio durante o processo de eletrodeposio foi
avaliada por meio de voltametria de varredura linear a 1 mV s-1, em
temperatura ambiente. Foram utilizadas solues nas correspondentes concentraes de hidrxido e carbonato do BALCE (Tabela 1),
mas isentas de zinco. Calomelano saturado e lmina de platina foram utilizados como eletrodos de referncia e auxiliar, respectivamente. Os experimentos foram feitos utilizando-se um potenciostato/
galvanostato da Microqumica modelo MQPG01, acoplado a
microcomputador para aquisio e tratamento dos dados.
Avaliao da estabilidade operacional do banho
A avaliao da estabilidade operacional do BALCE foi feita
ZnO
g L-1
NaOH
g L-1
NaCN
g L-1
Na2CO3
g L-1
Aditivao
BACC
BALCC
BALCE
18,66
6,22
9,95
75,00
100,00
80,00
45,00
___
___
___
___
5,00 30,00
nica
Tripla
nica
17
18
da Silva et al.
Quim. Nova
19
Montagem / R$
BACC
BALCC
BALCE
1.360,00
2.060,00
1.640,00
Manuteno (40 h) / R$
640,00
1.167,00
680,00
CONCLUSES
eletrodepsitos15. Na Figura 11 mostrado o decrscimo de concentrao de NaOH nos eletrlitos e verifica-se um comportamento semelhante entre eles, sendo sempre decrescente com o tempo de operao.
ANLISE COMPARATIVA DE CUSTO
A anlise comparativa de custos de montagem e manuteno
entre os banhos comerciais ciandricos e isentos de cianetos com o
BALCE, quando submetidos a operao contnua por 40 h, est apresentada na Tabela 2. O custo de montagem foi calculado a partir das
quantidades necessrias dos reagentes qumicos comerciais utilizados na formulao do banho. O custo de manuteno foi calculado a
partir da anlise qumica do banho e refere-se s quantidades de
reagentes a serem repostos aps 40 h de operao contnua.
A anlise desta tabela mostra que os custos de montagem e de
manuteno do BALCE so semelhantes ao do banho ciandrico e
bastante inferiores em relao ao banho comercial livre de cianeto.
Adicionalmente, o BALCE tem a vantagem de no envolver custo
para tratamento de efluentes contendo cianeto e, alm disto, apresenta