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Desafios na Seleo de

Materiais na Indstria
do Petrleo

Carlos Cunha Dias Henriques


Petrobras/Cenpes
CENPES/PDP/TMEC

Sumrio

Introduo
A Petrobras em nmeros
O CENPES e os desafios tecnolgicos

Desafios de materiais
Na rea de E&P
Na rea de Abastecimento, Gs e
Energia

Seleo de materiais
Concluses
CENPES/PDP/TMEC

A Petrobras

Em suas 109

plataformas de produo,
alm dos poos em terra,

a Petrobras produz o equivalente a

2,3 milhes de barris


por dia de petrleo e gs

CENPES/PDP/TMEC

Dados Dez/2007

A Petrobras

Seus produtos so transportados por

153 navios e mais de 23 mil km de dutos

Rio
CENPES/PDP/TMEC

Distncia que
daria para ir do
de Janeiro a Moscou
E voltar
Dados Dez/2007

Evoluo da Produo x Consumo


Consumo Nacional (mil bpd)
Produo total da Petrobras (mil boepd)
Refino (mil bpd)

4.153
3.007
2.300
1.800

1.100
260
100
3

100
65

500
400

1.000

170

170

1.200
1.100

1.600
1.570

800

2.300
1.965
1.900

15.000

16.800

9.600
5.600

17

680

1.065

1.700

1950

1960

1970

1980

Reservas privadas em milhes (boe)

CENPES/PDP/TMEC

1990

2000

2007

2015
Fonte: CNPE(MME)

A Petrobras no Mundo
REA INTERNACIONAL - 27 PASES

Reino Unido

Nova Iorque

EUA
Turquia

Portugal

Houston

Libia

Tquio

Jordnia
Ir

Beijing

Okinawa

Paquisto

Mexico

Senegal
Nigeria
Colombia

Equador
Peru

Tanznia
BRASIL

Bolvia

India

Venezuela

Paraguai

Angola Moambique
Rio de
Janeiro

Uruguai
Argentina

Cingapura

reas Foco:
Refino:
Adicionar valor s exportaes de leo pesado brasileiro

Sede
Escritrio de Representao
Refino
Trading
Explorao e Produo

CENPES/PDP/TMEC

E&P: Leste da frica (Nigria, Angola) e Golfo do Mxico:


Aplicar tecnologias de E&P em guas profundas e
ultraprofundas com vantagem competitiva
Amrica Latina:
Liderana como empresa integrada de energia

Plano de Investimentos 2008-2012


Perodo 2008-12

US$ 112,4 bilhes

58%

13%

65,1

1%
2%

1,5
2,6 2,6
4,3

15,0

97,4

29,6
6,7

2% 4%

87%

26%

6%
E&P
Petroqumica

RTC
Distribuio

CENPES/PDP/TMEC

Brasil
G&E
Corporativo

Biocombustvel

Internacional

ORGANOGRAMA PETROBRAS

CENPES/PDP/TMEC

Organograma CENPES
Gerente Executivo
Staff
P&D de Explorao
P&D de Abastecimento
P&D de Produo

P&D de Gs, Energia e Desenvolvimento


Sustentvel

Engenharia Bsica - E&P


Gesto Tecnolgica
Engenharia Bsica - AB-G&E

CENPES/PDP/TMEC

Sistema Tecnolgico Petrobras

Explorao
e Produo

Novas fronteiras exploratrias


Modelagem de bacias
guas profundas
Produo de leos pesados
Recuperao avanada

Gs, Energia e
Desenvolvimento
Sustentvel

Abasteciment
o e Refino

CENPES/PDP/TMEC

Pr-sal

Resultados e Desafios

Sistema Tecnolgico Petrobras

Explorao e Produo
Principais Resultados
Tecnologia para guas profundas
Produo e reservas em expanso

Principais Desafios
Viabilizar a produo de leos pesados e ultra-pesados em guas profundas
Tecnologia para guas ultra-profundas
Reduzir custos e otimizar o fator de recuperao dos campos maduros
Produo de reservatrios da Seo Pr-sal

CENPES/PDP/TMEC

Sistema Tecnolgico Petrobras

Explorao
e Produo

Gs natural
Gs, Energia e
Desenvolvimento
Sustentvel

Biocombustveis
Meio ambiente
Mudanas climticas

Abasteciment
o e Refino

CENPES/PDP/TMEC

Resultados e Desafios

Sistema Tecnolgico Petrobras

Gs, Energia e Desenvolvimento Sustentvel


Principais Resultados
Biodiversidade: tecnologias para monitoramento ambiental
Reuso de efluentes
Tecnologia para a produo de biodiesel

Principais Desafios
Tecnologias para a produo de biocombustveis de segunda gerao
Processos efluentes zero/emisses zero
Projetos para captura e armazenamento de carbono
Ecoeficincia

CENPES/PDP/TMEC

Sistema Tecnolgico Petrobras

Explorao
e Produo

Gs, Energia e
Desenvolvimento
Sustentvel

Refino
Otimizao e confiabilidade
Inovao em combustveis
Abasteciment
o e Refino

CENPES/PDP/TMEC

Transporte

Resultados e Desafios

Sistema Tecnolgico Petrobras

Abastecimento e Refino
Principais Resultados
Processamento de petrleos pesados
Combustveis e lubrificantes de alta qualidade
HBIO

Principais Desafios
Processamento de petrleos ultra-pesados
Produtos de menor impacto ambiental

CENPES/PDP/TMEC

Sumrio

Introduo
A Petrobras em nmeros
O CENPES e os desafios tecnolgicos

Desafios de materiais
Na rea de E&P
Na rea de Abastecimento, Gs e
Energia

Seleo de materiais e revestimentos


Concluses
CENPES/PDP/TMEC

Desafios na rea de E&P


Processos Corrosivos Bsicos
Corroso por Cloretos e Oxignio
Corroso pelo H2S
Biocorroso (BRS)
Corroso pelo CO2
Corroso Bacteriolgica

Processos Sinrgicos

CENPES/PDP/TMEC

Interao Corroso-Fadiga
Corroso-Eroso
Corroso sob tenso
Fragilizao pelo Hidrognio

Corroso por Cloretos e Oxignio


Fonte:
Ambiente Marinho Agressivo (nvoa salina) Corroso externa
Cloretos presentes na gua produzida corroso interna

Efeito:
Ruptura do filme passivo pelo Cl- pites ou alvolos
Estagnao + presena de depsitos (orgnicos e inorgnicos) gera clulas de
aerao diferencial

Mitigao:
Uso de metalurgia especial (f temperatura)
Pintura externa
Revestimento Interno

CENPES/PDP/TMEC

Mecanismos de Falha Corroso pelo Cl- e O2


Restrio de O2 na fresta (crevice)
Corroso por Frestas:

O2 + 2H20 + 4e- 4 OH-;


Quebra de filme passivo pelo Cl-;
Formao de FeCl2 e HCl na fresta

CENPES/PDP/TMEC

Corroso por H2S


Fontes:
Presena de H2S no leo produzido
Gerao de H2S no reservatrio (acidulao biognica)
Gerao de H2S em condies estagandas (BRS)
Mitigao:
Controle por seqestrante de H2S
Uso de metalurgia especial

Corroso uniforme
Corroso localizada
CENPES/PDP/TMEC

Biocorroso
Fontes:
Bactrias Redutoras de Sulfato, condies de estagnao

Efeitos:

Bactrias se aderem s superfcies slidas e iniciam a formao do biofilme;


Produzem produtos metablicos cidos a partir de seu crescimento;
Formam pilhas de aerao diferencial por efeito de consumo desigual de oxignio em
zonas localizadas.
Formao de Enxofre elementar (S) corroso severa do ao e plugueamento

Mitigao:
Uso de biocidas
Controle da qualidade da gua

CENPES/PDP/TMEC

Corroso por CO2


Presso de CO2
Presso de H2S

Fonte: Presena de CO2 no leo


produzido

Processo complexo: grande nmero de variveis

Teor de bicarbonato
Teor de acetato
Temperatura
Velocidade
Tipo de fluxo
BSW
RGO
Tipo de leo
Passagem de Pig
Inibidor de corroso

CENPES/PDP/TMEC

Efeito:

Pode levar
corroso localizada

Corroso por CO2

Furo em coluna de produo

Pits nucleados em
poros da pintura

Mitigao:
Uso de inibidor de corroso
Uso de metalurgia especial
CENPES/PDP/TMEC

Corroso aps operao de


passagem de arame (remoo de
camada protetora)

Interao Corroso-Fadiga
Efeito:
Fonte:
Tenses cclicas so geradas pelo
efeito das ondas, movimento das
plataformas flutuantes ou vortexinduced-vibration

Camada passiva de xido se cizalha com o


degrau gerado pela movimentao da
discordncia que chega superfcie do
componente

Escoamento

Nucleao de
micro-trinca
Quebra da
camada passiva de
xido, carbonato
ou sulfeto

Tenso
Cclica
Elstica

CENPES/PDP/TMEC

Interao Corroso-Fadiga

Efeito do meio corrosivo na fadiga

Curvas S-N
CENPES/PDP/TMEC

Interao Corroso-Fadiga

Mitigao: Uso de Ligas


Resistentes Corroso
Clad 625

25Cr Ao SD
Ao C-Mn

Curvas S-N
CENPES/PDP/TMEC

Corroso-Eroso
Fonte:
Altas velocidades do fluido
Presena de areia

Efeito:
Sinergia entre processo
corrosivo (CO2) e eroso
Perda de eficincia do
inibidor de corroso

Mitigao:
Uso de materiais e
revestimentos resistentes
eroso

Eroso mxima

CENPES/PDP/TMEC

Corroso - eroso

Corroso sob Tenso


Fontes:
Meio corrosivo (H2S) + Tenses elevadas +Material susceptvel
Efeito:
Trincamento induzido pelo hidrognio

Mitigao:
Controle da dureza do material
Uso de metalurgia especial

CENPES/PDP/TMEC

Corroso sob Tenso


Mitigao:
pH

Limite =
0.05 psia

dureza

Presso parcial de H2S

CENPES/PDP/TMEC

Fragilizao por hidrognio


Fontes Presena de hidrognio livre:
Proteo Catdica;
Fatores de Fabricao e Soldagem;
H2S e suas espcies dissociadas.

Efeito Primrio Interao do Ho com


discordncias, contornos de gro e defeitos.

CENPES/PDP/TMEC

Fragilizao por hidrognio


Austenite
Ferrite

Ao duplex:
50% ferrita +
50% austenita

Espaamento
de gro
austentico

austenita
ferrita

Contorno de gro
CENPES/PDP/TMEC

Hidrognio

Fragilizao por hidrognio

Fragilizao pelo hidrognio


induzida pela PC

Deformao plstica
limitada
Ruptura plstica

x
Ruptura
devido FH

Ruptura frgil

CENPES/PDP/TMEC

Fragilizao por hidrognio - Exemplo


Efeito Secundrio:
Trincamento induzido pelo hidrognio na ponta da solda de filete

Mitigao:
Bloqueio do ingresso de H:
Pintura externa da tubulao
Controle do potencial da Proteo Catdica (SDSS)
Cuidados com Soldagem (Clad)
Controle da microestrutura
Reduo do nvel de tenses

CENPES/PDP/TMEC

Desafios na rea de Abastecimento, G&E


Corroso-Eroso
Biocorroso
Produo, Transporte e Armazenamento
de Biodiesel
Corroso Naftnica
Transporte de GNC/GNL

CENPES/PDP/TMEC

Desafios relacionados com Biodiesel


Processo
Monitorar a corroso do Processo Produtivo de B100;
Avaliar co-produtos do processo de Biodiesel
Glicerina.

Armazenamento
Estabelecer as formas de controle da Biocorroso;
Estudar a compatibilidade de BX (X = 5, 10 e 20) com
materiais metlicos e no-metlicos;
Especificar revestimentos para uso interno de
equipamentos.

Transporte
Especificar materiais no-metlicos.

Consumidor final
Identificar e contribuir para demandas com materiais
de motores automotivos;
Estudar a Compatibilidade com materiais no ferrosos;

CENPES/PDP/TMEC

Corroso Naftnica
Fonte:

5.0
JUBARTE ENS.350C 25H 29/06/07 - 1,18 mg KOH / g
PETRLEO JUBARTE - 3,11 mg KOH / g

4.0

Descoberta de Campos de
Petrleo (ABL, RON, MLL) com
elevado teor de acidez naftnica

ACIDEZ; mg KOH/g

Efeito:
Sob altas temperaturas (refino)
as fraes do petrleo
apresentam elevada acidez, que
associada velocidade
(corroso-eroso) leva a
corroso acelerada de fornos e
outros equipamentos

3.0

2.0

1.0

Mitigao:
0.0
0

100

200

300

400

500

TEMPERATURA MDIA DO DESTILADO,C

CENPES/PDP/TMEC

600

Adequao metalrgica
Uso de inibidores de corroso

Transporte de GNC e GNL


Desafio:
Gs em alta presso, temperaturas de armazenamento/descompresso
baixas, elevada variao de presso no carregamentodescarregamento
Transferncia de gs offshore ainda mais crtico

Requisitos:

Critrios rigorosos nas etapas de projeto mecnico;


Qualidade de fornecimento de matria-prima;
Procedimentos e controles rgidos de fabricao dos equipamentos;
Controle dos contaminantes presentes no gs (gua, CO2 e H2S)

CENPES/PDP/TMEC

Sumrio

Introduo
A Petrobras em nmeros
O CENPES e os desafios tecnolgicos

Desafios de materiais
Na rea de E&P
Na rea de Abastecimento, Gs e
Energia

Seleo de materiais e revestimentos


Concluses
CENPES/PDP/TMEC

Ligas Resistentes a Corroso


Tipo
13Cr
S13Cr
316
317
31803
32750
904
31266
825
625
C276

Denominao
Cromo-13
Super-Cromo
Inox (Austentico)
Inox (Austentico)
Inox Duplex
Super-Duplex
Superaustentico
Superaustentico
Incoloy
Inconel
Hasteloy

Cr
13
13
17
18
22
25
20
25
22
21
16

Composio Qumica
Ni
MO
***
***
5
2
12
2,2
15
4,5
5,6
2,8
7
3,5
25
4,2
22
5,8
42
3
70
9
68
16

Ligas de Nquel

pCO2 adiciona-se Cr e Ni
Cl-

adiciona-se Mo

CENPES/PDP/TMEC

Cu
***
***
***
***
***
***
1,5
1,5
2,5
***
***

Tubo X-65 com


clad interno em
liga 625

Fy
(MPA)
550
550
205
205
450
550
220
220
440
517
355

PREN
13
20
24
29
34
41
36
55
32
51
68

PREN: Pit Resistence


Equivalent Number

Revestimentos Orgnicos - Vasos

Qualificao de revestimentos
internos para tubulaes, tanques
e vasos de processo que operem
a temperaturas de at 250C.

CENPES/PDP/TMEC

Revestimentos Orgnicos - Poo


- Ao revestido internamente com
epoxi reforado com fibra de vidro
-Limite de temperatura: 120oC
- Deve-se evitar danos no
revestimento
- incompatvel com o uso de HF

CENPES/PDP/TMEC

Concluses
A indstria de petrleo e gs lida com ambientes
extremamente agressivos, exigindo o uso de materiais
com elevada resistncia a corroso e tenacidade
Fenmenos complexos como a fragilizao por
hidrognio exigem cuidados adicionais nos projetos, a
fim de se evitar falhas catastrficas
O emprego de aos inoxidveis vem se acentuando ao
longo dos anos, em funo da descoberta de campos
com maiores teores de contaminantes
A Petrobras vem estudando tambm outras
alternativas para uso em ambiente corrosivo, como
melhoria dos inibidores de corroso, uso de
revestimentos orgnicos e metlicos (TSA, Clad, etc.)
CENPES/PDP/TMEC

Cenpes
Centro de Pesquisas e Desenvolvimento
Leopoldo Amrico Miguez de Mello

O desafio comea aqui

CENPES/PDP/TMEC

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