INSTITUTO POLITCNICO DE TOMAR

ESCOLA SUPERIOR DE TECNOLOGIA

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E DO
AMBIENTE

ESTRUTURA ATMICA E TABELA

PERIDICA

Valentim Maria Brunheta Nunes

Tomar (2007)

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1.1. A evoluo dos modelos atmicos

A noo de tomo tem os seus primrdios no filsofo grego Demcrito
que, no sc. IV AC, e contra as ideias dominantes de Aristteles,
considerava a matria composta de partculas indivisveis, os tomos.
S em 1808 um cientista ingls, Dalton, formulou uma definio precisa
acerca dos tomos. As suas hipteses foram as seguintes:

Os elementos so constitudos por partculas extremamente

pequenas, chamados tomos. Todos os tomos de um dado elemento so

idnticos, tm o mesmo tamanho, massa e propriedades qumicas. Os
tomos de um elemento so diferentes dos tomos de outro elemento
qualquer.

Os compostos so constitudos por tomos de mais do que um

elemento. Em qualquer composto a razo entre o nmero de tomos de

qualquer dos elementos um nmero inteiro, ou uma fraco simples.

Uma reaco qumica envolve apenas separao, combinao ou

rearranjo dos tomos. No resulta na sua criao ou destruio.

Dalton imaginava o tomo como uma unidade indivisvel, mas na
realidade este possui uma estrutura interna de partcula subatmicas:
electres, protes e neutres.
A descoberta do electro deve-se inveno do tubo de raios catdicos
(figura 1.1.)

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Figura 1.1. Defleco de raios catdicos por meio de um campo elctrico.

Partculas emitidas pelo ctodo so dirigidas para o nodo. Um orifcio

permite que estas partculas o atravessem, originando o raio catdico. Este
raio vai posteriormente atingir uma placa fluorescente. Colocando um campo
elctrico no caminho do raio catdico, este atrado pelo prato possuindo
carga positiva e repelido pelo prato possuindo carga negativa, o que indica
tratarem-se de partculas carregadas negativamente: os electres.
Os tomos, contendo electres, so contudo electricamente neutros, pelo
que cada tomo deveria conter igual nmero de cargas positivas e de cargas
negativas.
Segundo Thomson, o tomo seria como um bolo de passas, ou seja os
electres embebidos numa esfera uniforme e positiva.

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Figura 1.2. Modelo de Thomson para o tomo.

Em 1910, Rutherford decide usar partculas (emitidas por tomos

radioactivos) para provar a estrutura do tomo. Para isso bombardeou finas
pelculas

de

ouro

com

estas

partculas

sendo

os

resultados

surpreendentes: a maioria das partculas atravessava a pelcula, algumas

mudavam de direco, e outras (poucas) voltavam para trs.

Figura 1.3. Experincia de Rutherford; maioria das partculas atravessa uma pelcula de
ouro, apenas algumas mudam de direco.

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Rutherford props assim, que as cargas positivas estavam concentradas

num ncleo, na parte central do tomo.
As cargas positivas no ncleo so chamadas de protes. Cada um tem
uma massa de 1.6725210-24 g, ou seja cerca de 1840 vezes a massa de
um electro. O tomo cerca de 10000 vezes maior do que o seu respectivo
ncleo.
Apesar do sucesso de Rutherford, na tentativa de explicar a estrutura do
tomo, continuavam muitos aspectos por esclarecer. Por exemplo, sabia-se
que o hidrognio continha um proto e o hlio 2 protes, mas a relao de
massas no era de 2:1 mas sim de 4:1 (despreza-se a massa dos electres
que muito pequena comparada com a dos protes).
Isto s foi resolvido com a descoberta do neutro por Chadwick, em
1932. Chadwick bombardeou uma pelcula de berlio com partculas , e o
metal emitia uma radiao altamente energtica, constituda por partculas
neutras, e com uma massa ligeiramente superior do proto: o neutro.
Com esta descoberta, a constituio do tomo ficou definitivamente
estabelecida: os tomos so constitudos por ncleos muito pequenos e
muito densos, cercados por nuvens de electres a relativamente grandes
distncias do ncleo. Todos os ncleos contm protes. Ncleos de todos os
tomos, excepto o hidrognio, contm tambm neutres.
Na tabela seguinte resumem-se os dados relativos massa e carga
destas trs partculas subatmicas:
Partcula

Massa (g)

Carga (C)

unidade de carga

electro

9.109510-28

- 1.602210-19

-1

proto

1.6725210-24

1.602210-19

+1

neutro

1.6749510-24

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1.2. Nmero atmico, nmero de massa e istopos

Todos os tomos podem ser identificados pelo nmero de protes e de
neutres que os constituem.
O nmero atmico (Z) o nmero de protes no ncleo de cada tomo
de um elemento. Num tomo neutro, o nmero de protes igual ao nmero
de electres, pelo que o nmero atmico indica tambm o nmero de
electres no tomo.
S o hidrognio tem 1 proto, s o hlio tem 2 protes, s o ltio tem 3
protes, etc. Facilmente se conclui que o nmero atmico nos indica
imediatamente de que elemento se trata.
O nmero de massa (A) o nmero total de neutres e protes
presentes no ncleo de um tomo. Daqui pode concluir-se que o nmero de
neutres dado por A - Z.
A forma de representar o nuclido de um tomo
7
3

A
z

X . Exemplos so o

23
Li ,11
Na , etc.

Em muitos casos, tomos de um mesmo elemento no tm todos a

mesma massa. Isto deve-se a existirem tomos com o mesmo nmero de
protes, mas diferente nmero de neutres. tomos com o mesmo nmero
atmico mas diferente nmero de massa so chamados istopos.
Um exemplo de istopos so os dois istopos do urnio:
U e

235
92

238
92

Outro exemplo so os trs istopos do hidrognio: o hidrognio, o

deutrio e o trtio:

1
1

H,

2
1

H e

3
1

H.

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As propriedades qumicas de um elemento so determinadas sobretudo

pelo nmero de protes e electres no tomo. Neutres no entram em
reaces qumicas, em condies normais, logo istopos de um mesmo
elemento tm propriedades qumicas semelhantes.
1.3. Estrutura electrnica dos tomos
1.3.1. Radiao electromagntica
Como sabemos, a luz solar constituda pela sobreposio de radiaes
de diferentes cores, desde o vermelho ao violeta, sendo o conjunto dessas
radiaes designado por espectro visvel.
De facto, desde os trabalhos de Newton que se sabia que, embora a luz
do sol seja branca, quando um feixe dessa luz atravessa certos meios
transparentes origina uma srie de cores, que vo do vermelho ao violeta. A
luz branca constituda por uma srie contnua de radiaes que podem ser
separadas num prisma, dando origem ao espectro visvel.
Existem tambm outras radiaes, para alm do visvel, que se
manifestam de outra forma, como as radiaes no infravermelho, ultravioleta,
ondas de rdio, raios X, etc.
Durante muito tempo discutiu-se a natureza dessas radiaes. Surgiram
as teorias corpuscular (Newton) e ondulatria (Huygens), acabando por
vencer esta ltima pois explicava todos os fenmenos at ento conhecidos,
como a reflexo, difraco, interferncias, etc.
Em 1864 Maxwell estabeleceu que qualquer radiao visvel ou invisvel
era a propagao de um campo elctrico e de um campo magntico
vibratrios, constantemente normais entre si. Esta propagao d-se com
uma velocidade constante, c, que no vazio tem o mesmo valor para todas as
radiaes: c = 3108 ms-1.

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As principais caractersticas de uma radiao so o seu comprimento de

onda, , que a distncia entre dois pontos consecutivos na mesma fase de
vibrao, e a frequncia, , que o nmero de vibraes produzidas na
unidade de tempo. A relao entre ambas vem:

O espectro electromagntico estende-se das ondas de rdio (baixa

frequncia) at aos raios (alta frequncia).

Figura 1.4. Raio luminoso polarizado; o campo elctrico vibra num plano perpendicular ao
campo magntico.

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Figura 1.5. Espectro das radiaes electromagnticas. A luz visvel apenas uma pequena
fraco do espectro, com comprimentos de onda entre os 400 e os 700 nm

1.3.2. Radiao como forma de energia

Vimos que a radiao electromagntica tem caractersticas ondulatrias.
Contudo, qualquer radiao transporta energia. Podemos apercebermo-nos
disso quando um corpo aquece por aco da luz solar, ou quando esta
utilizada na fotossntese.
Quando

slidos

so

aquecidos

emitem

radiaes,

com

vrios

comprimentos de onda (por exemplo o fio de tungstnio das lmpadas).

Em 1900, Planck descobriu que a energia das radiaes emitidas (ou
absorvidas) por tomos e molculas s poderia assumir quantidades

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discretas, isto , um oscilador atmico s poderia ter energias dadas pela

expresso fundamental:
E = nh
onde a frequncia, n um nmero inteiro e h uma constante, a
constante de Planck, cujo valor :
h = 6.62610-34 J s
Planck deu o nome de quantum mais pequena quantidade de energia
que pode ser emitida ou absorvida e que dada por h.
De acordo com a teoria de Planck, a energia sempre emitida ou
absorvida em mltiplos de h, isto , h, 2h, 3h, etc., mas nunca 1.67 h,
ou 3.48h, por exemplo. Esta teoria rompeu com as ideias clssicas da fsica
e inaugurou a fsica moderna.
Com base nesta teoria, Einstein explicou o efeito fotoelctrico (emisso
de electres por metais sob aco de luz incidente), supondo que a luz
constituda por corpsculos, os fotes, de energia h cada, e que se
propagam no espao como uma saraivada de projcteis com a velocidade
da luz. No entanto h propriedades da luz, como as interferncias, que s
podem ser explicadas supondo que a luz uma onda. De facto a luz
apresenta um comportamento dual de partcula-onda, como veremos
adiante.
A interpretao do efeito fotoelctrico, e do espectro do hidrognio (como
veremos a seguir) provaram a autenticidade da hiptese, revolucionria para
a poca, de Planck.

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10

1.3.3. Espectros de emisso

Os trabalhos de Einstein ajudaram a resolver outro dos mistrios da
poca: os espectros de emisso das substncias.
Com efeito, slidos incandescentes, lquidos e gases a alta presso
emitem radiao dando origem a espectros contnuos. Contudo, quando uma
descarga elctrica atravessa uma amostra de gs rarefeito, este emite
radiao apenas a comprimentos de onda especficos, dando origem a
espectros de riscas.
Por exemplo, se aquecermos um sal de sdio na chama, este emite
radiao que corresponde a uma risca amarela, na regio do visvel.
Cada elemento tem o seu espectro de emisso nico, o que constitui um
meio de identificar esse elemento.

Figura 1.6. Montagem experimental para estudar o espectro de emisso de tomos e

molculas.

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11

1.3.4. Espectro do hidrognio e teoria de Bohr

Se introduzirmos hidrognio rarefeito numa ampola de vidro e fizermos
passar uma descarga elctrica atravs da ampola, haver emisso de luz. Se
analisarmos essa luz com um espectrgrafo, verificaremos que esse espectro
descontnuo, isto , constitudo por diversas riscas.
Em 1885, Balmer mostrou que o inverso do comprimento de onda, 1/,
ou nmero de onda, , de qualquer banda do espectro visvel do hidrognio
podia ser dado pela frmula emprica:

__

1
1
1
= R 2 2

n
2

onde R a constante de Rydberg e n = 3, 4, 5, etc.

No entanto, o hidrognio no emite apenas na regio do visvel, mas

tambm na zona do ultravioleta e do infravermelho.
As riscas do espectro do hidrognio agrupam-se em sries, sendo as
principais conhecidas pelo nome dos cientistas que as descobriram: Lyman,
Balmer, Prashen, Brackett e Pfund.
Verificou-se que para todas as sries a expresso de Balmer era vlida,
na forma genrica:

1
1
1
= R 2 2

n1 n2
Na tabela seguinte mostra-se um quadro resumo para o espectro do
hidrognio.

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Srie

Regio do espectro

n1 e n2

Lyman

ultravioleta

n1=1, n2=2,3,4...

Balmer

visvel/ultravioleta

n1=2, n2=3,4,5...

Pashen

infravermelho

n1=3, n2=4,5,6...

Brackett

infravermelho

n1=4, n2=5,6,7...

Pfund

infravermelho

n1=5, n2=6,7,8...

12

Figura 1.7. Sries de riscas do espectro do hidrognio

Os factos descritos no podiam ser explicados em termos de uma teoria

clssica. Os trabalho de Rutherford (que vimos atrs) no deixaram dvidas
de que os tomos eram constitudos por um ncleo de carga positiva (onde
se localizava a massa do tomo) em torno do qual giravam os electres.

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13

Como o tomo de hidrognio constitudo por um proto e um electro,

teramos segundo o modelo de Rutherford o seguinte:

Figura 1.8. Modelo de Rutherford para o tomo de hidrognio

Uma carga elctrica girando em torno do ncleo tem evidentemente um

movimento peridico caracterizado por uma dada frequncia, ou seja, o
electro girando em torno do ncleo no mais do que um oscilador
elctrico. Se admitirmos um comportamento clssico para esse oscilador,
haveria ento emisso de radiao electromagntica. Mas se assim fosse, o
electro aproximar-se-ia sucessivamente do ncleo, at que colidiria com o
ncleo, perdendo o tomo a sua individualidade (ver figura).

Figura 1.9. Falha do modelo de Rutherford

Ao aproximar-se do ncleo, o electro percorreria uma gama contnua de

frequncias. Portanto, segundo o modelo de Rutherford, o tomo no era
estvel, e emitia um espectro contnuo. Tais concluses so contrrias s
evidncias experimentais.

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14

Bohr, baseado no modelo de Rutherford, avanou com alguns

postulados, revolucionrios para a poca, e que lhe valeram o prmio Nobel
da Fsica em 1922, justamente por ter explicado o espectro do tomo de
hidrognio.
Bohr imaginava o tomo semelhana do sistema solar. Os electres
moviam-se em torno do ncleo sendo atrados por este, atravs da atraco
mtua de partculas carregadas de sinal contrrio, o que era balanado pela
acelerao centrfuga, devida ao deslocamento dos electres a alta
velocidade.
Os postulados de Bohr foram os seguintes:

Os electres movem-se em torno do ncleo descrevendo rbitas

circulares estacionrias (isto , no variam com o tempo).

A energia dos electres numa dada rbita permanece constante, quer

dizer, os electres movem-se numa dada rbita sem emitir ou absorver
energia.

Fornecendo-se energia a um electro ele poder saltar para uma

rbita mais externa e portanto mais energtica. A energia recebida a

diferena entre a energia da rbita inicial e a energia da rbita final.

Os electres podem saltar de uma rbita de energia Ef, para outra

de menor energia, Ei, sendo a diferena de energias emitida sob a forma de
radiao, de frequncia , dada pela equao:

E = Ef - Ei = h

As rbitas permitidas esto relacionadas com um nmero inteiro, n, e

so aquelas para as quais o produto da massa do electro, m, pela sua
velocidade, v, e pelo raio da rbita, r, mltiplo de h/2, isto :

______________________________________________________________________________

mvr = n

15

h
2

Dado o electro descrever uma rbita sem emitir energia, a cada rbita
deve corresponder uma energia constante, que ser a soma da energia
cintica e da energia potencial (frmula de Coulomb), isto :

Etotal

1
e2
2
= mv
2
r

onde e a carga do electro.

No entanto, para que o electro se mantenha na rbita necessrio que
a fora de Coulomb (atraco) seja igual mas de sinal contrrio fora
centrifuga, logo:

1
1 e2
e 2 mv 2
2
=
mv =
2
2 r
r2
r
Substituindo na expresso para a energia total obtemos:

Etotal =

1 e2 e2
1 e2

=
2 r
2 r
r

Pelos postulados de Bohr, os raios das rbitas permitidas so dados pela

expresso:

r=

nh
mv 2

Elevando ambos os membros da expresso ao quadrado, obtemos:

r2 =

n2 h2
m2 v 2 4 2

______________________________________________________________________________
2

16

Como mv = e /r, podemos substituir na equao anterior sendo que o

raio das rbitas vem dado por:

n2h2
r=
me 2 4 2
Finalmente, substituindo o valor de r na expresso para a energia total,
obtemos as energias permitidas para o electro no tomo de hidrognio:

Etotal =

2 2 me 4
n2h2

Para n = 1, teremos a rbita permitida mais prxima do ncleo a que

corresponde a energia mais baixa. A rbita n = 1 caracteriza o estado
fundamental do tomo.
Para n = 2, 3, 4, etc., teremos estados de energia mais elevados, isto ,
estados excitados do tomo.
Bohr assumiu ento que o tomo emitir um foto quando o electro
transitar de uma rbita para outra mais interna. Consideremos a rbita mais
interna designada por n1 e a mais externa por n2. Quando o electro transitar
de n2 para n1 ser emitido um foto, cuja energia dada por:
2 2 me 4 2 2 me 4
h =

n12 h 2
n22 h 2
correspondente diferena de energia entre as duas rbitas. Uma vez que a
frequncia dada por = c/, podemos escrever:

1 2 2 me 4 1
1
=
2 2
3

ch
n1 n2

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17

Esta expresso anloga equao emprica de Balmer, sendo a

2

constante de Rydberg dada por 2 me /ch . O valor experimenta de R

109737 cm-1, o que est em boa concordncia com o valor terico de
109677.58 cm-1.
A teoria de Bohr explica pois com sucesso o espectro do tomo de
hidrognio. As diferentes riscas no espectro correspondem a transies
electrnicas entre os vrios nveis energticos, que

por sua

vez

correspondem a transies entre as diferentes rbitas do tomo, como se

observa na figura seguinte:

Figura 1.10. Nveis de energia no tomo de hidrognio e sries de emisso. Cada nvel de
energia corresponde energia associada com o movimento do electro numa rbita, como
postulado por Bohr

Resumindo, a emisso de energia pelos tomos ocorre quando estes

passam de estados excitados para estados de mais baixa energia. A
frequncia da radiao emitida proporcional energia libertada, de acordo
com a equao de Planck: E = h.

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18

Figura 1.11. Processo de emisso de acordo com a teoria de Bohr: o electro de um tomo
de hidrognio originalmente numa rbita para a qual n = 3 passa para uma rbita n = 2,
emitindo um foto de energia h.

Se os tomos s podem emitir radiaes de frequncia 1, 2, etc., bem

definidas, porque s podem apresentar estados de energia bem
determinados. Podemos comparar esta situao com uma esfera que cai ao
longo de alguns degraus. Podemos encontrar a esfera em vrios degraus,
mas nunca entre eles.
O modelo de Bohr quando aplicado a tomos com mais do que 1 electro
j no consegue explicar os dados experimentais. Da mesma forma, a teoria
de Bohr no consegue explicar a estrutura das molculas ou a reactividade
qumica. Isto no significa que as ideias expostas sejam abandonadas, pois
com efeito trata-se de um passo fundamental no desenvolvimento da
moderna teoria quntica, como veremos de seguida.
As ideias bsicas de Bohr, como a existncia de estados estacionrios e
de transies entre estados tm sido confirmadas pela experincia e pela
moderna teoria quntica.
1.3.5. A dualidade partcula-onda
O passo fundamental para o estabelecimento da teoria quntica foi dado
por Louis de Broglie, em 1924.

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19

Vimos que, para interpretar o fenmeno fotoelctrico, Einstein considerou

um quantum de energia como um corpsculo chamado foto, ou seja
assumiu a equivalncia:
Efoto = h
Tambm notamos que fenmenos de interferncia e difraco s podem
ser explicados admitindo uma natureza ondulatria para a radiao.
Ser que os dois aspectos so irreconciliveis? Cerca de 20 anos antes,
Einstein atravs da teoria da relatividade estabelecera a equivalncia massaenergia:
2

E = mc

onde E a energia de um corpo de massa m, e c a velocidade da luz. O

significado fsico desta expresso que uma dada quantidade de energia E
corresponde a uma massa m, e vice-versa.
Por outro lado, a energia do foto dada por E = h. Assim, segundo
Einstein, a energia corresponder a uma massa m, tal que:
2

mc = h
Por outro lado, = c/ , pelo que se obtm facilmente:

h
mc

A expresso anterior a clebre relao de De Broglie, e que relaciona

claramente o aspecto ondulatrio e corpuscular da radiao. De Broglie
estabeleceu de forma irrefutvel que as partculas subatmicas apresentam
um carcter dual de partcula-onda, tendo por isso muito justamente recebido
o prmio Nobel da Fsica em 1929.

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20

O trabalho de De Broglie veio responder a uma questo que nem o

prprio Bohr conseguia explicar. Porque estaria a energia do electro num
tomo de hidrognio quantizada? Por outras palavras, porque estaria o
electro condicionado a certas rbitas a distncias fixas do ncleo?
A resposta deu-a De Broglie. Se o electro se comporta como uma onda
estacionria, o permetro da rbita deve ser um mltiplo do comprimento de
onda, caso contrrio as onda cancelar-se-iam em rbitas sucessivas. Isto
implica que:
2 r = n
Mas, como vimos atrs, =h/mv. Substituindo na equao anterior
obtemos:
mvr =

nh
2

que precisamente a expresso do postulado de Bohr.

Figura 1.12. (a) Permetro da rbita deve ser igual a um nmero inteiro de comprimentos de
onda. Esta uma rbita permitida. (b) rbita no permitida pois em sucessivas rbitas as
ondas anular-se-iam.

Assim, tambm o electro apresenta um carcter dual partcula-onda.

Dois anos antes da teoria de De Broglie ter sido apresentada, Davisson e
Germer do Bell Telephone Laboratory demonstraram a difraco de
electres por um cristal de nquel. Este comportamento uma caracterstica

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21

importante das ondas. Mostra claramente que os electres tm propriedades

ondulatrias.

Uma

das

aplicaes

so

os

modernos

microscpios

electrnicos.
1.3.6.Fundamentos da teoria quntica moderna: princpio da incerteza
Como os electres tm comportamento ondulatrio quando se movem
em dimenses da ordem de grandeza do a ele associado ( 10-10 m), e
como esta a ordem de grandeza da dimenso dos tomos, obvio que o
comportamento dos electres nos tomos fundamentalmente ondulatrio.
Isto quer dizer que a mecnica clssica no adequada para descrever os
electres num tomo. Surge assim a teoria quntica ou Mecnica Quntica.
De Broglie sugerira que se o electro tem um comportamento
ondulatrio, tem um a ele associado. Contudo, uma onda pura de
comprimento de onda infinitamente extensa. Por outro lado, a partcula
uma entidade localizada no espao. Parece no existir qualquer tipo de
compatibilidade entre estes dois conceitos.
Uma das mais importantes consequncias da dualidade partcula-onda
o princpio da incerteza de Heisenberg. Heisenberg estabeleceu que
impossvel determinar simultaneamente o momento linear, p (p = mv), e a
posio, x, de uma partcula, para alem de uma incerteza dada por:

x. p

h
4

onde x a incerteza na posio e p a incerteza no momento linear.

A deduo desta expresso est para alm do mbito deste curso.
Heisenberg foi um dos fundadores da mecnica quntica, tendo por isso
recebido o prmio Nobel da Fsica em 1932.

______________________________________________________________________________

22

A expresso anterior significa que quanto maior a preciso na localizao

do electro, menor a preciso na determinao da sua velocidade. Isto
rompe com a teoria de Bohr, pois no podemos saber simultaneamente a
posio e velocidade do electro.
De acordo com o princpio da incerteza de Heisenberg temos de
abandonar a primitiva ideia de que os electres podem ser encontrados em
rbitas. Deixa-se de falar em rbitas, mas sim em orbitais, isto , zonas em
torno do ncleo onde elevada a probabilidade de encontrar um electro
com uma dada energia.
Para os qumicos, a noo de orbital atmico extremamente
importante.
A descrio satisfatria do tomo nestes termos a equao de
Schrodinger. Os movimentos dos electres passam a ser descritos por uma
funo de onda, , e a probabilidade de encontrar um electro num ponto do
2

espao de coordenadas x,y,z (x,y,z).

1.3.7. A equao de Schrodinger

A equao de Schrodinger bastante complicada, e de muito difcil
resoluo. Schrodinger foi um fsico austraco genial, tendo recebido o
prmio Nobel da Fsica em 1933.
No sendo objectivo deste curso a sua resoluo, apresenta-se aqui de
forma ilustrativa o estabelecimento da equao, bem como as solues que
se obtm, o que o mais importante para ns.
Para uma onda estacionria (por exemplo uma corda em vibrao), de
comprimento de onda , e cuja amplitude em qualquer ponto ao longo de x
pode ser descrita por uma funo f(x), demonstra-se que:

______________________________________________________________________________

23

4 2
d 2 f (x)
=

f (x)
2
dx 2
Considerando-se o electro como uma onda, movendo-se a uma
direco temos:
4 2
d 2
= 2

dx 2
Como o electro pode mover-se segundo trs dimenses, x,y e z, a
expresso acima escreve-se:

2 2 2
4 2
+
+ 2 = 2
2
x 2
z

y
Substituindo as trs derivadas parciais pelo smbolo , obtemos:

2 =

4 2

A teoria de De Broglie estabelece que = h/mv, pelo que substituindo na

equao anterior vem:
4 2 m2 v 2
+
=0
h2
2

A energia total do sistema, E, constituda pela energia cintica, dada

2

por mv e pela energia potencial, V, logo:

2

E = mv + V mv = E - V
ou
v2 =

2
(E V )
m

______________________________________________________________________________

24

Introduzindo o valor de v na equao atrs, obtemos a equao de

Schrodinger:
8 2 m
( E V ) = 0
+
h2
2

Aplicando a equao de Schrodinger ao tomo de hidrognio, verifica-se

que h vrias funes de onda que so solues possveis da equao, 1,

2, etc., a que correspondem energias E1, E2, etc.

Estas funes de onda so dadas pela expresso geral:
( x , y , z , n, l , m, t ) = ( x , y , z , n, l , m)

iE ( n ) t / !

onde uma funo real, x,y e z so coordenadas espaciais, t o tempo, E

a energia, h a constante de Planck reduzida, isto h = h/2, e i o
nmero imaginrio.
Os smbolos n, l e m so os chamados nmeros qunticos.
A mecnica quntica diz-nos pois que so necessrios 3 nmeros
qunticos para descrever o electro num tomo de hidrognio. O mesmo se
aplica a outros tomos. Estes nmeros so derivados da resoluo
matemtica da equao de Schrodinger, e so designados por nmero
quntico principal, n, nmero quntico secundrio ou de momento angular, l,
e nmero quntico magntico, ml.

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25

1.3.8. Nmeros qunticos

1.3.8.1.

Nmero quntico principal, n

Pode ter valores de n =1, 2, 3, , etc., e corresponde ao nmero n da

equao de Bohr. No tomo de hidrognio determina a energia do electro
(noutros tomos isso no verdade). Quanto maior n maior a energia e
maior a distncia do electro ao ncleo.
1.3.8.2.

Nmero quntico secundrio

A utilizao de espectroscpios potentes (de melhor resoluo) na

anlise de radiaes emitidas por tomos polielectrnicos, mostra que dentro
de cada nvel de energia existem sub-nveis de energia bastante prximos.
Para caracterizar cada um dos sub-nveis necessrio considerar o nmero
quntico secundrio.
Este nmero indica-nos a forma da regio do espao que o electro
ocupa. Os valores possveis de l so, para cada n, de 0 a n-1. Se n =1, ento
s h um valor possvel de l = 0. Se n = 2 existem dois valores possveis, l =
0 e l = 1. Se n = 3, existem trs valores possveis de l = 0, l = 1 e l =2. Os
valores de l so designados por letras, como consta no quadro seguinte:
l

nome do sub-nvel

A energia no depende s do valor de n, mas tambm do sub-nvel em

que o electro se encontra.
1.3.8.3 Nmero quntico magntico, ml
Este nmero est relacionado com a orientao da orbital no espao. Os
valores de ml vo de -l,,0, .+l. Se l = 0, ento ml = 0. Se l = 1, podem

______________________________________________________________________________

26

existir 3 valores de ml (-1, 0 e +1). Existem pois 3 regies do espao,

chamadas orbitais atmicas associadas ao sub-nvel l. So designadas por
orbitais px, py e pz.

1.3.8.3.

Nmero quntico de spin, ms

Experincias com tomos de hidrognio e de sdio indicaram a

necessidade de um quarto nmero quntico, o nmero quntico de spin.
Estas experincias, realizadas por Gerlach e Stern, com tomos de prata,
indicaram que um feixe de tomos de hidrognio, ao passar por um campo
magntico forte era dividido em dois, com igual intensidade.

Figura 1.13. Dispositivo experimental para estudar o movimento de spin dos electres.

Isto deve-se aos electres possurem um movimento de rotao (spin em

ingls) em torno de si prprios, e serem carregados electricamente. Os
valores possveis para ms so + e - . A diferena est no sentido de
rotao do electro, como mostra a figura seguinte:

Figura 1.14. Dois electres com spin diferentes, - e + .

______________________________________________________________________________

27

1.3.9. Orbitais atmicos

Os nmeros qunticos permitem descrever completamente os orbitais
atmicos, em tomos polielectrnicos. Na tabela seguinte mostra-se a
relao entre os nmeros qunticos e os orbitais atmicos.

nmero de orbitais

ml

designao

1s

2s

-1, 0 e +1

2px, 2py e 2pz

3s

-1, 0 e +1

3px, 3py e 3pz

-2,-1,0,+1 e +2

3dxy,3dyz,3dxz,3dx2-y2 e

3dz2
etc.

Uma das questes que se colocar agora saber qual o aspecto fsico
de uma orbital. Em verdade, uma orbital no tem uma forma bem definida,
pois a funo de onda que a caracteriza estende-se at ao infinito. Por outro
lado, importante pensarmos nas orbitais em termos de uma forma
especfica, nomeadamente para melhor compreender a ligao qumica (que
estudaremos). Este um aspecto bastante importante para os qumicos.
Retomemos as solues da equao de Schrodinger. As funes de
onda (x,y,z,n,l,m,t) descrevem os estados de movimento do electro no
tomo. Essas funes de onda no podem ser quaisquer umas, mas apenas
as que correspondem aos valores possveis dos nmeros qunticos n, l e m.
Quer isto dizer que os movimentos do electro correspondem a estados bem
determinados.
A cada funo de onda corresponde um valor de energia, E, que, para o
caso do tomo de hidrognio funo apenas do nmero quntico principal,

______________________________________________________________________________

28

n. Isto quer dizer que para cada movimento do electro corresponde um valor
fixo de energia. Por outro lado, e embora o electro se mova, a energia
permanece constante, e logo no h emisso de energia. Os estados
descritos pela funo de onda designam-se por estados estacionrios.
Quando o sistema transita de um estado estacionrio para outro h
emisso ou absoro de energia, h. Repare-se como as ideias de Bohr,
nomeadamente os primeiros postulados permanecem vlidas.
Vimos pelo princpio da incerteza de Heisenberg que a posio e
quantidade

de

movimento

do

electro

no

podem

ser

definidas

simultaneamente no mesmo instante, t. No entanto Born demonstrou que

2dxdydz d a probabilidade de encontrar o electro num elemento de

volume dv em torno de um ponto de coordenadas x,y,z. Podemos ento
2

representar graficamente e determinar quais as regies do espao em

torno do ncleo onde a probabilidade de encontrar o electro mxima. Tais
regies de probabilidade mxima so designadas por orbitais atmicos.
No interessa no mbito deste curso a forma das funes de onda ,
2

mas apenas a representao grfica da funo , isto , a forma das

orbitais. Para cada estado de movimento corresponder uma orbital atmica,
a qual identificada pelos nmeros qunticos. Assim, para n = 1, s teremos
uma orbital atmica designada orbital 1s (ver tabela atrs). A orbital 1s, e
todas as orbitais s tm simetria esfrica.
Na figura seguinte mostra-se a forma da orbital 1s, bem como a variao
da densidade electrnica total em funo da distncia ao ncleo.

______________________________________________________________________________

29

Figura 1.15. (a) Representao da densidade electrnica na orbital 1s do hidrognio, em

funo da distncia ao ncleo.(b) Diagrama de superfcie para a orbital 1s.

As representaes das orbitais possvel porque desenhamos a

superfcie de forma a englobar aproximadamente 90% da densidade
electrnica total da orbital. Significa isto, que o electro tem 90% de
probabilidade de se encontrar naquela regio do espao.
Na figura seguinte mostra-se a distribuio da densidade electrnica com
o raio, para as orbitais 1s e 2s.

Figura 1.16. Distribuio da densidade electrnica para as orbitais 1s e 2s

Os orbitais p surgem com o nmero quntico n = 2. Existem 3 orbitais 2p,

isto , 2px, 2py e 2pz. Estas trs orbitais so idnticas em tamanho, forma e

______________________________________________________________________________

30

energia, diferindo apenas na orientao espacial, como mostra a figura

seguinte:

Figura 1.17. Orbitais 2px, 2py e 2pz.

Na figura 1.18. mostram-se as 3 orbitais 2p em conjunto:

Figura 1.18. Conjunto das orbitais 2p

Quando l = 2 existem cinco valores possveis de ml, que correspondem a 5

orbitais d, como mostra a figura 1.19.

______________________________________________________________________________

31

Figura 1.19. Orbitais 3dx2-y2, 3dz2, 3dxy, 3dxz e 3dyz.

A forma das orbitais f, g e h, de mais alta energia, de difcil

representao mas, para os objectivos deste curso, podem ser por agora
ignoradas.
1.3.10. Configurao electrnica dos tomos
A funo de onda para um tomo descreve simultaneamente todos os
electres num tomo. A equao de Schrodinger muito mais complicada
para tomos polielectrnicos relativamente ao tomo de hidrognio. No
entanto, podemos continuar a pensar em termos de orbitais identificadas do
mesmo modo que para o tomo de hidrognio.
A nuvem electrnica de um tomo assumida como a sobreposio dos
vrios orbitais para os electres individuais.
No tomo de hidrognio a energia determinada apenas pelo nmero
quntico principal, isto , a energia dos orbitais aumenta do seguinte modo:

______________________________________________________________________________

32

1s < 2s = 2p < 3s = 3p = 3d < 4s = 4p = 4d = 4f < ..

Contudo, em tomos polielectrnicos, a energia depende no s do
nmero quntico principal, mas tambm do nmero quntico secundrio. Isto
significa que, por exemplo, as orbitais 2px, 2py e 2pz j tm energia diferente
da orbital 2s.
Ento, quando temos um tomo com o nmero atmico Z, como se
distribuem os electres pelas diferentes camadas de orbitais? O arranjo
electrnico que vamos descrever para cada tomo a chamada
configurao electrnica do estado fundamental. Isto corresponde ao tomo
isolado no seu estado de menor energia.
Para escrever a configurao electrnica de um tomo vamos usar o
princpio de Aufbau: Cada tomo construdo da seguinte forma: (1)
adicionando o nmero apropriado de protes e neutres especificados pelos
nmeros atmico e de massa e (2) adicionando o nmero necessrio de
electres, de modo a obter a energia total mnima possvel, para o tomo.
A ordem de energias das orbitais num tomo ilustrada no diagrama de
energias da figura 1.20.

Figura 1.20. Diagrama de nveis de energia para os orbitais de um tomo polielectrnico.

______________________________________________________________________________

33

Repare-se que, por exemplo, a orbital 4s tem menor energia que as

orbitais 3d.
Para o preenchimento das orbitais bastante til a mnemnica da figura
abaixo, que mostra a ordem de menor energia das orbitais:

Figura 1.21. Ordem de preenchimento dos orbitais num tomo polielectrnico

Assim, os electres so distribudos pelas orbitais com menor energia.

No caso do tomo de hidrognio, se o electro se encontrar na orbital 1s dizse no estado fundamental. Em qualquer outra orbital est num estado
excitado.
A configurao do hidrognio no estado fundamental pois:
n quntico
principal

1 s1

n de electres no sub-nvel

Tipo de orbital
(n quntico secundrio)

______________________________________________________________________________

34

A configurao electrnica pode ainda ser mostrada num diagrama de

orbitais, mostrando o spin do electro (a direco da seta indica uma das
possibilidades)

H
1 s1

1.3.10.1. Princpio da excluso de Pauli

E quanto a tomos com mais do que 1 electro? A estrutura destes
tomos determinada pelo princpio da excluso de Pauli. Este princpio
afirma o seguinte: no podem existir num tomo dois electres que possuam
os mesmos 4 nmeros qunticos. Dito de outra forma, apenas podem existir
2 electres por orbital e estes devem ter spins opostos.
Dois electres na mesma orbital dizem-se emparelhados. O princpio da
excluso de Pauli um dos princpios fundamentais da mecnica quntica e
Pauli, um dos fundadores, recebeu o prmio Nobel da Fsica em 1945.
1.3.10.2. Diamagnetismo e paramagnetismo
O tomo mais simples a seguir ao hidrognio o hlio, que tem 2
electres. A configurao electrnica do hlio :

He
1 s2
O princpio da excluso de Pauli , como referimos, um dos princpios
fundamentais da mecnica quntica e pode ser testado por simples
observao da experincia. Se os dois electres no hlio tivessem os
mesmos quatro nmeros qunticos, ou seja o mesmo spin (o que quer dizer

______________________________________________________________________________

35

spins paralelos), o campo magntico total era a soma devida aos dois
electres. Assim o hlio seria paramagntico. Substncias paramagnticas
so aquelas que so atradas por um magnete. Por outro lado se os spin
forem antiparalelos os campos magnticos cancelam-se e a substncia
diamagntica. Substncias diamagnticas so levemente repelidas por um
magnete.
A experincia mostra que o hlio diamagntico, o que est de acordo
com o princpio de Pauli.
O ltio tem 3 electres, logo a configurao electrnica ser:

Li
1 s2

2 s1

O ltio de facto paramagntico. Mas porque a orbital 2s de menor

energia que as 2p? Isto deve-se ao facto de a orbital 2p ter menor densidade
electrnica junto ao ncleo, logo no sofre tanto o efeito de blindagem dos
electres da orbital 1s (ver em detalhe o item 1.4.4.1).
O elemento seguinte, com 4 electres, o berlio. A sua configurao
electrnica :

Be
1 s2

2 s2

O berlio diamagntico, como seria de esperar.

O boro tem 5 electres e paramagntico, de acordo com a sua
configurao electrnica:

B
1 s2

2 s2

2 p1

______________________________________________________________________________

36

1.3.10.3. A regra de Hund

A configurao electrnica do prximo elemento, o carbono, 1s2 2s2
2p2, logo existem as seguintes possibilidades para o preenchimento
electrnico do sub-nvel 2p:

Nenhuma das trs hipteses viola o princpio da excluso de Pauli.

Assim, qual delas a mais estvel? A resposta est na regra de Hund, que
diz que o arranjo mais estvel aquele com maior nmero de spins
paralelos. Logo, para a configurao electrnica do carbono vem:

C
1 s2

2 s2

2 p2

O carbono de facto paramagntico. Os prximos elementos so o

azoto, o oxignio e o flor, cujas configuraes se mostram de seguida:

N
1 s2

2 s2

2 p3

O
1 s2

2 s2

2 p4

1 s2

2 s2

2 p5

O Non tem as 3 orbitais p completamente preenchidas:

______________________________________________________________________________

37

Ne

O Non de facto um elemento diamagntico.

Por este processo e seguindo o princpio de Aufbau, poderamos ir
preenchendo todos os orbitais para os diferentes elementos.
Com base na configurao electrnica dos elementos podemos
compreender muitas das suas propriedades. Notemos desde j que os gases
nobres tm a ltima camada completamente preenchida, o que lhes confere
grande estabilidade, e logo reduzida reactividade qumica.
Na tabela seguinte encontra-se a configurao electrnica de alguns dos
elementos conhecidos.
A configurao electrnica do potssio :
K: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
Como 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 a configurao electrnica do gs nobre
Argon, podemos simplificar a configurao electrnica do potssio para:
K: [Ar] 4s1
Exemplos semelhantes encontram-se na tabela.

______________________________________________________________________________

38

Repare-se que existem algumas excepes das regras enunciadas.

Considerem-se os elementos do escndio (Z = 21) ao cobre (Z = 28). A
configurao do crmio [Ar] 4s1 3d5 e no [Ar] 4s2 3d4. Da mesma forma a
configurao do cobre [Ar] 4s1 3d10 e no [Ar] 4s2 3d9. A razo destas
irregularidades que uma ligeira estabilidade obtida com sub-nveis d
completamente preenchidos, ou semi preenchidos.
Assim, a configurao electrnica do cobre :

Cu

[Ar]
4 s1

3 d10

1.4. Classificao peridica dos elementos: a Tabela Peridica

No ltimo item aplicmos o princpio de Aufbau para escrever as
configuraes electrnicas do estado fundamental dos elementos. Como
veremos adiante, elementos com configuraes electrnicas da ltima
camada semelhantes, tm um comportamento qumico semelhante.
Em 1869, o qumico russo Mendeleev props a primeira classificao
dos elementos de forma regular, tendo inclusive previsto a existncia de

______________________________________________________________________________

39

alguns elementos no descobertos data. Este trabalho considerado um

dos passos fundamentais da qumica nos fins do sculo passado.
As primeiras propostas, em que os elementos eram dispostos de acordo
com a massa atmica tinham inconsistncias bvias. A massa atmica do
rgon (39.95 u.m.a) maior do que a do potssio (39.10 u.m.a). Se os
elementos forem ordenados de acordo com a massa atmica, o rgon
aparece no lugar do potssio, na tabela peridica actual. No entanto nenhum
qumico colocar o rgon, um gs inerte, no mesmo grupo que o ltio e sdio,
dois metais bastante reactivos.
De facto, as propriedades dos elementos so funes peridicas do seu
nmero atmico.
1.4.1. Classificao peridica
Na figura seguinte encontra-se um esquema da tabela peridica,
mostrando a classificao dos elementos de acordo com o tipo de orbital a
ser preenchida com electres.

Figura 1.22. Classificao dos elementos de acordo com o tipo de sub camada a ser
preenchida com electres.

______________________________________________________________________________

40

De acordo com o tipo de sub camada a ser preenchida, os elementos

podem ser divididos em vrias categorias: os elementos representativos, com
sub camadas s e p incompletas, os gases nobres, que tm a ltima camada
preenchida, e os elementos de transio, que tm sub camadas d
incompletas.
Existem ainda os lantandeos e actandeos, ou elementos de transio
interna, que tm sub camadas f a ser preenchidas.
A tabela peridica actual a seguinte:

Figura 1.23. Tabela peridica actual, com as diferentes notaes utilizadas para designar os
grupos.

As sries horizontais so designadas por perodos. Ao longo de cada

perodo o nmero atmico vai aumentando uma unidade.
As sries verticais so designadas por grupos, onde os elementos tm
propriedades qumicas semelhantes. Isto deve-se configurao electrnica
ser semelhante, isto , so os electres mais exteriores que exercem
influncia sobre as propriedades dos elementos.

______________________________________________________________________________

41

Consideremos por exemplo o grupo 1A, ou grupo dos metais alcalinos:

Li: [He] 2s1
Na: [Ne] 3s1
K: [Ar] 4s1
Rb: [Kr] 5s1
Todos os elementos deste grupo tm a configurao electrnica dos gs
nobre anterior, acrescido de ns1.
Tomemos tambm como exemplo o grupo 7B, ou dos halogneos:
F: [He] 2s2 2p5
Cl: [Ne] 3s2 3p5
Br: [Ar] 3d10 4s2 4p5
I: [Kr] 4d10 5s2 5p5
A todos falta um electro para completar a ltima camada, ou seja, a
ltima orbital p.
Os electres da ltima camada de um tomo so designados por
electres de valncia.
Ao longo de um perodo a variao das propriedades bastante
acentuada. No entanto essa variao maior entre os elementos
representativos do que entre os elementos de transio.
Como grupo, os gases nobres tm todos um comportamento muito
idntico. So bastante inertes e no reactivos. Isto deve-se sua
configurao electrnica, com a ltima camada preenchida, condio que
representa grande estabilidade.

______________________________________________________________________________

42

1.4.2. Utilizao da tabela

A classificao dos elementos, tal como a conhecemos actualmente, tem
menos de 1 sculo. De entre as tabelas actuais a mais popularizada em
Portugal ser a Sargent-Welch. Existem igualmente bons exemplos de
tabelas peridicas baseadas na Web. Na figura seguinte encontram-se
alguns dos dados que constam numa tabela peridica:

Figura 1.24. Dados que constam numa tabela peridica.

Com base na tabela peridica, e conhecendo as propriedades de um

elemento de um grupo, possvel prever as propriedades aproximadas de
outro elemento desse grupo, ou de grupos vizinhos.
1.4.3. Configurao electrnica de anies e caties.
Muitos compostos inicos so constitudos por anies e caties
monoatmicos. pois importante conhecer a configurao electrnica destes
ies.
Na formao de um catio a partir de um tomo neutro, um ou mais
electres so removidos da ltima camada, dando origem a uma
configurao mais estvel. Por exemplo:
Na: [Ne] 3s1 Na+: [Ne]

______________________________________________________________________________

43

Ca: [Ar] 4s2 Ca2+: [Ar]

Al: [Ne] 3s2 3p1 Al3+: [Ne]
Repare-se que todos os ies possuem a configurao electrnica de um
gs nobre.
Para a formao de um anio a partir de um tomo neutro, um ou mais
electres so adicionados ultima camada:
F: 1s2 2s2 2p5 F-: [Ne]
O: 1s2 2s2 2p4 O2-: [Ne]
Em relao aos metais de transio, estes formam sempre caties,
podendo ter cargas diferentes, e no terem a configurao de gases nobres.
1.4.4. Propriedades peridicas
Vejamos o que acontece com trs elementos com nmeros atmicos
consecutivos, como por exemplo o cloro, rgon e o potssio. Na tabela
seguinte mostram-se algumas caractersticas destes elementos:
Elemento

Massa atmica (u.m.a)

Estado fsico

cloro

17

35.45

gs

rgon

18

39.95

gs

potssio

19

39.10

slido

A diferena entre os tomos aparentemente pequena, no que se refere

ao nmero de protes e de electres. No entanto, as suas propriedades so
muito diferentes. O cloro um gs, e tem tendncia a captar electres, sendo
muito reactivo. O rgon um gs nobre, monoatmico, e muito pouco
reactivo. O potssio um slido, com propriedades metlicas, bastante
reactivo, e com tendncia para libertar 1 electro.

______________________________________________________________________________

44

Vamos de seguida analisar a variao de algumas propriedades fsicas

dos elementos, em funo da sua localizao na tabela peridica.
1.4.4.1.

Raio atmico e raio inico

O raio atmico de um elemento pode definir-se como metade da

distncia entre dois ncleos de dois tomos numa molcula diatmica
particular ou, para os metais, como metade da distncia entre ncleos de
dois tomos adjacentes. Na figura seguinte, mostra-se o clculo do raio
atmico para o cloro, a partir da distncia entre os ncleos na molcula de
Cl2 e para o carbono, a partir da distncia entre dois tomos:

Figura 1.25. Clculo do raio atmico r, para um tomo de cloro e de carbono.

Na figura seguinte encontra-se a variao do raio de alguns tomos de

com o seu nmero atmico. evidente a periodicidade.

Figura 1.26. Variao do raio atmico com o nmero atmico ao longo de vrios perodos.

______________________________________________________________________________

45

Na figura abaixo encontra-se o tamanho relativo de alguns tomos de

elementos representativos:

Figura 1.27. Variao do raio atmico ao longo dos grupos e perodos. O raio atmico
-12

encontra-se em pm (1 pm = 110

m).

Vejamos como podemos explicar esta variao. J referimos no ponto

1.3.10.2. o efeito de blindagem que os electres mais internos do tomo
exercem em relao aos mais externos. Isto conduz a que os electres mais
externos no sintam o efeito de toda a carga nuclear, Z, mas sim uma carga
nuclear efectiva, Z*, dada por:

Z* = Z - S
onde S a constante de blindagem.
Slater props regras empricas para calcular essa constante de
blindagem que, embora aproximadas, nos ajudam a entender a variao de
algumas propriedades fsicas dos tomos. Assim, para calcular S para um
electro numa orbital np ou ns temos:

______________________________________________________________________________

46

Escreve-se a configurao electrnica na ordem seguinte, e fazendo

os agrupamentos indicados: (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p)
etc.

Os electres em qualquer grupo direita do grupo para o qual

queremos calcular o efeito de blindagem no contribuem para a constante de

blindagem.

Todos os electres no grupo (ns,np) contribuem com 0.35 cada para a

constante de blindagem (excepto para a orbital 1s onde este valor 0.30).

Todos os electres na camada (n - 1) contribuem com 0.85 cada para

a constante de blindagem.

Todos os electres na camada (n - 2) ou inferior exercem um efeito

de blindagem completo, isto , contribuem com 1.0 cada.
Para calcular S para um electro numa orbital nd ou nf aplicam-se as
regras anteriores, substituindo as duas ltimas por:

Todos os electres para a esquerda de nd ou nf contribuem com 1.0

cada.
Como exemplo, o efeito de blindagem, e consequente carga nuclear
efectiva que se exerce no electro na orbital 3s do sdio, cuja configurao
electrnica 1s2 2s2 2p6 3s1 , vem:
S = 80.85 + 21.0 = 8.8
Z* = 11 - 8.8 = 2.2
Para um electro 3d do Ferro, cuja configurao electrnica 1s2 2s2 2p6
3d5 4s2, temos:

______________________________________________________________________________

47

S = 40.35 + 181.0 = 19.4

Z* = 26 - 19.4 = 6.6
Podemos assim explicar porque os tomos aumentam de tamanho
quando se desce num grupo da tabela peridica. De facto, num grupo Z*
aumenta ligeiramente, mas por outro lado o nmero quntico principal, n,
aumenta, ou seja , os electres esto mais distantes do ncleo. Isto pode ser
observado, por exemplo, para o grupo IA:

Z*

Li

Na

Rb

1.0

1.3

2.2

2.2

2.2

Dentro de um mesmo perodo, no entanto, o nmero quntico principal

no varia, e a carga nuclear efectiva aumenta, visto que os electres se
adicionam mesma camada. Os electres na mesma camada exercem um
efeito de blindagem diminuto uns nos outros. Consideremos um exemplo:

Z*

Li

Be

Ne

1.3

1.95

2.6

3.25

3.9

4.55

5.20

5.85

Neste caso verifica-se uma contraco no tamanho dos tomos da

esquerda para a direita.
Resumindo, o raio atmico determinado pela fora com que os
electres de valncia so atrados pelo ncleo. Consideremos o exemplo
anterior, o perodo do ltio at ao non. Ao longo deste perodo os tomos
vo ter uma carga nuclear cada vez maior. A este aumento da carga nuclear
efectiva corresponde o aumento da fora atractiva entre o ncleo e os
electres, com a consequente aproximao destes, e diminuio do tamanho
do tomo. O aumento da repulso entre os electres no compensa a
atraco nuclear, ou seja, o efeito da carga nuclear dominante.

______________________________________________________________________________

48

Ao longo de um grupo (por exemplo do ltio ao csio) o raio atmico

aumenta, pois as sucessivas camadas esto mais afastadas do ncleo.
Genericamente, a variao dos raios atmicos ao longo da tabela
peridica da figura abaixo:

Figura 1.28. Variao genrica dos raios atmicos ao longo da tabela peridica.

Nos elementos de transio ocorrem irregularidades. Nos primeiros

elementos de um perodo predomina o efeito da carga nuclear, e o raio
atmico diminui com Z. Quando o nmero de electres elevado, e devido
ao efeito de blindagem, o raio aumenta com Z.
O raio inico o raio de um catio ou anio. Num cristal inico, a
distncia entre os ncleos dos ies de carga diferente igual soma do raio
do catio e do anio.
Um anio sempre maior que o tomo neutro respectivo, e um catio
sempre menor. Na figura seguinte encontra-se a relao entre o raio atmico
e raio inico para alguns elementos metlicos e no metlicos.

______________________________________________________________________________

49

Figura 1.29. Comparao do raio inico com o raio atmico para alguns elementos metlicos
e no metlicos.

1.4.4.2.

Energia de ionizao

A energia de ionizao de um elemento, a energia necessria para

remover um electro de um tomo isolado desse elemento, no estado
gasoso. O processo :
X(g) + Energia ------- X+(g) + 1 eEsta propriedade mede a maior ou menor facilidade de um tomo perder
electres.
A energia necessria para retirar o primeiro electro, que se encontra na
camada de valncia, designa-se por energia de 1 ionizao. Para o 2
electro temos a 2 energia de ionizao, etc. A relao entre ambas a
seguinte:
E1 < E2 < E3 < etc.
medida que vamos retirando electres do tomo, a atraco exercida
pelo ncleo obviamente maior. Por exemplo para o ltio temos:

______________________________________________________________________________

Li Li+ + 1 e-

50

E1 = 518.9 kJmol-1

Li+ Li2+ + 1 e- E2 = 7298.6 kJmol-1

Li2+ Li3+ + 1e- E3 = 11818.4 kJmol-1

Na figura seguinte mostra-se a variao da 1 energia de ionizao, em
funo do nmero atmico:

Figura 1.30. Variao da 1 energia de ionizao com o nmero atmico.

Note-se que, aparte pequenas irregularidades, as energias de ionizao

num perodo aumentam com o nmero atmico, atingindo um mximo para
os gases nobres.
As energias de ionizao mais baixas so as dos metais alcalinos, de
onde fcil arrancar um electro, pois este encontra-se isolado na camada
de valncia do tomo.
Resumindo, a energia de ionizao tanto maior quanto maior for a
carga nuclear, quanto menor for o tamanho do tomo (electres de valncia
mais prximos do tomo), e quanto menor for a proteco nuclear ou
blindagem. A variao genrica na tabela peridica a seguinte:

______________________________________________________________________________

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Figura 1.31. Variao genrica da 1 energia de ionizao ao longo da tabela peridica.

1.4.4.3.

Afinidade electrnica

A afinidade electrnica a energia posta em jogo quando um tomo X

isolado e no estado gasoso capta um electro, correspondendo ao processo:
X(g) + 1 e- X-(g)
De acordo com a conveno utilizada em termodinmica, quando a
energia libertada atribui-se-lhe um valor negativo. Muitos livros de texto
utilizam a conveno contrria!
Deste modo, quanto mais negativa a afinidade electrnica maior a
tendncia do tomo para aceitar um electro. Os valores so positivos para
os metais alcalino-terrosos (Be, Mg, Ca, Sr e Ba), o que indica ser necessrio
fornecer energia para que estes aceitem um electro.
Os halogneos tm afinidades electrnicas muito elevadas, pois ao
capatarem um electro ficam com a configurao electrnica de um gs
nobre, sendo por isso bastante estveis.
Genericamente, a afinidade electrnica varia de acordo com a figura
abaixo:

______________________________________________________________________________

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Figura 1.32. Variao genrica da afinidade electrnica ao longo da tabela peridica.

1.4.4.4.

Electronegatividade

A electronegatividade de um elemento uma medida da tendncia

relativa dos seus tomos para atrair electres para si, quando esto
quimicamente ligados a outros tomos (isto vai ser importante no estudo da
ligao qumica).
A electronegatividade dos elementos expressa atravs de uma escala
arbritria, estabelecida por Linus Pauling. Este qumico americano foi
prmio Nobel da Qumica em 1954, pelos seus trabalhos sobre ligao
qumica, e prmio Nobel da Paz em 1962.
Na figura seguinte mostra-se a variao da electronegatividade com o
nmero atmico, para alguns perodos.

______________________________________________________________________________

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Figura 1.33. Variao da electronegatividade com o nmero atmico ao longo de vrios

perodos.

O fluor possui o valor mais elevado de electronegatividade, 4.0. Isto diznos que o fluor, quando est ligado a outros elementos, tem uma grande
tendncia para atrair a si a densidade electrnica numa ligao qumica. O
oxignio o segundo elemento mais electronegativo.
Na figura seguinte encontram-se os valores de electronegatividade dos
vrios elementos, bem como a variao ao longo da tabela peridica.

Figura 1.34. Variao da electronegatividade dos elementos.

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54

Embora a escala de electronegatividades tenha sido estabelecida de

uma forma emprica, podemos utiliz-la para prever o tipo de ligao qumica.
Dois elementos com grande diferena de electronegatividades tm tendncia
a formar ligaes inicas. Dois elementos com electronegatividades
semelhantes tendem a formar ligaes covalentes. Este o assunto para
discutir no mbito do estudo da Ligao Qumica.
Uma nota final: Linus Pauling para alm de um cientista brilhante, foi
igualmente um activista pela Paz. A Segunda Guerra Mundial produziu uma
grande alterao na vida de Pauling. Em 1946 juntou-se ao Emergency
Committee of Atomic Scientists, dirigido por Albert Einstein, cuja misso era
esclarecer

opinio

pblica

acerca

dos

perigos

associados

ao

desenvolvimento de armas atmicas. O seu activismo poltico levou os EUA a

negarem-lhe um Visa em 1952 quando havia sido convidado para uma
Conferncia em Londres, mas o seu passaporte foi-lhe devolvido em 1954,
pouco tempo depois da cerimnia em Estocolmo onde recebeu o seu
primeiro prmio Nobel.

Figura 1.35. Pauling mostrando o seu Prmio Nobel da Paz.