Complexos

Complexo é um composto que tem

uma estrutura com um metal central
rodeado de aniões ou de moléculas.
Formação de um complexo

Um ião metálico central é rodeado de moléculas de água

As moléculas de água orientam – se de acordo com a
atracção electrostática entre a carga do ião ( positivo) e os
pares de electrões não partilhados da molécula de água que
é o ligando
Nos iões complexos :

 Designa –se por ligando as moléculas ou iões que

possuem pares de electrões não ligantes
 O átomo central é um ião do metal (aceita electrões )

A ligação coordenada (ou covalente dativa) envolve pares de

electrões não ligantes dos ligandos

 Designa – se por nº de coordenação o nº de pares electrónicos

aceites pelo átomo central
 Cu ( H2O )42+
Ião
Nº de
central
ligando coordenação

Ião central – Cu2+

Ligando – H2O
Nº coordenação - 4
 Co Cl ( NH3 )52+
Ião Nº de coordenação
central ( 1+5 = 6)
ligandos

Ião central – Co+

Ligandos – Cl - e NH3
Nº coordenação - 6
 Classificação dos ligandos

• monodentados – ligandos que partilham apenas um par

de electrões com o átomo central
• polidentados – (bidentado , tridentado ,..) - ligandos que
partilham mais do que um par de electrões
com o átomo central
• Sempre que um ião complexo contém um ou mais
ligandos polidentados designa – se por quelato
 A molécula 1,2 – diaminoetano
liga – se ao metal central por
dois pares de electrões ( um de
cada átomo de azoto, N desta
e molécula) – é um ligando
bidentado
 EDTA

EDTA é o acrónimo em inglês: EthyleneDiamineTetrAcetic

acid.(ácido etilenodiamino tetra-acético).
É um composto orgânico que age como ligante polidentado,
formando complexos muito estáveis com diversos iões
metálicos.
 Geometria dos iões complexos

Linear – corresponde a nº coordenação dois , 2

Tetraedrica – corresponde a nº coordenação quatro, 4

Quadrangular plana – corresponde a nº coordenação

quatro, 4

Octaédrica – corresponde a nº coordenação seis, 6

 Geometria dos iões complexos

Ag(NH3)2+ Zn(NH3)42+ Pt(NH3)42+ Ni(NH3)62+

Aplicações dos complexos

Química

Produtos de limpeza – O EDTA é um agente complexante

capaz de formar quelatos com metais como Ca2+ Mg2+,
criando um complexo iónico solúvel evitando a fixação
cálcio em tubagens e materiais

Limpar ferrugem – o oxido de ferro é insolúvel em água,

mas dissolve – se na presença de ácido oxálico dando
origem ao ião complexo trioxalato ferrato (III) [ Fe
( C2O4)3 ]3 – solúvel
 Medicina

Um dos complexos de maior

sucesso na área da terapêutica é a
cisplatina [Pt(NH3)2Cl2]
cisplatina [Pt(NH3)2Cl2]

Este complexo tem a capacidade de se introduzir nas

cadeias de ADN do núcleo das células .Como
consequência desta introdução anómala na cadeia ADN
, a célula deixa de se replicar o que permite que a
cisplatina seja um instrumento eficaz na cura do cancro
É injectada nas células tumorais o que as impede de se
replicarem.
Possui no entanto grandes efeitos secundários a nível renal
Medicina

EDTA é um composto orgânico que age como ligante

polidentado, formando complexos muito estáveis com
diversos iões metálicos. Devido a isso, é usado como
preservante do sangue, pois "inactiva" os iões de cálcio, que
promovem a coagulação sanguínea.

Esta habilidade de complexar e

assim "inactivar" iões metálicos
é também usada como antídoto
para envenenamento por
chumbo
 Medicina

Complexos de gadolínio utilizam –

se na Imagiologia Médica formando
o complexo DOTA

DOTA – ácido 1,4,7,10 –tetraazaciclododecano-1,4,7,10-

teraacético – gadolínio , que actua como agente de contraste na
ressonância magnética nuclear - RMN
Industria

Complexos de európio podem ser usados em sistemas

luminescentes

Complexos de európio e térbio são usados em

pigmentos para tintas
Bioquímica

A molécula de hemoglobina
(C2952H4664O832N812S8Fe4) é um
complexo de ferro , podendo ser
dividida em mais de 500 aminoácidos.
A parte principal da molécula é um
anel heterocíclico contendo um átomo
de ferro. Este átomo de ferro é o
responsável por manter o oxigénio
ligado à molécula e assegurar o
transporte de oxigénio no sangue .
 A Cor

A cor resulta da absorção

selectiva de radiação visível
• Quando a luz branca
incide sobre um material,
algumas radiações são
absorvidas outras podem
ser transmitidas e outras
reflectidas
Componente da luz branca .
Vermelho, verde,azul;
reflectidas pelo branco,
absorvidas pelo preto e
transmitidas por objectos
transparentes incolores
A Cor
A Cor
cor comprimento de onda frequência

vermelho ~ 625-740 nm ~ 480-405 THz

laranja ~ 590-625 nm ~ 510-480 THz

amarelo ~ 565-590 nm ~ 530-510 THz

verde ~ 500-565 nm ~ 600-530 THz

ciano ~ 485-500 nm ~ 620-600 THz

azul ~ 440-485 nm ~ 680-620 THz

violeta ~ 380-440 nm ~ 790-680 THz

Espectro Contínuo

A cor dos complexos está relacionada com a absorção de

radiações em zonas específicas do espectro visível devido a
transições electrónicas entre as orbitais d .
 A Cor nos complexos

A cor dos complexos dos metais de transição pode ser

relacionada com a presença de orbitais d

As orbitais a vermelho
orientam – se na direcção dos
eixos
As orbitais a azul orientam – se
na direcção entre os eixos
O conjunto das orbitais d apresenta simetria esférica
A Cor nos complexos

A cor dos complexos dos metais de transição pode ser

relacionada com a presença de orbitais d vazias ou semi
preenchidas e com a presença de electrões não
emparelhados no metal
Nos complexos as orbitais d não apresentam todas a
mesma energia, embora a energia total permaneça
constante
Teoria do campo cristalino dá uma explicação de
como se processa a distribuição energética das orbitais d
Foi utilizada com sucesso para explicar a cor,
propriedades magnéticas, espectro electrónico (Uv-Vis)
e de ressonância paramagnética electrónica (RPE) de
compostos de coordenação de metais de transição.
Teoria do campo cristalino

Quando os pares de electrões dos ligandos se

aproximam do átomo central para estabelecer ligação
coordenada, as orbitais d do metal, que se orientam
preferencialmente para receber os pares de electrões dos
ligandos, sofrem um aumento de energia

O aumento de energia deve – se ao aumento de

repulsões entre um electrão do metal nessa orbital e o
par electrónico do ligando

A energia total das orbitais d tem de se manter

constante , assim as restantes orbitais d sofrem um
decréscimo de energia para compensar o aumento sofrido
pelas outras orbitais d
Complexo octaedrico

Os ligandos aproximam – se ao logo

dos eixos x , y e z

Esta aproximação afecta

principalmente as orbitais
x2-y2 e z2
 As orbitais afectadas vão depender da distribuição
espacial dos ligandos – da geometria do complexo

Geometria octaedrica – maior diferença de energia

entre as orbitais de maior e menor energia

Geometria tetraedrica – menor diferença de energia

entre as orbitais de maior e menor energia

A cor nos complexos é consequência de absorções de

radiação visível que ocorrem normalmente entre orbitais d
do metal
 Complexo octaedrico

As orbitais d desdobram – se em orbitais de maior e

de menor energia

A diferença de energia entre estas orbitais é representado por o

 Complexo tetraedrico

Neste tipo de complexos os ligandos aproximam – se das

orbitais dxy , dxz ´e dzy

A separação das
orbitais d é oposta à
observada para os
complexos octaedricos

A diferença de energia entre estas orbitais é representado por T e

tem valor inferior a o
A Cor em conclusão

A cor de um ião complexo depende :

Do nº de electrões presentes nas orbitais d do ião

metálico central
Do arranjo dos ligandos à volta do ião central ( geometria
do complexo ) , pois isso afecta a separação das orbitais d

Da natureza do ligando , já que diferentes ligandos têm

diferentes efeitos nas energias relativas das orbitais d

Das transições entre orbitais d de diferentes energias