Química Geral – Licenciatura em Engenharia Civil

Faculdade de Engenharias e Ciências Naturais - 1º Ano - 1º Semestre - Ano lectivo 2008/2009

Tópico 7

Reacções de Solubilização-
Precipitação de Sais
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Sumário do Tópico 7
1. Solubilidade de diferentes substâncias
em água. Mecanismos de solubilização
de substâncias iónicas e moleculares.
Factores que influenciam a solubilização
de sais

2. Produto de solubilidade, Ks, e cálculo da

solubilidade e previsão de precipitação
de sais pouco solúveis. Aplicação do
princípio de Le Chatelier à solubilização
de sais: efeito da temperatura, efeito o
ião comum e influência do valor de pH

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Dissolução e Precipitação de Sais

Muitas das reacções químicas importantes para a estabilidade e durabilidade de estruturas de
betão armado são reacções de solubilização ou precipitação de sais.

Exemplos

A carbonatação do betão conduz a formação de carbonato de cálcio, CaCO 3, pouco solúvel, o

que pode ser benéfico. Todavia, quando há excesso de CO 2, a formação de bicarbonato de
cálcio, Ca(HCO3)2, mais solúvel conduz à lixiviação deste composto da argamassa o que
fragiliza o betão.

A precipitação de sais sólidos na porosidade do betão ou de pedra, em especial quando o tempo

está muito frio, pode introduzir tensões internas que podem conduzir à fissuração do betão ou
pedra.

A formação de etringite a partir do sulfato de cálcio di-hidratado, CaSO 4∙2H2O, e de gel de

sílica como resultado da reacção alcali-sílica.
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Dissolução e Precipitação
Dissolver é dispersar as unidades estruturais (átomos, moléculas ou iões) no seio das unidades
estruturais do solvente.

Precipitação é a formação de um sólido (líquido) insolúvel a partir de unidades estruturais

anteriormente dispersas no seio de um solvente.

Solubilidade (molar)
Quantidade (mol) de um soluto que se consegue dissolver por unidade de volume (dm 3) de
solvente, sem que haja precipitação (separação de fases). A solução que se alcança é a solução
saturada do soluto no solvente.
Depende muito da temperatura. Por isso, a solubilidade é a concentração da solução saturada.
Exemplos
A solubilidade do cloreto de sódio em água, a 20 ºC, é de cerca de 36 g por 100 cm 3. Qual a
solubilidade molar do NaCl, a 20 ºC?
Resolução
A solubilidade molar é a molaridade da solução saturada.

m( NaCl ) 35 g n( NaCl ) 0,60 mol

n( NaCl )    0.60 mol s ( NaCl )    6,0 mol  dm3
M ( NaCl ) 58,5 g  mol 1 VSolução 0,100 dm 3

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Solubilidade de substâncias moleculares em água

A água é um solvente muito importante (“solvente universal”)
d- d-
A água é um solvente polar!
“Regra do polegar”:
“Polar dissolve polar, apolar dissolve apolar” ou “Igual dissolve igual”
d+ d+
Compostos moleculares dissolvem-se em água, praticamente sem se dissociarem, excepto os
electrolíticos (ionogenos)

Exemplos
O açúcar quando se dissolve em água vê as suas moléculas dispersarem-se no solvente, mas
sem se dissociarem

O ácido acético dissolve-se em água dissociando-se parcialmente, é um electrólito fraco (Ka <
10-4)

O ácido nítrico dissolve-se dissociando-se completamente (electrólito forte, Ka → ∞) em iões.

Os iões dispersos no solvente estão hidratados (sentido da abreviatura aq).

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Solubilidade de substâncias iónicas (sais) em água

As substâncias iónicas são electrólitos fortes, i.e, dissolvem-se em água dissociando-se nos
respectivos iões. Podem ser muito ou pouco solúveis, mas a parte que está dissociada em iões
hidratados (rodeados por moléculas de água). +
+
- - +
+ -+
+
+ -
+ -+ -+ +

+
+

-
+
+ -+ -+ -+
-+ + + - +
+ -
+
A solubilidade de sais em água varia numa grande extensa gama: há sais muito solúveis
(centenas de g/dm3) e sais muito pouco solúveis (centésimos de mg/dm3).

Exemplos
Solubilidade de cloreto de sódio em água pura a 25 ºC, s(NaCl) = 350 g∙dm -3

Solubilidade de carbonato de cálcio (calcário) em água pura a 25 ºC, s(CaCO 3) = 6,9 mg∙dm-3

Solubilidade do hidróxido de ferro (III) (ferrugem) em água pura a 25 ºC, s[Fe(HO) 3] = 2∙10-2
mg∙dm-3
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Regras genéricas da solubilidade de sais em água

Solúveis
de metais alcalinos (ex. Na+, K+) e de amónio (NH4+)

quase todos os nitratos (NO3-), nitritos (NO2-), cloratos (ClO3-), percloratos (ClO4-),
permanganatos (MnO4-) e acetatos (CH3COO-);

cloretos (Cl-), brometos (Br-) e iodetos (I-), excepto dos de Ag+, Pb2+, Hg22+, Cu+, Tl+ e o HgI2;

sulfatos (SO42-) , excepto dos de Ba2+, Sr2+ e Pb2+

Insolúveis
sulfuretos (S2-), excepto os dos metais alcalinos, alcalino-terrosos e NH 4+;

hidróxidos (HO-), excepto os dos metais alcalinos, NH4+, Ba2+, Sr2+ e Zn2+;

carbonatos (CO32-), silicatos (SiO42-), fosfatos (PO43-), arsenatos AsO43-, arsenitos (AsO33-),
boratos (BO33-), cianetos (CN-), ferricianetos [Fe(CN)63-]e ferrocianetos [Fe(CN)64-], excepto os
dos metais alcalinos, NH4+ e Mg2+

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Produto de solubilidade
A solubilidade de um sal é determinada pelo equilíbrio que se estabelece entre o sal (sólido) e
os respectivos iões (hidratados):
Exemplo
Fe(HO)3(s)  Fe3+(aq) + 3 HO-(aq)
A constante de equilíbrio que governa este equilíbrio seria dada por

K eq 
 Fe    HO 
3  3

 Fe(HO )3 
Mas como, por definição dos estados padrão, as concentrações de sólidos e líquidos puros é
unitária:

[Fe(OH)3(s)] = 1 mol∙dm-3 e a constante de equilíbrio assume a forma de um produto de

solubilidade:
K s  Fe( HO) 3   Fe
3
 
   HO 
eq eq

Valores de produtos de solubilidade estão tabelados (a 298,15 K) em vários livros de Química

ou de dados.
Exemplo
Ks[Fe(HO)3] = 6∙10-38 a 298,15 K

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Determinar a Solubilidade a partir do Produto de solubilidade

Exemplo
Determinar a solubilidade molar e a solubilidade em mg/dm3 do Fe(HO)3, a 25 ºC, sabendo
que Ks[Fe(HO)3] = 6∙10-38
Resolução
O equilíbrio de dissolução-precipitação é descrito pela equação (balanço de quantidades para 1
dm3 de solução, s = solubilidade de Fe(HO)3 em mol/dm3):

Fe(HO)3(s)  Fe3+(aq) + 3 HO-(aq)

ni: >s 0 0
Dn: -s +s +3 s
neq 0 s 3s

Dado que o VSolução = 1 dm3: [Fe3+]eq = s ; [HO-]eq = 3s

K s  Fe( HO ) 3   Fe 3    HO 
eq
 3
eq
Substituindo na expressão 38
6  10 mol
s4  2,2 1010
Ks[Fe(HO)3] = s∙(3s)3  6∙10-38 = 27 s4  27 dm3
mol g 5 mg
s  2,2 1010  106,87  2, 4  10
dm3 mol dm3
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Determinar o Produto de solubilidade a partir da Solubilidade

Exemplo
Determinar o produto de solubilidade do carbonato de cálcio, CaCO 3, principal constituinte do
cálcário, a 25 ºC, sabendo que a essa temperatura a sua solubilidade é de 6,9 mg/dm 3.
Resolução
A solubilidade molar de CaCO3, a 25 ºC, será s(CaCO3) = 6,9∙10-5 mol/dm3
A equação que descreve o equilíbrio de dissolução-precipitação do CaCO 3 (e balanço de
quantidade para VSolução = 1 dm3 , s = s(CaCO3) = 6,9∙10-5 mol/dm3):

CaCO3(s)  Ca2+(aq) + CO32-(aq)

ni: >s 0 0
Dn: -s +s +s
neq 0 s s

Dado que o VSolução = 1 dm3: [Ca2+]eq = s ; [CO32-]eq = s

A expressão do produto de solubilidade é K s  CaCO3   Ca 2   CO 

eq
2
3 eq

Ks[CaCO3] = s∙s  Ks[CaCO3] = s2  Ks[CaCO3] = (6,9∙10-5)2 = 4,8∙10-9

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Prever se vai ocorrer precipitação quando se juntam duas soluções

Exemplo
A 25 ºC, tomou-se 20 cm3 de uma solução a 10-4 M em NaCl a qual se juntou 20 cm3 de uma
solução de AgNO3 a 10-4 M. Prever se haver formação de qualquer precipitado nesta operação,
sabendo que o produto de solubilidade do AgCl a 25 ºC é de 1,8∙10 -10.

Resolução
Tanto o NaCl como o AgNO3 estão completamente dissociados em iões: Na 1ª solução existem
iões de Na+ e de Cl-, na 2ª iões de Ag+ e NO3-

quando se juntam estas soluções podem-se formar os compostos NaNO 3 e AgCl. O NaNO3 é
um sal muito solúvel: sal de Na+ e NO3-! Daqui não virá qualquer precipitado. O AgCl é pouco
solúvel: sal de Cl-, mas de Ag+ (excepção!). Mesmo com as novas concentrações de Ag + e Cl-
([Ag+] = [Cl-] = 0,5∙10-4 mol∙dm-3) pode acontecer precipitação!

Para se saber se vai haver precipitação usa-se o produto iónico, Qs (equivalente ao quociente
da reacção), que expressão semelhante ao produto de solubilidade, só que concentrações
quaisquer.
Q(AgCl) = [Ag+]∙[Cl-] = 0,5∙10-4 x 0,5∙10-4 = 2,5∙10-9

Como Qs(AgCl) > Ks(AgCl) vai haver precipitação do sal!

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Factores que Influenciam a Solubilidade dos Sais

São os mesmo que influenciam a posição de um equilíbrio
Temperatura
Sais que se dissolvem com absorção de calor vêm a sua solubilidade aumentar com o aumenta
da temperatura. Sais cuja dissolução é exotérmica vêm a solubilidade diminuir com o aumenta
da temperatura.
Este comportamento é explicável pelo princípio de Le Chatelier ou pela Equação de
Van’Hoff:
H 0  1 1 
d (ln K s ) H 0
ln K  ln K 
'' '
  
 s s
R  T ' T '' 
dT RT 2 (Se DH for constante no intervalo de temperaturas que inclui T´ e T´´)
Se DH > 0 (dissolução endotérmica), DH/RT2 > 0: um aumento da temperatura (DT > 0),
conduz a um aumento de Ks (maior solubilidade!), pois dlnK > 0
Exemplo
maioria dos sais dissolvem-se mais em água a temperaturas mais elevadas
Se DH < 0 (dissolução exotérmica), DH/RT2 < 0: um aumento da temperatura (DT > 0), conduz
a uma diminuição de Ks (menor solubilidade!), pois dlnk < 0
Exemplo
carbonato de cálcio (calcário) dissolve-se melhor em água a temperatura mais baixas
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Factores que Influenciam a Solubilidade dos Sais

Efeito ião comum
É a diminuição da solubilidade de um sal em soluções que já têm dissolvido um dos iões que
lhe comum, em relação do mesmo sal em água pura, a mesma temperatura.

Este efeito pode ser explicado pelo princípio de Le Chatelier: se a uma solução saturada de um
composto iónico se acrescentar um dos seus iões, o equilíbrio de dissolução será deslocado
para o lado dos reagentes (diminuição da solubilidade). A diminuição de solubilidade dá-se
também se, com o ião já em solução, se adicionar o composto iónico pouco solúvel.

Exemplo
Determinar a solubilidade molar do cromato de prata, Ag 2CrO4, em água pura e numa solução
aquosa de cromato sódio, Na2CrO4, a 0,01 M, sabendo que o seu produto de solubilidade a uma
dada temperatura é de 3,9∙10-12.

Resolução
O cromato de prata dissocia-se, em água pura, segundo a equação química e balanço de massa
seguintes (1 dm3 de solução):
Ag2CrO4(s)  2 Ag+(aq) + CrO42-(aq)
ni: >s 0 0
Dn: -s +2s +s
neq: ≠ 0 2s s
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Factores que Influenciam a Solubilidade dos Sais

Efeito ião comum
A expressão do produto de solubilidade será dada por:

Ks = ([Ag+]eq)2∙[CrO42-]eq  3,9∙10-12 = 4 s3  s = 9,9∙10-5 mol∙dm-3

Em solução de cromato de sódio, já há 0,01 mol do ião cromato, antes da dissociação do

cromato de prata segundo a mesma equação (1 dm3 de solução):

Ag2CrO4(s)  2 Ag+(aq) + CrO42-(aq)

ni: >s’ 0 0,01
Dn: -s’ +2s’ +s’
neq: ≠ 0 2s’ 0,01+s’

A expressão do produto de solubilidade será dada por:

Ks = ([Ag+]eq)2∙[CrO42-]eq  3,9∙10-12 = 4 s’2(0,01+s’)

Uma vez que, devido ao efeito do ião comum s ’< s e s já era desprezável em relação à 0,01, s’
também o será e a equação acima torna-se

3,9∙10-12 = 4 s’2∙(0,01)  s’ = 9,87∙10-6 mol∙dm-3

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Factores que Influenciam a Solubilidade dos Sais

Efeito salino e da presença de agentes complexantes
A presença de outros sais, sem iões comuns, podem afectar a solubilidade, aumentando ou
diminuindo-a.
Existem iões e moléculas capazes de formar com outros iões, em especial iões de metais de
transição, estruturas complexas que permitem aumentar a solubilidade de sais desses metais
em água.

Exemplo
A solubilidade do cloreto de prata, AgCl, pode ser aumentada, se à solução saturada se
acrescentar amoníaco, NH3, que forma o complexo diaminoprata, [Ag(NH3)2]+, mais solúvel
em água:
AgCl(s)  Ag+(aq) + Cl-(aq) Ks = 1,8∙10-10, a 298,15 K
Ag+(aq) + 2 NH3(aq)  [Ag(NH3)2]+(aq) Ke = 1,61∙107, a 298,15

Como o 2º equilíbrio está deslocado para o lado do produto, [Ag(NH 3)2]+, consome os iões Ag+
do 1º equilíbrio, deslocando-o para o lado do Ag + e Cl-, i.e., do aumento da solubilidade do
AgCl (Princípio de Le Chatelier)

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Factores que Influenciam a Solubilidade dos Sais

Exemplo
Com base nos valores fornecido no exemplo anterior, determine a massa, em grama, de cloreto
de prata que é possível dissolver em 1 dm3 de uma solução de amoníaco a 2 M, a 25 ºC?

Resolução
O cloreto de prata dissolve-se dissociando-se até estabelecer o equilíbrio

AgCl(s) 􀃙Ag+(aq)+ Cl-(aq) com Ks= 1,8·10-10

O ião Ag+ pode complexar com o amoníaco segundo

Ag+(aq)+ 2 NH3(aq) 􀃙[Ag(NH3)2]+(aq) com Ke= 1,61·107

A solubilidade s do AgCl será igual à

s = [Cl-]eq = [Ag+]eq + {[Ag(NH3)2]+}eq

Por outro lado,

[Ag+]eq = Ks/[Cl-]eq e [[Ag(NH3)2]+]eq = [Ag+]eq·[NH3]2∙Ke

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Factores que Influenciam a Solubilidade dos Sais

Pelo que
K s  NH 3  eq  K e
2

     NH 
Ks 2 Ks
s  Ag   Ke  

Cl eq
eq 3 eq 
Cl eq    
Cl  eq
E, uma vez que s = [Cl-]eq, vem

K s  NH 3  eq  K e s 2  K s  K s  K e  NH 3  eq
2 2
K
s s 
s s


s  K s  K s  K e  NH 3  eq  K s 1  K e   NH 3  eq
2 2

Substituindo os valores conhecidos, resulta

s  1,8 1010  (1  1,61107  2 2 )

s = 0,108 mol·dm-3

Ou, em g·dm-3:

s = 0,108 mol·dm-3 / (143,3 g·mol-1) = 15,5 g·dm-3

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Factores que Influenciam a Solubilidade dos Sais

Papel do valor de pH

O valor de pH afecta, regra geral a solubilidade, em particular quando um dos iões do

composto iónico é o HO-.

Exemplo
O hidróxido de ferro (II), Fe(HO)2, um dos principais constituintes da camada de passivação
que se desenvolve à superfície das armaduras em aço e que lhes confere a resistência à
corrosão em ambiente alcalino como o do betão. Compare a solubilidade molar do Fe(HO) 2, a
25 ºC, em água pura e numa solução aquosa com pH = 12 (similar ao que prevalece no interior
do betão) A 25 ºC, Ks[Fe(HO)2] = 1,8∙10-15.

Resolução
VSolução = 1 dm3
Fe(HO)2(s)  Fe2+(aq) + 2 HO-(aq)
ni: >s 0 0
Dn: -s +s +2 s

neq 0 s 2s

Ks = [Fe2+]eq∙[HO-]eq2  Ks = s∙(2s)2  1,8∙10-15 = 4 s3  s =1,2∙10-5 mol/dm3

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Factores que Influenciam a Solubilidade dos Sais

Papel do valor de pH

Resolução
Numa solução com valor de pH = 12 a 25 ºC, pHO = 14 – 12 = 2, [HO -]eq = 1∙10-2 = 0,01
mol∙dm-3

VSolução = 1 dm3
Fe(HO)2(s)  Fe2+(aq) + 2 HO-(aq)
ni: >s 0 0,01
Dn: -s +s +2 s

neq 0 s 0,01 + 2 s

Ks = [Fe2+]eq∙[HO-]eq2 = s´∙(0,01 + 2s´)2

Dado que, em função do efeito do ião comum s´< s, 2s´<< 0,01 e

Ks = s´∙0,012  1,8∙10-15 = 1,0∙10-4 s´  s´ = 1,8∙10-11 mol∙dm-3

Ou seja, a solubilidade de Fe(HO)2 numa solução com pH = 12 (betão) é cerca de 1000000 de

vezes mais baixa que em água pura!
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