Cintica Qumica No conjunto inumervel de reaces que esto a ocorrer neste preciso momento, e este conjunto seria j grande

se pensssemos apenas nas reaces em curso em cada ser vivo, a velocidade sempre diferente. Do ponto de vista macroscpico pode parecer que algumas reaces tm a mesma velocidade. No entanto, se a velocidade das reaces for medida escala molecular, os valores sero diferentes. O estudo da velocidade das reaces qumicas designado por cintica das reaces, da palavra grega kinesis, que significa movimento. Mas o que se entende por velocidade de reaco? A velocidade de uma reaco quantifica a rapidez com que a reaco ocorre. Algumas reaces demoram largos perodos de tempo, sculos ou mesmo milnios. A formao de combustveis fsseis um exemplo destas reaces lentas. Outras reaces so muito rpidas, como as combustes explosivas. A velocidade de reaco est relacionada com a frequncia a que as molculas de reagentes se combinam formando novos compostos qumicos. A teoria da coliso tambm contribui para interpretar o fenmeno da reaco qumica. De acordo com a teoria da coliso, para que uma reaco ocorra necessrio que as molculas de reagentes colidam entre si. Mas desta coliso s resultam novos compostos se as molculas de reagentes estiverem orientadas de forma correcta e se a energia das molculas que colidem for igual ou superior energia de activao. O aumento do nmero de colises entre as molculas, que pode ser obtido por elevao da temperatura, incrementa a probabilidade de ocorrncia de reaco e tambm a velocidade de uma reaco, que ser mais rpida. Para quantificar a velocidade de uma reaco qumica utilizam-se diferentes unidades: mol s-1, g s-1, kg h-1, . Quando a velocidade de reaco referida unidade de volume da mistura reagente as unidades so: mol m-3 s-1, g L-1 s-1, mas no se esgota aqui o conjunto de unidades utilizadas. A ttulo de exemplo, nas reaces catalticas heterogneas (com catalisador na fase slida) a velocidade muitas vezes expressa por unidade de volume de catalisador ou ainda por unidade de superfcie cataltica (mol mcat-3 s-1 e mol msup.cat-2 s-1, respectivamente). ::: INCIO ::: Equao cintica As condies em que ocorre uma reaco qumica condicionam a sua velocidade. So vrios os factores que a afectam, entre os quais se destacam.
y y y

A concentrao dos compostos qumicos A temperatura A presso

y y

A rea de superf ie de contacto entre as diferentes fases, no caso de reaces heterogneas A utili ao de catalisadores

Este texto pretende ser apenas uma introduo ao estudo da cintica qumica, pelo que se cingir a abordar a influncia da concentrao e da temperatura. Assim, utili ar-se- equao cintica: (1) onde r representa a velocidade de reaco, k a constante cintica que, como se ver, traduz a dependncia da temperatura, e C traduz a concentrao de compostos i qumicos elevada ordem parcial da reaco, n. i Para conhecer os parmetros que afectam a velocidade de uma reaco, e quantificar esta relao, necessrio realizar um conjunto de experinci s, escala laboratorial. O tratamento dos resultados obtidos conduz a expresses matemticas que vo permitir calcular a velocidade da reaco qu ica . ::: INCIO ::: Influncia da temperatura sobre a velocidade de reaco De um modo geral pode afirmar-se que a velocidade de reaco aumenta (exponencialmente) com a temperatura. A dependncia da velocidade de reaco da temperatura tra duzida pela constante cintica k e esta quase sempre bem descrita pela equao de Arrhenius: (2) onde A a constante pr-exponencial para essa reaco qumica, E a energia de a activao da reaco, R a constante dos gases e T a temperatura (absoluta). Foi Svante Arrhenius, qumico Sueco, autor da teoria da dissoluo electroltica e galardoado com o Prmio Nobel da Qumica em 1903, quem estabeleceu esta equao. A equao de Arrhenius relaciona a velocidade de reaco com a temperatura atravs da energia de activao, Ea, que corresponde quantidade mnima de energia necessria para iniciar uma reaco qumica, como a Figura 3 ilustra.

Figura 3: Ilustrao do significado da energia de activao numa reaco exotrmica ( Hr < 0) Aplicando logaritmos Equao (2) obtm-se a equao

que traduz uma relao linear entre ln k e 1/T , sendo o declive da recta igual Ea/R. Se a energia de activao for elevada, a velocidade de reaco muito sensvel variao de temperatura. As reaces em fase gasosa que s acontecem a temperaturas elevadas encontram neste grupo. Por outro lado, as reaces que -se ocorrem nos seres vivos e as reaces enzimticas, com Ea na gama 20-80 kJ mol-1, so exemplos de reaces com energia de activao baixa, possveis temperatura ambiente. ::: INCIO ::: Influncia da concentrao sobre a velocidade de reaco As reaces qumicas podem envolver vrios compostos e ter equaes muito diversas, mas a equao geral do tipo:

onde A, B e C so reagentes e P e Q so produtos. Os coeficientes estequiomtricos de cada composto esto representados por i. De acordo com a Equao (1) a expresso cintica para esta reaco ser:

sendo nA, nB e nC as ordens parciais relativamente a cada composto. De salientar que no h relao entre as ordens parciais e os coeficientes estequiomtricos, como se verifica na reaco entre o bromo e o hidrognio:

onde a velocidade inicial, r0, descrita pela equao: . Por vezes as expresses cinticas utilizam equaes mais complicadas. Este o caso da reaco reversvel entre o azoto e o hidrognio:

que tem como equao cintica:

(3)

No 2 membro desta equao a primeira parcela representa a velocidade da reaco no sentido directo (N2(g)+3 H2(g) 2NH3(g)) e a segunda parcela representa a velocidade da reaco no sentido inverso (2NH (g) N2(g) + 3H2(g)). 3 No caso das reaces em fase gasosa as concentraes dos reagentes so, em geral, substitudas pelas presses parciais respectivas. A Equao (3) viria

De relembrar que para determinar a equao cintica necessrio realizar experincias a diferentes temperaturas, com diferentes concentraes de reagentes, analisar e fazer o tratamento matemtico dos resultados. No caso das reaces catalticas a concentrao do catalisador pode tambm influenciar a velocidade da reaco, entrando na expresso cintica. No entanto o catalisador no um reagente. Como j sabem, as reaces podem ser muito diversas e esta diversidade estende -se forma das equaes cinticas. Neste mesmo portal podem recolher mais informao sobre outras cinticas em (Fermentao ) e (Estudos Cinticos).