XIDO-REDUO

REAES REDOX : CONCEITO E IMPORTNCIA PILHAS E BATERIAS POTENCIAL DE ELETRODO CORROSO E PROTEO ELETRLISE
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POR QUE ESTUDAR AS REAES DE OXI-REDUO ?

-

DESENVOLVIMENTO DE NOVAS BATERIAS

-PREVENO CORROSO -PRODUO INDUSTRIAL DE (Cl2, F2, Al, Cu, NaOH, etc.) -REAES REDOX DE INTERESSE BIOLGICO

IMPORTNCIA
ECONMICA

AMBIENTAL SEGURANA
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DESCARTE DE BATERIAS !

CORROSO DO CONCRETO

TERMINOLOGIA UTILIZADA NO ESTUDO DAS REAES REDOX

OXIDAO - perda de e- por uma espcie; aumento do Nox Fe Fe2+ + 2e REDUO - ganho de e- ; diminuio do Nox Fe3+ + e Fe2+
AG.OXIDANTE aceptor de e- ; quem sofre reduo AG.REDUTOR doador de e- ; quem sofre oxidao
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CLULAS GALVNICAS PRODUO DE ENERGIA!

K+

Cl-

CTODO/ REDUO

ANODO / OXIDAO

Alta energia potencial ANODO Fluxo de eltrons Baixa energia potencial CATODO
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10

OXIDAOREDUO: processos simultneos

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BATERIA DE BACTRIAS !

Membrana de troca inica nodo ctodo

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Rhodoferax ferrireducens aderido ao eletrodo de grafita

Fritz Scholz and Uwe Schrder Nature Biotechnology, 21, 1151-1152 (2003)

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PREPARANDO UMA PILHA EM CASA

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PREPARANDO UMA BATERIA

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POR QUE 1,10 Volts ?

Cu2+(aq) + 2e Zn(s) Zn2+(aq) Zn(s) + Cu2(aq) Cu(s) (reduo) + 2e (oxidao) Zn2+(aq) + Cu(s) E = 1,10V

Zn / Zn+2 // Cu+2 / Cu
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POTENCIAL DE ELETRODO Uma medida relativa e arbitrria

Cu++(aq) + 2e

Cu(s)

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DETERMINANDO O POTENCIAL DE ELETRODO DO ZINCO

ELETRODO DE REFERNCIA

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POTENCIAIS PADRES A 25 C FORA OXIDANTE

F2(g) + 2e Au+(aq) + e Cu++(aq) + 2e 2H+(aq) + 2e Zn2+(aq) + 2e Al3+(aq) + 3e Li+(aq) + e 2F-(aq) Au(s) Cu(s) H2(g) Zn(s) Al(s) Li(aq) E = +2,87 V E = +1,69 V E = +0,34 V E = 0,00 V E = -0,76 V E = -1,66 V E = -3.05 V
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FORA REDUTORA

HIDROGNIO

H2 (g)

2 H+ (aq)

2e

QUALQUER METAL PODE SER OXIDADO POR ONS DO METAL ABAIXO DELE

Somente os metais acima do hidrognio reagem com cidos para formar H2

Ni (s) + 2 HCl(aq) Cu (s) + HCl

NiCl2 (aq) + H2 (g)

No reage

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VARIAO DA ENERGIA LIVRE DE VARIAO DA ENERGIA LIVRE DE GIBBS (T, P ctes) GIBBS (T, P ctes)

G=-nFE n = eltrons transf.na reao F = 96.500 C/mol E = potencial

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CRITRIO DE EQUILBRIO E ESPONTANEIDADE G > 0 transf. no espontnea G = 0 equilbrio G < 0 transf. espontnea

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EFEITO DA CONCENTRAO na fem da PILHA Equao de Nernst

G = G + RT ln Q
Sabendo-se que G = - n F E e G = - n F E E = E - 0,059/n log Q
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CALCULANDO a Keq a partir de medidas da fem

NO EQUILBRIO, E = 0 e Q = Keq ln Keq = n F E / RT

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Zn(s) + Cu2+

Zn2+ + Cu(s) E = 1,10 V

E = 1,10 0,059/2 log [Zn2+] / [Cu2+] Qdo, [Zn2+] = 0,01M E = 1,05 V

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[Cu2+] = 0,5M

PILHA DE CONCENTRAO

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CORROSO DO FERRO
1 2
1- MEIO sem O2 2- MEIO com O2

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CORROSO DO FERRO

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PREVENINDO A CORROSO DO FERRO

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PROTEO CATDICA POR ANODO DE SACRIFCIO

Zn

Zn2+ + 2e

H2O +1/2 O2+ 2e 2OHH2O + NaCl + Fenolftalena

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PILHA SECA

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BATERIA ALCALINA

Ctodo: 2MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e 2MnO(OH)(s) + 2OH-(aq) nodo: Zn(s) + 2OH-(aq) Zn(OH)2(s) + 2e-

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PILHAS RECARREGVEIS Baterias de nquel-cdmio, nquel-hidreto metlico e on ltio

Ctodo: nodo:

2NiO(OH)2(s) + 2H2O(l) + 2e- 2Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq) Cd(s) + 2OH-(aq) Cd(OH)2(s) + 2e-

APLICAO: telefones celulares, computadores notebooks e gravadores de vdeos

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CLULAS DE COMBUSTVEL
1,23 V Exausto de H2 Exausto de O2 e H2O

Entrada de H2
Ctodo nodo Membrana porosa

Entrada de O2

Ctodo: 4e- + O2(g) + 2H2O(l) 4OH- (aq) nodo: 2H2(g) + 4OH-(aq) 4H2O(l) +4e2H2(g) + O2(g) 2H2O
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Pb + PbO2 + H2SO4

pilha PbSO4 + H2O eletrlise

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Ctodo: nodo:

PbO2(s) + HSO4-(aq) + 3H+(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l) Pb(s) + HSO4-(aq) PbSO4(s) + H+(aq) + 2e-

PbO2(s) + Pb(s) + 2HSO4-(aq) + 2H+(aq) PbSO4(s) + 2H2O(l)

Ecel = Ered (ctodo) Ered (nodo) = (+1,685V) (-0,356V) = +2,041V

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ELETRLISE UM PROCESSO NO ESPONTNEO!

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Obteno de sdio metlico e gs cloro

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ELETRLISE Soluo de NaF em H2O Dos ctions: Na+ e H+ (H2O) Qual sofre reao no catodo? Na+ (aq) + e2 H2O + 2 eNa (s) H2 (g) + 2 OH-(aq) E0 = -2,71 V E0 = -0,83 V

Quanto mais positivo (menos negativo) o E0 mais favorvel a reduo Dos nions: F- e OH- (H2O) 2 F- (aq) 2 H2O (l) 4 OH- (aq) F2 (g) + 2 eO2 (g) + 4 H+ + 4 eO2 + 2 H2O (l) + 4 eE0 = +2,87 V E0 = +1,23 V E0 = +0,40 V

Quanto mais negativo (menos positivo) o E0 mais favorvel a oxidao

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ELETRLISE DA GUA EM MEIO DE Na2SO4

+ _

anodo

catodo

Soluo de Na2SO4 + extrato repolho roxo H2 O 2H+ + O2 + 2e- 2H2O + 2e2OH- + 1 H2

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ORDEM DE PRIORIDADE DOS NIONS NA DESCARGA NO NODO (+) S2-, I- , Br- , Cl- > F- , SO42-, NO3-

F- bastante eletronegativo, sustenta bem a carga Os nions oxigenados estabilizam bem a carga

Os ctions que tm baixo potencial de ionizao,

perdem eltrons com facilidade (famlias IA e IIA), numa eletrlise em soluo aquosa perdem para o H+, que descarrega preferencialmente. Cu++, Ag+, descarregam preferencialmente ao H+.
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ELETRLISES EM SOLUO AQUOSA NaCl(aq) NaCl Na+ + ClH2O H+ + OHORDEM DE PRIORIDADE DE DESCARGA DOS NIONS: S-2, I-, Br-, Cl- > OH- > F-, SO4 -2, NO3No plo (ctodo) No plo + (nodo) 2H+ + 2e- H2 2Cl- Cl2 + 2e.

2NaCl + H2O 2Na+ + 2OH- + H2 + Cl2

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HCl aq HCl H+ + ClH2O H+ + OHNo plo (ctodo) 2H+ + 2e- H2 No plo + (nodo) 2Cl- Cl2 + 2e. 2HCl + H2O H2 + Cl2

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H2SO4 aq
H2SO4 2H+ + SO4H2O H+ + OHNo plo (ctodo) No plo + (nodo) 2H+ + 2e- H2 2OH- 1/2O2 + H2O H2O H2 + 1/2O2

NaOH aq
NaOH Na+ + OHHOH H+ + OHNo plo (ctodo) No plo + (nodo) 2H+ + 2e- H2 2OH- 1/2O2 + H2O + 2 eH2O H2 + 1/2O2
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CuCl2 aq CuCl2 Cu++ + ClH2O H+ + OHNo plo (ctodo) No plo + (nodo) Cu+2 + 2e- Cu 2Cl- Cl2 + 2e. CuCl2 + H2O Cu + Cl2

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ELETRLISE PRODUO DE
COBRE ELETROLTICO

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Quando o nodo constituido pelo metal que se quer revestir a pea, o processo eletroltico ocorre com uma transferncia do metal deste eletrodo para a pea, atravs da soluo eletroltica.

Revestimento de uma pea com prata, utilizando nodo de prata (prateao ): nodo: Ag ---> Ag + + e Ctodo: Ag + + e - ---> Ag
O metal do nodo se oxida. O ction formado vai para a soluo, e o ction da soluo se reduz no ctodo ficando aderido na forma metlica.

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Quando o nodo um material inerte ocorre nele a descarga da gua da soluo. O ction da soluo se reduz no ctodo, ficando aderido a pea.

Revestimento de uma pea com cromo, utilizando nodo inerte ( cromao ): nodo: H2O ---> 2 H + + 1/2 O2 + 3 e Ctodo: Cr 3+ + 3 e - ---> Cr
Dependendo do metal que revestido a pea ou objeto a galvanizao recebe nomes especiais: dourao ( ouro ), cromao ( cromo ), prateao ( prata ), niquelao ( nquel ) e outros. OBS: eletrodo inerte: platina ou grafite Retirado de "http://pt.wikipedia.org/wiki/Galvanoplastia
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