ELETROQUMICA

PILHA:

UM DISPOSITIVO EM QUE UMA REAO DE OXIDORREDUO ESPONTNEA GERA ENERGIA ELTRICA.

REAO DE OXIDORREDUO:
OCORRE COM TRANSFERNCIA DE ELTRONS. OXIDAR: DAR ELTRONS.

REDUZIR: RECEBER ELTRONS.

POTENCIAL DE REDUO:
MEDE A TENDNCIA PARA RECEBER ELTRONS.

POTENCIAL DE OXIDAO: MEDE A TENDNCIA PARA DOAR ELTRONS.

Observe as situaes:

(I)

(II)

Nesse processo ocorrem duas semi-reaes:

PILHA DE DANIELL

PILHA DE DANIELL
Esquema :

PILHA DE DANIEL

SO DADOS OS POTENCIAIS DE REDUO:

Cu+2 + 2 eCu0 Ered = +0,35V

Zn+2

+ 2e-

Zn0

Ered = -0,76V

O POTENCIAL DE REDUO DO COBRE MAIOR QUE O DO ZINCO, ENTO O COBRE IR REDUZIR E O ZINCO IR OXIDAR.

Exemplos de potenciais padres

Oxidante E (V)
0

Redutor

F2
S2 MnO4MnO4-

+2.87
+2.10 +1.69 +1.51

FSO42MnO2 Mn2+

H3O 0,00 H2 (g) CH3CO2H -0.12 CH3CHO

Pb2+ Sn2+ -0.13 Pb -0.14 Sn

Au3+
PbO2 Cl2 (aq) O2 (g)

+1.50
+1.45 +1.39 +1.23

Au
Pb2+ ClH2O

Ni2+
Cd2+ Fe2+ Zn2+ Al3+ Mg2+ Na+ Ba2+ K+ Li+

-0.23 Ni
-0.40 Cd -0.44 Fe -0.76 Zn -1.66 Al -2.37 Mg -2.71 Na -2.90 Ba -2.92 K -3.02 Li

Ag+
Fe3+ I2 (aq) Cu2+

+0.80
+0.77 +0.62 +0.34

Ag
Fe2+ ICu

SO42S4O62-

+0.17
+0.09

SO2
S2O32-

NA PILHA: CTODO: OCORRE REDUO. POLO POSITIVO.

CRAO

NODO: OCORRE OXIDAO.

POLO NEGATIVO.

O ELEMENTO DE MAIOR POTENCIAL DE REDUO REDUZ ( RECEBE e-).

O ELEMENTO DE MENOR POTENCIAL DE REDUO OXIDA (DOA e-).

SEMI-REAO DE OXIDAO
Zn0 Zn+2 + 2eE0 = + 0,76V

SEMI-REAO DE REDUO

Cu+2 + 2e-

Cu0

E0= + 0,35V

EQUAO GLOBAL

Zn0 + Cu+2

Cu0

+ Zn+2

ddp= +1,11V

A PLACA DE ZINCO SOFRE DESGASTE. A PLACA DE COBRE AUMENTA. NA PILHA, SEMPRE A ddp SER POSITIVA.

CLCULO DA ddp DA PILHA:

E OXI ddp = DE QUEM CEDE e-

E RED DE QUEM RECEBE e-

PILHA: ddp MAIOR QUE ZERO, A REAO ESPONTNEA.

PILHA DE DANIELL

Zn0/Zn+2//Cu+2/Cu0

SENTIDO DOS ELTRONS

ZINCO OXIDA NODO

COBRE REDUZ CTODO

POLO (-)

POLO (+)

CRAO CTODO REDUO NODO OXIDAO

PILHA DE LECLANCH

O MnO2 triturado e mesclado com o carvo, constitui em conjunto com a barra de grafite o eletrodo positivo e a pasta de NH4Cl mais o eletrodo de Zn constituem o eletrodo negativo.

PILHA DE LECLANCH

PILHA DE LECLANCH

PILHA SECA ALCALINA ou PILHA COMUM ALCALINA

So semelhantes de Leclanch. As principais diferenas so: A mistura eletroltica contm KOH ou NaOH, ao invs de NH4Cl O nodo feito de zinco altamente poroso, que permite uma oxidao mais rpida em relao ao zinco utilizado na pilha seca comum.
Comparando-as com as pilhas secas comuns, as alcalinas so mais caras, mantm a voltagem constante por mais tempo e duram cinco vezes mais.

Por que ser que as pilhas alcalinas duram mais que as comuns???
Nas pilhas alcalinas, o meio bsico faz com que o eletrodo de zinco sofra um desgaste mais lento, comparado com as pilhas comuns que possuem um carter cido.

REAO DE SIMPLES TROCA OU DESLOCAMENTO 1. O METAL DESLOCA O CTION. CONDIO O METAL MAIS REATIVO QUE O CTION. A + BC Zn + CuSO4 AC + B A MAIS REATIVO QUE B

ZnSO4 + Cu

A REAO OCORRE PORQUE Zn MAIS REATIVO QUE Cu

METAL MAIS ELETROPOSITIVO O MAIS REATIVO.

REATIVIDADE DECRESCENTE DOS METAIS: Alc AlcT Al METAIS COMUNS H+ METAIS NOBRES MAIS REATIVOS MENOS REATIVOS

REAO DE SIMPLES TROCA OU DESLOCAMENTO

2. O AMETAL DESLOCA O NION.

CONDICO: AMETAL MAIS REATIVO QUE O NION. A + BC F2 + 2 NaCl BA + C A MAIS REATIVO QUE C.

2 NaF + Cl2

A REAO OCORRE PORQUE O FLOR MAIS REATIVO

QUE O CLORO.

FILA DRECESCENTE DE REATIVIDADE DOS AMETAIS:

F2

O2

Cl2

Br2

I2

ENXOFRE (S ou S8)

MAIS REATIVOS

MENOS REATIVOS

OXIDANTE: SOFRE REDUO. O MELHOR OXIDANTE TEM MAIOR POTENCIAL DE REDUO.

REDUTOR: SOFRE OXIDAO. O MELHOR REDUTOR TEM MAIOR POTENCIAL

DE OXIDAO.

CORROS DO FERRO. O FERRO SOFRE CORROSO DEVIDO SUA OXIDAO. PARA PROTEGER O FERRO DA CORROSO UTILIZAMOS METAL OU NODO DE SACRIFCIO. O FERRO TER POTENCIAL DE REDUO MAIOR QUE O METAL DE SACRIFCIO.

Mg0

Fe+2

Mg+2

+ Fe 0

COMO O POTENCIAL DE REDUO DO FERRO MAIOR QUE O POTENCIAL DE REDUO DO MAGNSIO, O FERRO REDUZIDO E NO SOFRE CORROSO.