O espectro eletromagntico

http://blogs.edf.org/climate411/wp-content/files/2007/07/ElectromagneticSpectrum.png

Interao luz-matria luzFton: velocidade c (m/s) frequncia (Hz ou s-1) comprimento de onda (m) energia E (J) Constantes universais: c = 3.108 m/s h = 6.624.10-34 J/s (const. de Planck)

e se relacionam:
A energia do fton :

O fton ser absorvido sua energia E for idntica diferena de energia E entre o estado fundamental e o estado excitado.

Espectroscopia

Rotational transitions Nuclear orientation

Adaptado de http://www.biochem.arizona.edu/classes/bioc462/462a/NOTES/Protein_Properties/protein_purification.htm

A Ressonncia Magntica Nuclear (RMN)

Magnetismo nuclear e espectroscopia de RMN so manisfestaes do momento angular de spin nuclear I de magnitude I : n quntico do momento magntico (inteiro ou semi-inteiro positivo); : const. Planck dividida por 2. Mecnica Quntica: apenas uma das componentes cartesianas de I pode ser determinada simultaneamente com I2 : mI : n quntico magntico (mI = I, I-1, ..., -I) . Ncleos atmicos com I no nulo possuem um momento magntico nuclear ou

: constante giromagntica.

Os diferentes estados de spin so degenerados (possuem mesma energia).

Em uma amostra com muitos ncleos atmicos (I no nulo) a magnetizao total M dada por .

Caso seja aplicado um campo magntico sobre essa amostra a magnetizao total M ser .

Portanto, na presena de um campo magntico (esttico) externo B os spins iro se alinhar nas diferentes possibilidades de seu nmero quntico magntico mI , dependente de seu nmero quntico de momento magntico nuclear I.

mz = -

mz = - 1 mz = 0

mz = +

mz = + 1

I=

I=1

Spins possuem momento angular (I): rotacionam em torno de seu eixo. Por ao da fora magntica externa iro precessionar em torno da direo de B, na frequncia de precesso de Larmor 0 .

precesso = 0

rotao

Sob ao de B as diferentes possibilidades de alinhamento dos spins tem energias distintas: o campo provoca uma quebra de degenerescncia. O estado de mais baixa energia (paralelo; +) ser mais populado. Caso I = 1/2 (por ex. o 1H, ou prton) os estados sero populados de acordo com a distribuio de Bolzmann

E : diferena de energia entre os estados; K : constante de Bolzmann; T : temperatura em Kelvin.

Paralelo (+)

Anti-paralelo (-) Para B0 = 14.1 T (espectrmetro de 600 MHz) T = 298 K (25 C) (prton)

Aplicando-se um campo magntico B1 que gira com frequncia 1 no plano perpendicular magnetizao, ocorrer ressonncia quando 1 = 0 : a magnetizao ir precessionar em torno de B1.

A luz possui um campo magntico que gira com frequncia 1 .

A frequncia em que ocorre a Resonncia Magntica Nuclear na regio de MHz: radiofrequncia.

Analisando pelos nveis de energia

Na presena do campo B a energia E do estado de spin do ncleo dada por . Em espectrmetros de alto campo de NMR o campo magntico externo alinhado na direo z e portanto
B0 mz = -

I=
B0 mz = +

Transies entre os nveis de energia podem ser estimuladas com a aplicao de uma radiao eletromagntica (luz) de energia . A regra de seleo para transies dipolares magnticas dada por

e portanto a energia para excitar uma transio entre os estados mz e mz+1 ser .

Para que ocorra a transio entre os nveis de energia, a radiao eletromagntica aplicada dever ter freqncia re (ou frequncia angular re ) igual a .

Condio de ressonncia:

variando a frequncia re

variando o campo

Voltando diferena de populaes

Para I = 1/2 (por ex. o 1H, ou prton) K = 1.38 .10-23 J.K-1

= 2.6752 .108 T-1.s-1

= 1.054 .10-34 J.s-1 quando B0 = 14.1 T e T = 298 K (25 C), teremos e .

Alm disso, como , teremos re = 600 MHz : espectrmetro de 600 MHz.

M = massa atmica Z = nmero atmico

Ncleons:
Z prtons N (M-Z ) nutrons

XZ
M Par mpar mpar Par

Z prtons
Par Par mpar mpar

N nutrons
Par mpar Par mpar

Spin nuclear I
Zero Semi-inteiro Semi-inteiro Inteiro
1H 1

Exemplos
12C 6

e e

16O 8

13C 6

17O 8

15N 7

, 19F9 e e
14N 7

31P

15

2H 1