IBP1984_12 PRODUO DE BIOGS POR FERMENTAO ANAERBIA UTILIZANDO MICROALGAS COMO FONTE DE NUTRIENTES.

Srgio Peres1, Adalberto Freire 2, Antnio Travassos3, Micheline Ferreira4, Carlos Teixeira5

Copyright 2012, Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis - IBP Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012, realizado no perodo de 17 a 20 de setembro de 2012, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do evento, seguindo as informaes contidas no trabalho completo submetido pelo(s) autor(es). Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012.

Resumo
O objetivo deste trabalho, realizado no Laboratrio de Combustveis e Energia da Escola Politcnica da Universidade de Pernambuco, estudar a viabilidade da produo de biogs utilizando a miscelnea de microalgas existentes em um reservatrio de gua eutrofizado da regio metropolitana do Recife, traar a curva de formao do metano alm de estimar o poder calorfico deste gs. O experimento foi realizado, inicialmente, em tubos de penicilina lacrados como forma de determinar a melhor composio do mosto. Aps esta determinao utilizou-se o melhor resultado de produo de biogs com o mosto especfico (inculo/substrato), para a realizao de uma srie de experimentos fermentativos anaerbios para realizar obteno da curva de fermentao, determinao da composio do biogs e determinao do poder calorfico superior e do poder calorfico inferior. Os melhores resultados foram obtidos no 21 de fermentao com o biogs apresentando um teor de 66% de metano, o poder calorfico superior de 23,5 MJ/m3 e o poder calorfico inferior de 21,2 MJ/m3.

Abstract
The goal of this work, carried out at the Fuel and Energy Laboratory of the Escola Politcnica da Universidade de Pernambuco, was to study the feasibility of biogas production using the microalgae miscellany obtained in an eutrophized lake in the Recife metropolitan area. Hence, data was obtained to determine the methane formation curve and the calorific value of the biogas produced. The experiment was conducted initially in sealed tubes of penicillin as a way to determine the best composition of the fermentation must. After this determination, it was used the best result of biogas production with specific must (inoculum/substrate) to conduct a series of anaerobic fermentation experiments to obtain the fermentation curve, to determine the biogas composition and biogas higher and lower heating values. The best results were obtained in the 21st day of fermentation in which biogas had 66% methane content, and its higher and lower heating values were 23.5 MJ/m3 and 21.2 MJ/m3, respectively.

1. Introduo
Com o desafio da substituio total ou parcial dos combustveis fsseis, como o petrleo e o carvo, na matriz energtica mundial, surgiu um grande interesse dos pesquisadores sobre o uso de biocombustveis, pois estes so renovveis e menos poluentes comparados aos combustveis fsseis. Os biocombustveis liberam baixa quantidade de compostos sulfurados e nitrogenados, Estes compostos so os principais responsveis pela formao de chuvas cidas e causam diversos danos natureza, como acidificao de lagos
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______________________________ Ph.D., Engenheiro Mecnico e Qumico Industrial POLICOM/POLI/UPE 2 Qumico Industrial, Mestrando MPTE POLICOM/POLI/UPE 3 D.Sc., Bilogo FAFIRE 4 Engenheira Qumica, Mestranda DEQ/CTG/UFPE POLICONSULT/POLICOM/POLI/UPE 5 Engenheiro Mecnico, POLICONSULT/POLICOM/POLI/UPE

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 causando mudanas na fauna e flora deste (Reis, 1996), alm de danificar bens mveis (pinturas de veculos) e imveis (corroendo o concreto e outros materiais de prdios e monumentos). Como os biocombustveis so renovveis, sob o ponto de vista do ciclo do dixido de carbono, as emisses de carbono so reabsorvidas pelas plantas no processo fotossinttico, sendo considerados, como no emissores de carbono. Por isso, que os biocombustveis causam menos impactos ao meio ambiente (Teixeira et al., 2003) A principal fonte de gerao de energia eltrica no pas oriunda de hidroeltricas, esta representa 93% (Rezende, 2010) de toda eletricidade gerada e ficando as demais fontes como alternativas secundrias. Nos ltimos anos, com o aumento no consumo de energia eltrica no pas e o quase esgotamento dos recursos hidroeltricos, a ANEEL (Agncia Nacional de Energia Eltrica) criou leiles de fontes alternativas de energia eltrica como energia elica, solar, biomassa, termoeltricas e usinas nuclear para fomentar a gerao de energia no pas. O Brasil possui uma vasta variedade de matrias primas oriundo de: plantas oleaginosas (algodo, dend, soja, girassol, cco, pinho manso, mamona, etc.) e um grande potencial de biomassa como podas de plantaes, resduos agroindustriais, como o bagao da cana de acar (Gomz, 1996); resduos de matadouros, estaes de tratamento de esgotos no aproveitadas (Coelho et al., 2008). Alm desta variedade de matrias-primas, o Brasil, por se tratar de um pas tropical, desfruta de condies climticas favorveis ao cultivo celular e processos fermentativos mesoflicos (mdia de 30C) em praticamente toda sua extenso territorial. Um dos grandes desafios dos biocombustveis que suas matrias-primas necessitam de reas agricultveis e competem com a produo de alimentos, como exemplo a soja e o girassol, alm de possurem um elevado custo de produo em relao aos combustveis fsseis (Ferrari et al., 2005). As microalgas surgem como alternativa vivel para produo de biocombustveis e gerao de energia, pois, se reproduzem rapidamente (Pereira et al., 2011), necessitam basicamente de luz e dixido de carbono para se alimentarem e no necessitam de reas empregadas na agricultura, ou seja, podem ser cultivadas em reas degradadas, no-arveis e que no se prestam a produo de alimentos. Nos Estados Unidos o programa de gerao de biocombustveis j se encontra mais desenvolvido. Um exemplo o como o apoio do Departamento de Energia. Em algumas regies dos Estados Unidos possuem fazendas de microalgas estas fazendas so projetadas para o cultivo de microalgas para produo de biodiesel e obteno de substncias de alto valor agregado com a spirulina (Andrade e Costa, 2008) alm de possurem plantas instaladas de usinas de biodiesel que utilizam o leo das microalgas como matriz, como exemplo disto a americana Algae Biofuels, no estado do Novo Mxico (http://www.udop.com.br/index.php?item=noticias&cod=1068517). Nos reservatrios de usinas hidroeltricas e em lagoas de polimento das estaes de tratamento de esgoto, as microalgas se reproduzem e crescem de forma natural, pois, encontram condies ideais para seu crescimento porque a gua rica em nutrientes como: oxignio, nitrognio, enxofre e fsforo e sol causando um a eutrofizao de lagos e lagoas. A eutrofizao a alta taxa de crescimento e reproduo das microalgas que causam danos fauna e flora de lagos e lagoas causados por vrias causas, como excesso de nutrientes, estao do ano favorvel reproduo e crescimento e este fenmeno considerado um problema ambiental. A constituio bioqumica das microalgas favorece a produo de biocombustveis, pois, dependendo da espcie, apresentam uma grande quantidade de leo, alm de protenas, de vitaminas, cidos graxos e acares (Derner et al., 2006). Segundo Salerno et al. (2009), nos Estados Unidos na maioria das 7.000 lagoas de polimento das estaes de tratamento de esgoto (ETEs) no possuem coleta de microalgas, da mesma maneira que tambm no ocorrem aqui no Brasil. Porm, estes mesmo autores sugerem que a digesto anaerbia das microalgas vai ser num futuro prximo uma tecnologia apropriada para utilizao nestas estaes, que podero ainda utilizar como inculo o lodo de esgoto, e os resduos das lagoas de tratamento primrio e secundrio das ETEs. Logo, algumas rotas podem ser utilizadas no sentido de aproveitar o potencial energtico das microalgas como usar a sua rica e nutritiva biomassa como fonte para mostos de fermentao anaerbia. Produzindo o biogs utilizando a microalga com fonte de nutriente uma forma de minimizar a problemtica da eutrofizao de lagos e lagoas e aproveitar o potencial energtico das microalgas e seus resduos podem ser utilizados como fertilizante para plantaes.

2. Procedimentos Experimentais
Os experimentos foram realizados no Laboratrio de Combustveis e Energia da Escola Politcnica da Universidade de Pernambuco, a miscelnea de microalgas foi coletada na barragem da cidade de Carpina/PE localizada a 80 km de Recife/PE. Os ensaios foram realizados em triplicata e sero expressos pela mdia dos resultados. As amostras foram analisadas num cromatgrafo a gs da marca SRI, modelo 8610C, equipado com vlvula pneumtica de injeo de amostras gasosas e detector de condutividade trmica. Utilizou-se como fase mvel o hidrognio a uma vazo de 20 ml/min. Utilizando a peneira molecular, MOL SIEVE 5A, como fase estacionria. 2

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 O poder calorfico do biogs gerado foi calculado utilizando os percentuais dos gases combustveis produzidos e calculados a partir dos valores tericos de poder calorfico superior e inferior do metano que so de 35,6368 MJ/m 3 e 32,08431 MJ/m3, respectivamente (Peres, 1997). 2.1. Determinao da composio do mosto para otimizar a produo de biogs Escala 50 mL. Foram preparados 6 mostos com diferentes composies e em triplicata, para determinar qual com qual composio possvel a maior produo de biogs. Todos seis tipos diferentes de mostos foram colocados em tubos de penicilina de 50 mL (cada tipo de mosto em um tubo separado), adicionou-se gua destilada at completar o volume de 25 mL. Aps esta etapa, cada um dos frascos foi lacrado e enclausurado para no receber luz. Depois, colocada uma seringa de 1 mL, com a seringa transpassando o septum para captao do gs formado no interior do frasco que foi oriundo do processo de fermentao anaerbia. As Figuras 1 e 2 ilustram as microalgas secas que foram utilizadas na preparao do mosto e os biodigestores de 50 mL j preparados para os estudos de fermentao anaerbia, respectivamente.

Figura 1. Microalgas secas

Figura 2. Experimentos de biodigesto

As composies de cada mosto esto descritas abaixo: - Mosto 01: 1,5g das microalgas vivas, 1,5g das microalgas secas e pulverizadas e 100 mg de inculo (lodo de esgoto); - Mosto 02: 0,5g de glicerina neutralizada e isenta de metanol, oriunda da produo de Biodiesel, 4,0g das microalgas vivas e 100 mg de inculo; - Mosto 03: 20g das microalgas vivas e 100 mg de inculo; - Mosto 04: 4,0g das microalgas seca e pulverizada, 100 mg de inculo; - Mosto 05: 100 mg de inculo; - Mosto 06: 0,5g de glicerina e 100 mg de inculo. 2.2 Preparao de biodigestor de 20 L para produo de biogs Para iniciar os estudos de fermentao anaerbia em escala de biodigestor com 20 L, foi utilizada a formulao do mosto com o melhor resultado de produo de biogs no biodigestor de 50 mL. Portanto, num biodigestor adaptado em vasilhame de gua mineral de 20 litros (Figura 3), acoplado com um balo para coleta de gases, lacrado com rolha de silicone e enclausurado para no receber luz, ocorreu o experimento onde se determinou a converso da biomassa em gs combustvel, estimou-se o volume gerado alm de determinar o poder calorfico superior e inferior deste.

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Figura 3. Biodigestor de 20 L Neste digestor anaerbio, foi colocado aproximadamente 14 kg das microalgas com 92% (m/m) de umidade, que possui 1,12 kg de microalgas secas, e 2 kg de inculo constitudo de esterco bovino fresco. Aps a colocao do mosto, o vasilhame foi lacrado e enclausurado (para no receber luz) e foi conectado um balo com capacidade de 1,5 litro para realizar a coleta dos gases formados. E iniciou-se o monitoramento da formao dos gases resultantes do processo fermentativo anaerbio e estimar o volume de gs gerado. Os resultados sero obtidos a cada trs dias de fermentao.

3. Resultados e discusses
Os resultados obtidos no estudo da melhor formulao dos mostos (em escala 50 mL) mostraram a formulao que apresentou melhor performance na produo do biogs. Para as formulaes testadas a nica que no apresentou formao de gases foi a do mosto 05. Observou formao de gases aps 13 dias, para a formulao do mosto 01. O mosto 02 e 03 houve a formao de gases aps 11 dias e o 04 e 06 aps 7 dias. Os resultados de teor de metano no biogs esto descritos na Tabela 1 e esto expressos em valores mdios das triplicatas. O cromatogramas ilustrativo do desempenho da fermentao est ilustrado na Figura 4. O ar presente nos cromatogramas foi tratado como contaminante. Tabela 1. Tipo de mosto x teor de metano no biogs produzido Mosto 01 02 03 04 05 06 CH4 (%) 33,92 0 28,54 0 0 0

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Figura 4. Cromatograma do Biogs Os experimentos com o mosto 01, o qual foi obtido o melhor rendimento, foram monitoradas at o 29 dia de fermentao. Os seguintes resultados de formao de metano, poder calorfico superior (PCS) e poder calorfico inferior (PCI) foram obtidos: - No 3 dia de fermentao: 5,7% de CH4, PCS de 2,03 MJ/m3 e PCI de 1,83 MJ/m3; - No 17 de fermentao: 52,7% de CH4, PCS de 18,8 MJ/m3 e PCI de 16,92 MJ/m3; - No 21 de fermentao: 66% de CH4, PCS de 23,52 MJ/m3 e PCI de 21,18 MJ/m3; - No 24 de fermentao: 54% de CH4, PCS de 19,24 MJ/m3 e PCI de 17,33 MJ/m3; e, - No 29 de fermentao: 24,5% de CH4, PCS de 8,73 MJ/m3 e PCI de 7,86 MJ/m3. Portanto, o pice de produo de metano foi obtido no 21 dia de fermentao, com um teor de 66% no biogs, o qual apresentou um poder calorfico superior de 23,52 MJ/m3 e um poder calorfico inferior de 21,18 MJ/m3. Resultados similares de produo de biogs utilizando microalgas como substrato foram obtidos na literatura com a utilizao de microalgas obtidas em lagoas de tratamento de esgoto e utilizando o lodo de esgoto como inculo em vrias propores diferentes, com valores de metano variando entre 58% a 66% de metano, no 28 dia de fermentao (Salerno et al., 2009) e com as microalgas Scenedesmus almerienses , no 40 dia de fermentao, com um teor de metano de 66,46% ( Bauz et al., 2011). Os resultados mostram-se promissores para produo de metano, porm necessitam de mais estudos quanto ao volume de gs que o mosto capaz de produzir.

4. Agradecimentos
Agradecemos a EDP que atravs do projeto Produo de Biodiesel de Microalgas existentes nos Reservatrios de Usinas Hidreltricas com Aproveitamento da Biomassa Residual como Fonte de Energia GAPPD-2331-0001/2009 fomentou esta pesquisa. Agradecemos tambm a Profa. Dra. Maria de Los Angeles Peres Palha e a mestranda Valria Pessoa, do Laboratrio de Microbiologia Ambiental do DEQ-CTG- UFPE, pelo apoio dado nas pesquisas de digesto anaerbia.

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