XI .

15 - Poder Calorfico de um Combustvel

Poder Calorfico: a quantidade de calor liberada pela combusto completa da unidade de massa (ou volume) do combustvel, sendo os fumos da combusto resfriados ate a temperatura do combustvel (18 ou 25 0C). O poder calorfico de um combustvel nos da o "contedo energtico" do mesmo, independentemente do fato de ser ou no realizada a combusto.

XI . 15 . 1 - Valores do Poder Calorfico Dependendo das condies de determinao, o poder calorfico de um combustvel pode apresentar diferentes valores. Poder Calorfico a Presso Constante (PCp)

a quantidade de calor liberada na combusto que se processa a presso constante (ambiente aberto).

Poder Calorfico a Volume Constante (PCv)

a quantidade de calor liberada na combusto que se processa a volume constante (ambiente fechado).

O valor do poder calorfico a volume constante e malar que o valor do poder calorfico a presso constante para um mesmo combustvel. A razo de tal fato e que parte do calor gerado no processo a presso constante, e consumido no trabalho de expanso dos gases submetidos presso reinante. Em funo do estado fsico que se encontra a gua presente nos fumos da combusto, define-se ainda: Poder Calorfico Superior (PCS)

Obtido quando resfriamos os fumos da combusto ate a temperatura ambiente. Dessa forma, ocorre a condensa9ao do vapor de gua, e a quantidade de calor medida Inclui o calor de condensao da gua.

Poder Calorfico Inferior (PCI)

Pode ser obtida deduzindo-se do valor do poder calorfico superior, a quantidade de calor relativa a condensao do vapor de gua. Tudo se passa como se a medida de quantidade de calor fosse feita, deixando a gua presente nos fumos sair do sistema na forma de vapor. PCS PCI = q H2O

De acordo com o descrito, pode-se estabelecer a seguinte relao entre PCS e PCI:

Sendo: q H2O = mH O fumos X L pode-se escrever:

2

PCS - PCI = m H O fumos X L

2

onde L = calor de condensao da gua a 18 0C. XI . 15 . 2 - Unidades do Poder Calorfico

Para combustei is s6lidos e lquidos, o poder calorfico e dado em kcal/kg (unidades mtricas) ou BTU / libra (unidades inglesas). Para combustveis gasosos, em kcal/m3 (unidades mtricas) ou BTU/pe3 (unidades inglesas).

As relaes entre as unidades so: 1 BTU / libra = 0,555 kcal / kg 1 BTU / pe3 = 8,9 kcal / m3 1 libra = 453 g 1 BTU = 252 cal

E comum tambm, o uso de unidades molares como kcal/mol e kcal/kmol, sendo: 1 kcal / kmol = 1000 kcal/mol XI . 15 . 3 - Determinao do Poder Calorfico

A medida experimental em laboratrio e feita com o auxilio de calormetros, que sac aparelhos adiabticos (que no trocam calor com o ambiente). Dentro dos mesmos promove-se a combusto de uma massa conhecida do combustvel.

O calor gerado e transferido para uma massa de gua, cuja temperatura sofre elevao. A partir dos dados experimentais coletados, calcula-se 0 poder calorfico. Para combustveis s1idos e lquidos, utiliza-se 0 calormetro (ou "bomba calorimtrica") de Berthelot-Mahler. Para combustveis gasosos utiliza-se 0 calormetro de Junkers.

XI . 15 . 4 - Calculo do poder calorfico

O calculo estimativo do poder calorfico de um combustvel pode ser feito com base na composio do combustvel, e nos valores dos calores de combusto das fraes combustveis (Tabela XXV). Outra forma e como o auxilio de frmulas empricas.

XI . 15 . 4 . 1 - Clculo pelos calores de combusto

Conhecida a composio em massa (ou em quantidade de matria) do combustvel, determina-se a quantidade de calor desprendida na combusto de cada frao. A soma dessas quantidades de calor ser o0 valor estimativo do poder calorfico.

Importante: No calculo do poder calorfico inferior de combustveis que contenham umidade e/ou gua combinada, deve ser subtrada do valor encontrado, a quantidade de calor necessria para vaporizar a massa de gua combinada e/ou a massa de umidade. EXEMPLOS DE CALCULO 11q - Estimar o PCS e 0 PCI de uma mistura gasosa de composio molar acetileno (C2H2) 30%; metano (CH4) 70%, sendo dados: Calor de combusto para gua resultante no estado liquida: acetileno 310 kcal/mol, metano 213 kcal/mol. Calor de condensao da gua; 586 kcal/kg. Em se tratando de mistura gasosa os valores do poder calorfico devem ser dados em 3 kcal/m (CNTP). Os calores de combusto foram fornecidos para gua no estado liquido, o que permite o calculo direto do PCS.

Base de Calculo: 1 m3 mistura CNTP (= 1000 L) Como % Volumtrica = % Molar tem-se: C 2H2 - 300 L e CH4 - 700 L Lembrando que o volume molar normal e 22,4 L podem-se calcular o nmero de mols de cada componente.

nC 2 H 2 =

300 = 13,39mol 22,4

nCH 4 =

700 = 31,25mol 22,4

O calor liberado pela combusto de cada frao e obtido pelo produto do calor de combusto (em kcal/mol) pelo respectivo nmero de mols. Q C2H2 = Q CH4 = 310 x 213 x 13,39 = 4.151 kcal 31,25 = 6.656 kcal = 10.807 kcal

Q TOTAL = 4.151 + 6.656

Como a base de calculo adotada foi 1 m3 de mistura a CNTP, pode-se escrever PCS = 10.807 kcal/m3 Calculo do PCI Para calculo do PCI, devemos subtrair do valor do PCS, a quantidade de calor relativa a condensao da gua nos fumos: q H2O = m H2O fumos . L Clculo da massa de gua C2H2 1 mol 13,39 mol CH4 1 mol 31,25 mol + 2 O2 CO 2 + + 2,5 O 2 2 CO2 + H2O 1 mol 13,39 mol 2 H2O 2 mol 62,5 mol (II) (I)

A quantidade de matria total de gua nos fumos, e a soma das quantidades de matria de gua formadas nas reaes I e II. n H2O = 13,39 m H2O = 75,89 q H20 = 1,366 Assim tem-se: PCI = 10.807 - 800 = 10.007 kcal/m3 + x x 62,5 = 18 = 586 = 75,89 mol 1.366 g = 1,366 kg 800 kcal

Tabela XXVI Calores de combusto

XI . 15.4. 2 - Clculo par formulas empricas A - formulas de Dulong

Permite calcular o PCS e 0 PCI de carves minerais, conhecendo-se a composio porcentual em massa dos mesmos. Os valores sac encontrados em kcal/kg

PCS = 81,4 (C) + 345 (H - 0/8) + 25 (S) PCI = 81,4 (C) + 290 (H - 0/8) + 25 (S) - 6 (H2O) onde C, H, 0, S so as porcentagens em massa dos respectivos componentes. O termo (H2O) e a soma das porcentagens em massa de gua combinada e umidade existentes no combustvel. B - formulas de Dulong com coeficientes desenvolvidos

Os valores sac obtidos em kcal/kg.

PCS = 8.070 (C) + 34.550 (H - 0/8) + 2.248 (S) PCI = 8.070 (C) + 29.000 (H - 0/8) + 2.248 (S) - 600 (H2O) onde C, H, 0, S so as fraes em massa (%P/100) dos respectivos componentes do carvo. O termo (H2O) e a soma das fraes em massa de gua combinada e umidade no combustvel.

EXEMPLO DE CALCULO 11t. Um carvo mineral apresenta a seguinte composio em 1000 g: carbono 780 hidrognio 60 oxignio 48 enxofre 48 Umidade 36 Cinza 28

Estimar os valores do PCS e do PCI desse carvo pelas formulas de Dulong.

a) Pelas formulas que utilizam porcentagens em massa PCS = 81,4 x PCI = 81,4 x 78 + 78 + 345 (6 - 4,8/8) + 25 x 4,8 = 8.332 kcal/kg

290 (6 - 4,8/8) + 25 x 4,8 - 6 (H2O)

Calculo do termo (H2O) gua combinada n H2O COMBINADA = n H2 COMBINADO = 2 n O2 combustvel em 1000 g de carvo tem-se: n O2 combustvel n H2O combinado m H2O combinado = = = 48 / 32 = 1,5 mol 2 / 1,5 = 3,0 mol 3 X 18 = 3,0 mol 36 X 54 = 90 mol

m H2O combustvel =

( H 2O ) =

90 X 100 = 9% 1000

PCI = 81,4 X 78 + 290 (6 4,8 / 8 ) + 25 X 4,8 - 6 X 9 = 7981 Kcal/kg b) pelas formulas das fraes em massa PCS = 8070(0,78) + 34550(0,06-0,048/8) + 2248(0,048)