Disciplina: Qumica Orgnica Di i li Q i O i

2. Semestre 2010

Prof. Alberto de Oliveira

Cronograma da aula

Reao cido-base Reao de xido-reduo Frmulas das molculas orgnicas e ismeros. Alcanos

cidocido-Base
cido e base de Arrhenius

cido solues aquosas que apresentam excesso de ons H+ (em relao a OH-) Base solues aquosas que apresentam excesso de ons OH- (em relao a H+) B l t d ( l

Essa definio somente vale para solues aquosas!

cidocido-Base
cido e base de Brsted-Lowry

cido cido substncia que pode doar um prton Base substncia que pode aceitar um prton

cido forte ons hidrnio Abreviao de aquoso: interao dipolodipolo ou ons dipolo com a gua

cido-Base
cido e base de Lewis A definio proposta por Brsted-Lowry limitada na palavra prton l

cido receptor de par de eltrons, portanto so espcies positivas ou com deficincia d lt d fi i i de eltrons como H+, M 2+, BF3, AL3 etc. Mg t Base doador de par de eltrons

cido-Base
Fora dos cidos e bases

A [H2O] to grande que a dissociao no altera a [H2O] sendo portanto incorporada ao Ka

Quanto menor pKa

Mais forte o cido

Mais fraca a base conjugada

A Aumento da fora do cido

Aumento da fora da base o a

Valores de pKa

cido-Base

cido-Base

Ordem crescente de acidez de compostos orgnicos

Amina Exemplo:

lcool Exemplo:

Amida Exemplo:

Fenol F l Exemplo:

cido carboxlico Exemplo:

cido-Base

Fatores que influenciam a acidez:

a fora da ligao H-A; eletrongatividade de A; estabilizao da base conjugada A-; solvente da reao

Reao de xido-reduo

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Frmulas estruturais

11

Frmulas estruturais

12

Isomeria

13

Isomeria

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Grupos funcionais mais comuns

Alm dos alcanos, existe as seguintes classes de compostos orgnicos:

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Cap. 2
Alcanos
Nomenclatura, Propriedades fsicas, e estrutura

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Indroduo
Hidrocarbonetos (contm apenas Carbonos e Hidrognios)

Hidrocarbonetos Alifticos (cadeias abertas e cclicas)

Hidrocarbonetos Aromticos Hid b t A ti (contm o anel benzeno) Hidrocarbonetos Aromticos Polinucleares P li l

Alcanos (parafinas)

Alcinos Alcenos (acetileno) (etilenos ou olefinas)

Benzeno e seus derivados

CH3CH3 Etano

CH2 = CH2 Eteno (etileno)

HC CH Etino (acetileno)

Benzeno

Naftaleno

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 Alcanos so hidrocarbonetos que tm unicamente ligaes simples e no possuem grupo funcional. Frmula geral: CnH2n+2

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IMPORTNCIA:

seu estudo nos ajudar a entender o comportamento do esqueleto dos compostos orgnicos (conformaes e formao de radicais)

constituem uma fonte de energia e matrias-primas i t i i importantes para a sociedade (petrleo e seus derivados)

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ESTRUTURA
1.55
H H H C H H H C H C H H H

1.1

Hibridizao

sp3

109.5

Exemplo

Tipo de cadea Frmula general

No ramificados CnH2n+2

Ramificada CnH2n+2

Cclica CnH2n

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Nomenclatura IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemistry)

Prefixo-Parte intermediria-Sufixo

Nmero de atomos de C

Presena ou no de insaturaes

Funo Qumica

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Nomenclatura IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemistry)

Prefixo-Parte intermediria-Sufixo

Nmero de atomos de C

Presena ou no de insaturaes

Funo Qumica

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Substituinte alquila: - ANO => IL(A) (Alcano => Alquila)

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Nomenclatura dos Alcanos com Cadeia Ramificada

1. 1 Localize a cadeia carbnica mais longa para nomear a substncia substncia.

2. Numere os tomos da cadeia principal, comeando pela extremidade mais prxima ao substituinte.

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3. Identifique e numere os substituintes de acordo com a posio na cadeia principal. Escreva o nome como uma s palavra. Use hfens para separar os prefixos diferentes e vrgulas para separar os nmeros. Se dois ou mais substituintes diferentes esto presentes, cite-os em ordem alfabtica. 6 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3
3 2 2 2 3 3 3 2 2 2 3 2 3

2 1

4. Quando dois ou mais substituintes esto presentes, atribua a cada substituinte um nmero, que corresponde sua localizao na cadeia mais comprida (Os substituintes devem ser listados em ordem alfabtica e desconsidere os prefixos de multiplicao, tais como "bi" e "tri".)
3 3 2 2 3 2 3

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5. Quando dois substituintes esto presentes no mesmo tomo de carbono, use aquele nmero duas vezes.
CH3 CH3CH C CH2 CH3 3-etil-3-metilexano CHCH2CH3

6. Quando dois ou mais substituintes so idnticos, isso indicado pelo uso dos prefixos bi tri tetra e assim por diante bi-, tri-, tetra-, diante.

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7. Quando duas cadeias de comprimento igual competem pela seleo como a cadeia principal, escolha a que tiver maior nmero de substituintes.

8. 8 Quando a ramificao acontece primeiro a uma distncia igual do final de qualquer dos lados da cadeia mais comprida, escolha o nome que d o menor nmero, no primeiro ponto da diferena.

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Diferentes Tipos de Carbonos e Hidrognios Hid i

grupo tert-butila

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Nomenclatura de Cicloalcanos
1. Se houver apenas um substituinte no anel no necessrio numer-lo

2. Nomeie os dois substituintes em ordem alfabtica

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No sistema IUPAC, haletos de alquila so nomeados como alcanos substitudos l b i d

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Alcanos
Propriedades fsicas de alcanos e cicloalcanos Solubilidade: insolvel em gua Densidade: menor que 1 g/mL Ponto de ebulio: para alcanos no ramificados, mostram uma elevao regular ramificados com o aumento da massa molecular, a ramificao contudo reduz o ponto de ebulio. A ramificao reduz a rea de superfcie, reduzindo a intensidade das foras de van der waals Ponto de fuso: os alcanos no ramificados NO tem o mesmo crescimento suave nos pontos de fuso com o aumento do massa molecular. As cadeias de alcanos com nmeros pares de carbono se agrupam de forma mais compacta no estado cristalino que aquelas com nmero mpar. Em alcanos ramificados as superfcies de contato so menores, assim, as foras de Van der Waals so mais fracas. Entretanto, difcil prever como o PF varia. Em alcanos ramificados simtricos, o ponto de fuso altamente elevado. elevado

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Alcanos
Ponto de fuso de alcanos ramificados
Exceo em estruturas altamente simtricas:

octano pf -57 C

linear

Menor PF

2,2,3,3-tetrametilbutano pf 101 C

ramificada

maior PF

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Isomeria conformacional
Grupos ligados apenas por ligaes sigma (ligaes simples) podem sofrer rotao, resultando em molculas temporrias chamadas de conformaes da molcula. E a anlise da variao de energia que a molcula sofre com grupos girando sobre uma ligao sigma chamada de g q g p g g g anlise conformacional.

Frmulas para representar as conformaes:

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Isomeria conformacional
As molculas de alcanos podem apresentar as seguintes conformaes :

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Isomeria conformacional
Anlise conformacional do cicloexano:

Conformao menos energtica

Conformao mais energtica

Conformao menos energtica

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Isomeria conformacional

Quando o cicloexano apresenta um grupo metila.

Mais t l M i estvel Menos estvel

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Alcanos: reao radicalar

Halogenao de alcanos: se d por uma reao do tipo radicalar. Um hidrognio substitudo por um haleto. Haletos: F, Cl, Br e I F Cl

O iodo muito pouco reativo frente a reao radicalar, j o fluor extremamente reativo. Sendo assim, essa reao pouco funcional para esses halognios (I e F).

41

Alcanos: reao radicalar

Mecanismo Etapa 1: Iniciao (formao do radical)
luz ou calor Cl - Cl 2 Cl

Obs.: Ocorre atravs da ciso homoltica da ligao covalente.

Etapa 2: Propagao
H H H H

Cl

C
H

H-Cl

C H
H

radical alquil

Etapa 3: Propagao
H

Cl - Cl

C H

Cl

Cl

C
H

Etapa 4: Terminao
Cl

H C H H Cl

C
H

Cl

Cl

Cl - Cl

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A etapa determinante a gerao do radical alquil!

Reao de halogenao

Estabilidade do radical alquil:

3rio

2rio

1rio

metila

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Reao de halogenao
Reatividade e seletividade O bromo um pouco menos reativo que o cloro, por isto ele se torna mais seletivo no ataque do carbono na cadeia alqulica.
H

CH3 CH3
CH2

CH2

CH2

CH3

CH2

C H

Cl

Cl2
CH3

radical primrio
H CH3 CH3 radical secundrio CH

40 %

luz l CH3

C Cl

CH3

60 %

CH3 CH3
CH2

CH2

CH2

CH3

CH2

C H

Br

Br2
CH3

radical primrio
H CH3 CH3 CH radical secundrio

3%

luz CH3

C Br

CH3

44

97 %