Processamento de Materiais Polimricos -PolmerosI- Introduo aos materiais polimricos - Conceitos gerais

Captulos do Callister: - capitulo 15 completo - capitulo 16: sees 16-1 a 16-6; 16-11; 16-15

II- Aditivos
1) Estabilizantes Funo = aumentar a vida til de uma resina ou de um produto acabado. Tambm podem ser usados para aumentar a resistncia da resina ao processamento (estabilizante de processo). Antioxidantes Estabilizantes usados para retardar ou suprimir especificamente as alteraes qumicas que ocorrem em polmeros por reaes qumicas de oxidao, na presena do oxignio do ar. Estabilizantes primrios e secundrios Atuam retardando ou suprimindo as reaes de degradao em geral, desde que iniciadas por processos trmicos ou mecnicos. Os primrios atuam sobre os primeiros produtos gerados aps a ruptura das primeiras ligaes qumicas, geralmente radicais livres. Os secundrios atuam sobre os produtos da reao dos radicais livres com oxignio (so tambm anti-oxidantes). Fotoestabilizantes So especficos para retardar as reaes qumicas iniciadas pela incidncia de radiao UV sobre a superfcie de materiais polimricos em geral. Estrutura qumica e modo de ao: Absorvedores de UV. Atuam absorvendo a energia luminosa na regio do ultravioleta e a dissipando em forma de energia trmica por meio de reaes qumicas que regeneram o absorvedor. Filtros. Evitam que a radiao atinja a pea protegida, filtram a luz de comprimento de onda que possa provocar reaes fotoqumicas na superfcie do polmero. Ex: Negro de fumo ou dixido de titnio. HALS a abreviao usada para hindered amine light stabilizer = aminas com impedimento estrico. So usadas como estabilizantes contra a luz UV. Desativadores de metais Atuam especificamente sobre os xidos de metais de transio (Ti, V, Mo, Cu, etc) que permanecem nos polmeros como resduo do processo de polimerizao (catlise) ou de processamento. Eles desativam estes xidos evitando que atuem como catalisador do processo de oxidao. Caractersticas necessrias aos estabilizantes: - Estabilidade trmica e UV - Baixa ou nenhuma toxidez Ex: brinquedos e embalagens de alimentos -> todos os aditivos devem ser atxicos. No caso de embalagens de alimentos os aditivos no podem ser extraveis pelo material embalado. - Se apresentar na forma de ps ou lquidos e ter fcil mistura ao plstico fundido -> melhor incorporao massa polimrica. - Possvel controle do seu coeficiente de difuso na matriz polimrica e baixa volatilidade. - No devem alterar a aparncia do material polimrico, seja a textura superficial ou a cor da pea. Como escolher o aditivo estabilizante e ajustar a sua concentrao (de 0,1 a 0,5% m/m) : As seguintes variveis devem ser observadas: 1. Tipo de resina utilizada. 2. Processo de polimerizao da resina. 3. Efeito estabilizante desejado.

4. Tipo de exposio da pea ao agente agressivo. 5. Tempo de uso da pea. 6. Forma de processamento. 7. Existncia ou no de esforo mecnico durante o uso. 8. Outros efeitos especficos. Podem ser usados mtodos de envelhecimento natural para corpos de prova ou peas acabadas preparados com diversos estabilizantes ou diversas formulaes -> Mtodo demorado, meses ou anos. Podem ser usados mtodos de envelhecimento acelerado para corpos de prova preparados com diversos estabilizantes ou diversas formulaes -> Mtodo menos demorado, dias ou meses. Um mtodo rpido que d resultados relativos a medida do tempo de induo oxidativo em um aparelho de DSC -> Mtodo mais rpido, horas. 2) Plastificantes - Melhoram a processabilidade e a flexibilidade de produtos acabados; - Reduzem a viscosidade do sistema aumentando a mobilidade das macromolculas. - Provocam um deslocamento da Tg para temperaturas mais baixas. - Sua concentrao na formulao pode chegar a 10% m/m. Caractersticas que devem ser observadas nos plastificantes: Pureza. Comportamento no processamento. Alta permanncia, ou baixa migrao. Baixa toxicidade. Propriedades conferidas ao polmero em funo do teor. No alterar a cor do polmero, ausncia de cor. Estabilidade trmica e luz. No ser extravel por gua. Inspidos e inodoros. 3) Lubrificantes - Reduzem a viscosidade da massa polimrica durante o processamento reduzindo a frico interna e externa. - Diminuem a aderncia do material fundido s paredes do equipamento e rosca. So aditivos usados para auxiliar o processamento pela reduo da frico interna e externa. Com isso pode-se aumentar a produtividade do equipamento com menor cisalhamento, menor desgaste e menor consumo de energia, sem usar um polmero de menor massa molar ou maior MFI (Indicio de Fluidez). Eles se encontram no estado lquido ou na forma de ps e entram na formulao na concentrao de 0,3 a 3,0 % m/m. Como escolher o lubrificante: Deve reduzir a temperatura de processamento. Deve ser estvel durante o processamento. No afetar as propriedades mecnicas e eltricas. No prejudicar a estabilidade trmica e/ou fotoqumica. No migrar para a superfcie do plstico ou exsudar. Ser atxico. Melhorar o brilho e o acabamento superficial. No atuar como plastificante. No provocar turbidez ou opacidade. Lubrificantes internos e externos: Interno quando o lubrificante razoavelmente solvel no polmero, molcula polar em PVC. Externo, quando ele atua sobre as partculas de polmero sem dissolve-lo, cera de polietileno em PVC ou molcula polar em poliolefinas apolares. Avaliao do lubrificante: feita em um medidor de MFI. O aumento da fluidez indica efeito lubrificante. Pode ser feita diretamente na extrusora, avaliando o aumento de produtividade e o tempo e residncia do material na mesma.

Lubrificantes e agentes desmoldantes: Alguns lubrificantes podem atuar como desmoldantes internos, ou seja desmoldantes que fazem parte da formulao. Sua concentrao da ordem de 0,1 % m/m. Desmoldantes externos so aplicados diretamente na superfcie do molde para facilitar a extrao da pea processada. 4) Agentes antiestticos - Mudam as propriedades eltricas do material polimrico, reduzindo a resistncia eltrica seja superficial ou de volume (bulk). Antiestticos internos: aumentam a condutividade eltrica volumtrica da pea plstica e so adicionados massa polimrica. Antiestticos externos: alteram a condutividade eltrica superficial do plstico e so aplicados diretamente na superfcie da pea moldada. Funo dos agentes antiestticos: Evitar acmulo de poeira. Dissipar eletricidade evitando choques eltricos. Evitar danos eletrostticos em equipamentos eletrnicos sensveis. Evitar gerao de fascas, evitando exploses. Evitar aderncia de filmes e chapas. Outra forma de aumentar a condutividade superficial e volumtrica de peas plsticas a adio de cargas funcionais ou de polmeros intrinsecamente condutores, exemplos: Negro de fumo condutor. Fibras metlicas Fibras de carbono Ps metlicos. Polianilina. Polipirrol 5) Retardantes de chama Aumentam o tempo que um material polimrico leva para iniciar o seu processo de combusto ou tornam a propagao da chama mais lenta, depois que j se iniciou a combusto. Caractersticas desejveis em um retardante de chama: Efeito durvel com pequenas concentraes. Gerar pouca fumaa. No gerar gases txicos e ter baixa toxicidade. Fcil incorporao. No corroer os equipamentos de processamento. No alterar as propriedades de interesse do polmero; mecnicas, cor, aparncia superficial, estabilidade, etc. Baixo custo. Modo de atuao dos retardantes de chama: Devem interferir quimicamente com o mecanismo de propagao da chama. Devem produzir gases incombustveis que reduzem o suprimento de O2. Devem formar uma camada protetora, inibindo a combusto. Tipos de retardantes de chama: - Inorgnicos, adicionados formulao, atuam como barreiras: Alumina tri-hidratada, SbO3, compostos de boro, etc. - Orgnicos no reativos, no so incorporados cadeia do polmero: Compostos de fsforo, cloro ou bromo. - Orgnicos reativos: Compostos halogenados enxertados na cadeia polimrica. 6) Pigmentos e corantes So usados para mudar o comprimento de onda de luz refletida ou transmitida por materiais acabados. Com isso fazem com que o material adquira uma determinada cor ou aparncia. So aditivos usados para conferir tonalidades de cor aos materiais polimricos.

Pigmentos so geralmente compostos insolveis microparticulados e dispersos na matriz polimrica. Eles atuam por espalhamento da luz de um determinado comprimento de onda. A maioria deles so compostos de coordenao ou inorgnicos, exemplo: TiO2. Corantes so geralmente compostos orgnicos solveis na matriz polimrica, ex. azul de ftalocianina. Eles atuam por absoro de uma determinada faixa de comprimentos de onda da luz. Fatores afetando o espalhamento de luz produzido pela difrao: - Espaamento das partculas - Tamanho mdio das partculas do pigmento. Se as partculas so muito grandes ou esto muito prximas, ocorrer pouca difrao. Se as partculas so muito pequenas a luz passar pelo plstico sem ser refratada (ou a luz no v as partculas). Critrios para seleo de um pigmento ou corante: -Propriedades pticas, tamanho de partcula. -Dispersabilidade -Estabilidade luz -Estabilidade s temperaturas de processamento e uso. -Brilho -Poder de recobrimento -Baixa tendncia migrao -Compatibilidade qumica com a resina polimrica. -Custo 7) Agentes de expanso So produtos que geram gases durante o processamento provocando a expanso do material, ou seja reduzem a sua densidade, melhoram as suas propriedades dieltricas e de isolamento trmico e acstico. Este aditivo introduzido durante a fabricao do produto acabado. Classificao das espumas: Clula aberta: As clulas individuais esto interconectadas como em uma esponja. Esta espuma tem a capacidade de absorver lquido. produzida por expanso livre durante a formao das clulas. Clula fechada: Cada clula individual est envolvida completamente por uma parede, ou membrana, de polmero. A espessura desta membrana determinar a densidade da espuma. As clulas so aproximadamente esfricas. So obtidas mantendo-se a presso durante a formao das clulas. Critrios de escolha do aditivo: - Mtodo de processamento e temperatura. - Temperatura de decomposio do espumante (se for qumico). - Fcil incorporao e disperso no polmero. - Baixa ou nenhuma toxicidade. - Produtos de decomposio quimicamente inertes em relao ao polmero. - Alto rendimento de gs. - Custo. Exemplos de polmeros que so produzidos na forma expandida: Poliuretano (PU), Poliestireno (PS), Poli(cloreto de vinila) (PVC), Polietileno (PE), ABS, Polipropileno (PP), Epxi, etc. Classificao: Fsicos: Gases ou lquidos que so solveis no polmero fundido sob presso. Na despressurizao eles se expandem para formar uma estrutura celular. Os mais usados so CO2 e N2, alm de pentano e butano. O tamanho das clulas depende da disperso, presso do gs, temperatura e presena de nucleantes. Qumicos: Substncia orgnica ou inorgnica que se decompe durante o processamento gerando produtos gasosos e expandindo o polmero, ainda na forma fundida, para formar a espuma. O processo exotrmico e irreversvel. 8) Nucleantes So usados para iniciar um processo de cristalizao, ou de formao de fases cristalinas na massa polimrica.

9) Modificadores de impacto So, de um modo geral, borrachas ou fases borrachosas introduzidas na massa polimrica para servir como absorvedores de impacto, aumentando assim a resistncia ao impacto do material como um todo. 10) Agentes de reforo So materiais orgnicos ou inorgnicos, em geral fibras, introduzidas em um material polimrico para melhorar as suas propriedades mecnicas de forma controlada. Geralmente aumentam o mdulo, a resistncia trao e diminuem o alongamento na ruptura. Os tipos principais de cargas so: a- Cargas de enchimento: apenas reduzem o custo do produto b- Cargas de reforo: alteram as propriedades mecnicas do produto Tipos mais comuns de cargas de reforo: Fibra de vidro, Fibras vegetais, Fibras polimricas, polmeros auto-reforados, Negro de fumo. c- Cargas funcionais: alteram propriedades especficas do produto, como condutividade eltrica ou condutividade trmica. Ex: fibra de carbono, fibras metlicas,micro esferas ocas de vidro,etc. As cargas tambm podem ser classificadas quanto sua natureza ou origem em: Cargas inorgnicas ou cargas minerais. Cargas orgnicas. Cargas metlicas.