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Neste captulo
Reaes de

Captulo

Pilhas ou clulas eletroqumicas

oxirreduo produzindo corrente eltrica. Clulas eletroqumicas. Carter oxidante e potencial padro. Determinao do potencial padro de uma clula eletroqumica. Principais tipos de pilha e de bateria.

Equipamentos que funcionam com pilhas ou baterias. 

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O lanamento no mercado de inmeros equipamentos eletroeletrnicos portteis, tais como cmaras fotogrficas, filmadoras, telefones celulares, laptops, agendas eletrnicas, instrumentos de medio e aferio, equipamentos mdicos, brinquedos, relgios, aparelhos de som, etc, aumentou a demanda por pilhas e baterias cada vez menores, mais leves e de maior desempenho. Como consequncia, existe atualmente no mercado uma grande variedade de pilhas e baterias, o que tem trazido tona discusses acerca dos potenciais riscos que tais dispositivos trazem sade humana e ao meio ambiente, quando descartados de forma inadequada. Que tipo de reao qumica ocorre numa pilha e como ela gera corrente
292

eltrica? Como esses dispositivos funcionam? Como foram montadas as primeiras pilhas? Por que algumas so recarregveis e outras no? As baterias usadas em veculos automotivos usam o mesmo princpio das pilhas comuns? possvel, pelo esquema de uma pilha, calcular sua diferena de potencial? Voc sabia que o princpio de funcionamento de pilhas e baterias vem sendo utilizado para a produo de veculos menos poluentes? Todos os tipos de pilhas so igualmente agressivos ao meio ambiente? Qual a forma adequada de descarte desses materiais? Neste captulo, apresentaremos as pilhas e baterias mais frequentemente encontradas no mercado, bem como discutiremos o princpio que rege o funcionamento de tais dispositivos.

1. Reaes de oxirreduo e a produo de corrente eltrica

Muitas reaes de oxirreduo ocorrem espontaneamente. Uma situao ilustrativa a reao do metal zinco com uma soluo aquosa contendo ctions Cu21(aq). Zn(s) 1 Cu21(aq)
Zn(s) Zn(s)

Qumica tem histria

A primeira pilha eltrica
A primeira pilha eltrica foi desenvolvida por Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta (1745-1827), a partir da divulgao de resultados de pesquisa de Luigi Galvani (1737-1798). Galvani observou contraes musculares nas pernas de rs mortas, quando o metal onde estavam penduradas (cobre) entrava em contato com um suporte de ferro. Ele interpretou o fenmeno como eletricidade de origem animal, isto , os msculos armazenavam eletricidade e os nervos a conduziam. Volta, inicialmente, repetiu e confirmou as experincias de Galvani. Contudo, com o avano de suas investigaes sobre o tema, acabou propondo outra interpretao para os fenmenos observados. Segundo ele, a origem da eletricidade era externa, resultado do contato entre os dois metais distintos; a r reagia a essa eletricidade metlica como reagiria a outras formas de eletricidade externa. Para comprovar sua hiptese, Volta construiu a primeira pilha eltrica, um dispositivo contendo discos de dois metais distintos zinco e prata intercalados e separados por um papelo umedecido com soluo salina, capaz de gerar corrente eltrica, a qual era conduzida por fios metlicos conectados s extremidades da pilha de discos.

Zn21(aq) 1 Cu(s)

CuSO4(aq) CuSO4(aq) ZnSO4(aq) Camada de Cu depositada

 oxidao do zinco metlico pelos ons Cu21(aq) um processo espontneo. A cor menos A intensa do bquer direita indica que houve um consumo parcial de Cu21.

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Outro exemplo de reao de oxirreduo que ocorre espontaneamente a que se observa quando uma lmina de magnsio imersa em uma soluo cida. Mg(s) 1 2 H1(aq) Mg21(aq) 1 H2(g)

Mg(s)

HC(aq)

Bolhas de H2(aq) MgC2(aq)

 xidao do magnsio provocada por ons H1(aq). A lmina do metal desgasta-se, O originando ons Mg21(aq); ons H1(aq) reduzem-se, formando H2(g).

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Uma grande vantagem das reaes de oxirreduo espontneas que podem ser utilizadas para gerar eletricidade. Para isso, basta montar um aparato denominado pilha. Na pilha, os agentes oxidante e redutor so mantidos em compartimentos separados. Cada compartimento conhecido como semiclula eletroqumica. Para que o dispositivo gere corrente eltrica, devem existir dois contatos eltricos entre as clulas. Um contato feito por um fio metlico e possibilita a circulao de eltrons entre as semiclulas. O outro, conhecido como ponte salina, permite a circulao de ons entre as semiclulas, garantindo a neutralidade de carga eltrica em cada uma delas.

Pilha de Daniell. Nesse dispositivo, um copo contm soluo de Cu21(aq) e uma placa de cobre, enquanto o outro copo contm soluo de Zn21(aq) e uma placa de zinco. As solues so conectadas por um tubo contendo soluo eletroltica (ponte salina) e as placas metlicas esto conectadas por fio de cobre.

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 eproduo do desenho das pilhas R de Volta, em documento no qual o cientista descreve seu experimento ao presidente da Sociedade Real de Londres (1800).

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293

16

Pilhas ou clulas eletroqumicas

A pilha de Daniell
O esquema a seguir ilustra o dispositivo para obteno de corrente eltrica a partir da reao de oxidao do zinco e reduo dos ons cobre (II) em soluo aquosa, conhecido como pilha de Daniell. As placas de zinco e de cobre so os eletrodos da pilha. Por conveno, chama-se de nodo o eletrodo em que ocorre oxidao e de ctodo o eletrodo no qual ocorre reduo.
sentido do uxo de ons K+ sentido do 2 2 uxo de ons SO4

ctodo

nodo

ponte salina CuSO4(aq) chumaos de algodo ZnSO4(aq)

V +

Esquema fora de escala da pilha de Daniell. Uso de cores-fantasia.

>

Como no tubo de ensaio, a placa de zinco sofre corroso, enquanto o metal cobre depositado. A cor azul da soluo de Cu21(aq) vai ficando menos intensa, devido diminuio da concentrao desse ction na soluo. Os processos que ocorrem em cada bquer (semiclula) podem ser representados da seguinte maneira: nodo (2): Zn(s) Zn21(aq) 1 2 e2 (semirreao de oxidao) Cu(s) (semirreao de reduo) Ctodo (1): Cu21(aq) 1 2 e2 No eletrodo negativo (nodo) da pilha, ocorre o processo de oxidao do zinco, liberando eltrons que so transferidos pelo fio metlico para o eletrodo positivo (ctodo). Esses eltrons participam do processo de reduo dos ctions Cu21, depositando o cobre metlico no polo positivo. Os dois processos so simultneos. A soma das duas equaes das semirreaes resulta na mesma equao da reao ocorrida no bquer da pgina anterior. Note que todos os eltrons provenientes da oxidao esto envolvidos na reduo, havendo conservao dos eltrons e, consequentemente, da carga eltrica total do sistema. Reao global: Zn(s) Cu2(aq) Zn2(aq) Cu(s)

Uma maneira prtica de representar o esquema de uma pilha o diagrama da pilha. Para o caso da pilha de Daniell o diagrama seria: Diferentemente da reao a ponte salina representada por duas barras no bquer, os eltrons liberados pelo zinco circulam pelo circuito eltrico, antes de seZn(s) u Zn2(aq) uu Cu2(aq) u Cu(s) rem incorporados pelos c primeiro apresenta-se o nodo depois representa-se o ctodo tions Cu2(aq). separando por barra a espcie que se separando por barra a espcie que se Os ons presentes na pon oxida da espcie resultante da oxidao reduz da espcie resultante da reduo te salina mantm a neutralidade das solues. No nodo, o aumento da concentrao de ctions Zn21(aq) requer um fluxo de nions C2(aq). No ctodo, a diminuio da concentrao de Cu21(aq) requer um fluxo de ctions, K1(aq). Dessa forma, o circuito eltrico est fechado. No incio do experimento, a concentrao das solues de ZnSO4 e de CuSO4 1,0 mol/L e nessa situao, com auxlio de um voltmetro, possvel determinar a tenso eltrica ou diferena de potencial eltrico (ddp) da pilha: 1,10 V.
294

O eletrodo padro (E) de hidrognio

A diferena de potencial (ddp) ou tenso eltrica de uma pilha indica a tendncia de ocorrer reao de oxirreduo entre as espcies presentes nas clulas eletroqumicas. Quanto maior a diferena de potencial de uma pilha, maior a tendncia de ocorrer a reao de transferncia de eltrons. A ddp de uma pilha est relacionada tendncia de oxidao do agente redutor e tendncia de reduo do agente oxidante. Desse modo, se for fixado um eletrodo de referncia, pode-se comparar o potencial de cada espcie para oxidar-se ou reduzir-se. A semiclula adotada para comparao o eletrodo padro de hidrognio. Essa semiclula constituda de um eletrodo de voltmetro platina (metal bastante inerte) de rea 10,76 V 1 cm2 e de um tubo de vidro, onde introduzido gs hidrognio (H2) na prese so de 1 bar (105 Pa), imersos em uma soluo aquosa com concentrao de nodo de Zn ctodo ctions nions 1,0 mol/L de ctions H1. V 1 Ao se associar o eletrodo padro de ponte salina hidrognio ao eletrodo padro de zine co, obtm-se uma pilha que apresenta H (g) (1 atm) ddp de 0,76 V, esquematizada ao lado. Note que a placa de zinco se oxida, eletrodo de Pt, quimicamente inerte Zn (aq) sendo o polo negativo da pilha, enquanH+(aq) O (aq) H3O+(aq) 3O 3O (1 mol/L) 1 mol/L) to os ons H sofrem reduo, formando (1M) M(125C M) 5C 25 C 25 C gs hidrognio (H2). 2 H O (aq) 1 2e H (g) 1 2 H O() Zn(s) Zn (aq) 1 2e Equacionando a reao global:
2 2 2 2 21 3 1 21 2 3 1 2 2 2

Zn(s) 1 2 H1(aq) Zn21(aq) 1 H2(g) E 5 0,76 V Ao se associar o eletrodo padro de hidrognio ao eletrodo padro de cobre, obtm-se uma pilha que apresenta ddp de 0,34 V, conforme pode ser visto no esquema ao lado. Nesse caso, a oxidao ocorre no eletrodo padro de hidrognio, que o nodo. O gs hidrognio (H2) perde eltrons para o eletrodo de platina, gerando ons H1 em soluo. Os eltrons so transferidos para o eletrodo de cobre, reduzindo os ctions Cu21 a cobre metlico, que ser depositado na placa metlica.

 squema fora de E escala. Uso de cores-fantasia.

>
e2 ctodo de Cu nions ctions ponte salina H2(g) (1 atm) nodo

voltmetro +0,34 V

V 1

e2

Cu21(aq) (1 mol/L) 25 C Cu21(aq) 1 2e2 Cu(s)

H3O1(aq) H3O+(aq) 3O (aq) ) (1+( mol/L) (1M) M) 25C 5C 25 C 2 H2O() 1 H2(g)

eletrodo de Pt, quimicamente inerte

2 H3O1(aq) + 2e2

Cu21(aq) 1 H2(g) Cu(s) 1 2 H1(aq) E 5 0,34 V Pode-se concluir que o metal zinco tem maior tendncia a ser oxidado do que o gs hidrognio, que, por sua vez, oxida-se mais facilmente que o metal cobre. Essa anlise est de acordo com a fila de reatividade dos metais estudada no volume 1 (captulo 14). Em termos de reduo, o ction Cu21 tem maior potencial de reduo do que o ction H1, e o ction Zn21 o que apresenta menor tendncia de sofrer reduo.

 squema fora de E escala. Uso de cores-fantasia.

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295

16

Pilhas ou clulas eletroqumicas

Potencial-padro de reduo
Convencionou-se que o potencial da semirreao de reduo do eletrodo padro de hidrognio de 0,00 V: 2 H (aq) 1 2 e
1 2

Tabela de potencial padro de reduo Semirreao

Li1(aq) 1 e2 K (aq) 1 e
1 21 2 2

E(V)
23,05 22,93 22,90 22,89 22,87 22,71 22,37 21,66 21,18 20,83 20,76 20,74 20,44 20,40 20,31 20,28 20,25 20,14 20,13 10,13 10,15 10,34 10,40 10,53 10,59 10,68 10,77 10,80 10,96 11,07 11,23 11,23 11,33 11,36 11,50 11,51 11,70 11,77 12,07 12,87
poder redutor crescente

Li(s) K(s) Ba(s) Sr(s) Ca(s) Na(s) Mg(s) A(s) Mn(s) H2(g) 1 2 OH2(aq) Zn(s) Cr(s) Fe(s) Cd(s) Pb(s) S O (aq) Co(s) Ni(s)
2 2 22 4

H2(g) E(H H2) 5 0,00 V

1

Consequentemente, o potencial de oxidao desse eletrodo tambm ser de 0,00 V: H2(g) 2 H1(aq) 1 2 e2 E(H2 H1) 5 0,00 V

Ba (aq) 1 2e Ca (aq) 1 2e
21 1

Sr21(aq) 1 2e2
2

Na (aq) 1 e

Utilizando o eletrodo padro de hidrognio como referncia, determina-se o potencial de reduo de cada espcie em seu respectivo eletrodo padro. A medida realizada de forma anloga aos exemplos das seguintes pilhas: Zinco e hidrognio: Zn(s) Zn21(aq) uu H1(aq) H2(g) Pt(s)

Mg21(aq) 1 2e2 A (aq) 1 3e

31 21 2 2

Mn (aq) 1 2e Zn (aq) 1 2e
21

2 H2O() 1 2 e2
2

Cr (aq) 1 3e
31

Fe21(aq) 1 2e2

Cobre e hidrognio: Pt(s) H2(g) H1(aq) uu Cu21(aq) Cu(s)

Cd21(aq) 1 2e2 PbSO4(s) 1 2e Co (aq) 1 2e

21 2

A tabela ao lado apresenta os potenciais de reduo de diversas semiclulas padro. As condies padro implicam em concentraes de 1,0 mol/L para as espcies em soluo aquosa, presso de 1 bar para os gases e eletrodos do respectivo metal ou de platina, caso no haja metal presente na reao. Um potencial de reduo positivo indica que na semiclula ocorre um processo de reduo, enquanto no eletrodo padro de hidrognio ocorre a oxidao. Valores de potencial de reduo negativos indicam maior tendncia de oxidao das espcies presentes nessa semiclula, se comparado com o eletrodo padro de hidrognio. Quanto maior o potencial de reduo, maior carter oxidante tem a espcie; por sua vez, quanto menor o potencial de reduo, maior carter redutor tem a espcie oxidada.

Ni21(aq) 1 2e2 Sn (aq) 1 2 e

21 21

Sn(s) Pb(s) H2(g) Sn (aq)

21

Pb (aq) 1 2 e
poder oxidante crescente

2 H1(aq) 1 2 e2 Sn (aq) 1 2 e
41 21 2

0,00

Cu (aq) 1 e

Cu (aq)
1

Cu21(aq) 1 2 e2 O2(g) 1 2 H2O 1 4 e I2(s) 1 2 e

2 2

Cu(s) 4 OH (aq)
2

2 I (aq)
2

2 (aq) 1 2 H2O 1 3 e2 Mn O 4

MnO2(s) 1 4 OH2(aq) H2O2(aq)

O2(g) 1 2 H (aq) 1 2 e
1

Fe (aq) 1 e
31

Fe (aq)
21

Ag1(aq) 1 e2
2 3 1

Ag(s)
2

Saiba mais
Uma pilha produzida na prpria boca
As restauraes dentrias so realizadas atualmente usando-se basicamente dois tipos de material: os amlgamas e as resinas polimricas. Para obter o amlgama dentrio, o dentista adiciona uma pequena quantidade de mercrio a uma liga metlica pulverizada, constituda de cobre, prata, estanho e zinco. Os amlgamas tambm so responsveis por uma dor aguda, j experimentada por algumas pessoas, ao morderem um pedao de papel-alumnio. Essa dor provocada pelo estabelecimento de uma clula eletroqumica envolvendo o A e os ons dos 21 21 metais da amlgama: Ag1, Sn21, H g 2 ou Zn . Nessa pilha, a saliva atua como ponte salina, e a corrente eltrica gerada capaz de sensibilizar o nervo.

(aq) 1 4 H (aq) 1 3 e N O Br2() 1 2 e

2 2

NO(g) 1 2 H2O 2 H2O

2 Br (aq) Mn (aq) 1 2 H2O

21

O2(g) 1 4 H1(aq) 1 4 e2
1 2

MnO2(s) 1 4 H (aq) 1 2 e 2 2 Cr2O (aq) 1 14 H1(aq) 1 6 e2 7 2 Cr31(aq) 1 7 H2O C2(g) 1 2 e2 Au (aq) 1 3 e

31 2

2 C2(aq) Au(s)

Mn O2 (aq) 1 8 H1(aq) 1 5 e2 4 Mn2(aq) 1 4 H2O PbO2(s) 1 4H1(aq) 1 S O2 2 (aq) 1 2e2 4 PbSO4(s) 1 2 H2O H2O2(aq) 1 2 H1(aq) 1 2 e2 O3(g) 1 2 H1(aq) 1 2 e2 F2(g) 1 2 e
2

2 H2O O2(g) 1 H2O

2 F (aq)
2

296

Espontaneidade das reaes

As pilhas so dispositivos que funcionam a partir de reaes espontneas. A tenso eltrica de uma pilha est relacionada tendncia de ocorrer a oxirreduo entre a espcie redutora do nodo e a oxidante do ctodo. A anlise da tabela de potenciais padro de reduo nos ajuda a prever se uma reao de oxirreduo espontnea ou no. Reaes espontneas apresentam E de reao positivo. Como em toda reao de oxirreduo uma espcie oxida-se enquanto outra se reduz, basta analisarmos as duas semirreaes envolvidas e verificar qual espcie apresenta maior carter oxidante (sofrendo reduo). A outra espcie ser oxidada. Nesse caso, ocorrer a reao inversa da representada na tabela, e deve-se considerar o potencial de oxidao do eletrodo, que o oposto do potencial de reduo. Veja o exemplo a seguir. Considere a montagem de uma pilha contendo os metais magnsio e prata, e solues aquosas de seus respectivos ons com concentrao 1,0 mol/L. Como determinar qual o ctodo e qual o nodo da pilha? Qual ser a diferena de potencial da pilha? Na tabela de potenciais padro de reduo encontram-se as duas semirreaes de reduo:

Mg21(aq) 1 2 e2 Mg(s) 1 2 Ag(s) Ag (aq) 1 e

E 5 22,37 V E 5 10,80 V

O ction Ag1 apresenta maior potencial de reduo. Logo o metal magnsio ir se oxidar, constituindo o nodo. nodo (2): Mg(s) Mg21(aq) 1 2 e2 E 5 12,37 V Ag(s) Ctodo (1): 2 Ag1(aq) 1 2 e2 E 5 10,80 V Eq. global: Mg(s)12Ag1(aq) Mg21(aq)1Ag(s) E 5 13,17 V Note que para acertar o balanceamento da equao global necessrio acertar o nmero de eltrons cedidos na oxidao e o nmero de eltrons recebidos na reduo. Os valores do potencial de oxidao ou de reduo no se alteram ao se multiplicar os componentes da equao. Portanto, basta analisar as semirreaes de reduo para propor a montagem de uma pilha anloga pilha de Daniell.

Saiba mais
Esquema geral para representao de uma pilha
Para representar o esquema geral de uma pilha, preciso analisar os potenciais padro de reduo, o que permite determinar as espcies que iro sofrer oxidao ou reduo. Observe que os eltrons fluem do eletrodo negativo (nodo), onde ocorre a oxidao, para o positivo (ctodo), onde ocorre a reduo. Os nions da ponte salina deslocam-se do compartimento catdico para o andico (onde, em geral, h formao de ctions). Os ctions fazem o movimento inverso.
direo do uxo de eltrons nions ctions ponte salina

e2
espcie oxidada

eletrlito: ons em soluo

e2
espcie reduzida

compartimento andico sede de oxidao

compartimento catdico sede de reduo

Esquema fora de escala. Uso de cores-fantasia.

>

Exerccio resolvido
1. Considere os metais cobre e prata e as solues aquosas de seus respectivos ctions de concentrao 1 mol/L. A partir desse material, de fios eltricos e de uma ponte salina, possvel construir uma pilha. a) Esboce a montagem dessa pilha indicando:  o ctodo, o nodo e suas respectivas pola ridades;  a direo em que os ons da ponte salina se movem (considere KNO3 o eletrlito da ponte salina); o fluxo de eltrons; a tenso da pilha; a equao global. b) Represente o diagrama dessa pilha. Soluo a)
Fluxos de cargas eltricas em uma pilha galvnica
uxo de eltrons

e2

nodo ons Cu se oxidam

2e2 Cu Cu
21

C2

uxo de nions uxo de ctions

K1
Ag
2 NO3 1

e2
Ag

ctodo ons Ag+ se reduzem

E0 5 20,46v Cu(s) 1 2Ag1(aq) Cu(aq)21 1 2Ag(s)

b) Cu(s) Cu21(aq) uu Ag1(aq) Ag(s).

297

16

Pilhas ou clulas eletroqumicas

Atividades
2. A reao que se processa em uma pilha : Cd21(aq) 1 Zn(s) Cd(s) 1 Zn21(aq)

Responda a todas as questes em seu caderno.

Determine a tenso eltrica dessa pilha. Dados:  E(Cd21 Cd) 5 20,40 V; E(Zn21 Zn) 5 20,76 V.  uando uma barra de cobre mergulhada em uma 3. Q soluo aquosa de nitrato de prata, ocorre a seguinte reao espontnea de oxirreduo: Cu(s) 1 2 Ag1(aq) Cu21(aq) 1 2 Ag(s)

6. C onsulte a tabela de potenciais padro de reduo e indique se as reaes de oxirreduo a seguir so espontneas no sentido em que esto indicadas. 2 C2(aq) 1 I2(s) a) C2(g) 1 2 I2(aq) 21 Ni21(aq) 1 Cd(s) b) Ni(s) 1 Cd (aq) 41 2 A31(aq) 1 3 Sn21(aq) c) 2 A(s) 1 3 Sn (aq) 2 Br2(aq) 1 C2(aq) d) 2 C2(aq) 1 Br2() o dados os seguintes potenciais padro de redu7. S o (E): E(Ag1 Ag) 5 0,80 V; E(Fe31 Fe21) 5 10,77 V; E(I2 I2) 5 10,53 V; E(Cu21 Cu) 5 10,34 V. Pode-se afirmar que o iodo (I2) capaz de oxidar: a) a prata e o cobre, a ons Ag1 e Cu21, respectivamente. b) o cobre a ons Cu21, mas no a prata a ons Ag1. c) a prata a ons Ag1, mas no o cobre a ons Cu21. d) nem o cobre nem a prata. onsidere uma clula eletroqumica cuja reao 8. C global seja: Cd(s) 1 C2(g) Cd21(aq) 1 2 C2(aq)

a) Represente uma clula eletroqumica que opere a partir dessa transformao. Em sua representao, indique: o ctodo e sua polaridade; o nodo e sua polaridade; a direo do fluxo de eltrons. b) Qual a tenso eltrica medida, caso a ponte salina seja retirada? c) Escreva o diagrama para essa clula. 4. U ma pilha foi construda conectando uma barra de cobre, mergulhada em uma soluo 1,0 mol ? L21 de Cu21, a uma barra de cdmio, mergulhada em soluo 1,0 mol ? L21 de Cd21. Dados:  E(Cu21 Cu) 5 0,34 V; E(Cd21 Cd) 5 20,40 V a) Que espcies devem sofrer reduo ou oxidao, respectivamente? b) Qual eletrodo o ctodo e qual o nodo? c) Determine a diferena de potencial (ddp) dessa pilha. d) Escreva o diagrama que representa essa clula eletroqumica. 5. O bserve a representao da clula galvnica abaixo e responda as questes a seguir.

Dados: E(Cd21 Cd) 5 20,40 V; E(C2 C2) 5 1,36 V. a) Represente essa pilha indicando:  os eletrodos onde ocorrem oxidao e reduo e suas respectivas polaridades;  a direo do movimento dos ons na ponte salina, cujo eletrlito KNO3;  a direo do movimento dos eltrons na ponte salina. b) Calcule a tenso dessa pilha. 9. P ara estocagem de soluo aquosa contendo ons cobre (II), uma indstria dispe de tanques, que podem ser revestidos com os seguintes metais: chumbo, zinco, ferro e prata. Que critrio deve ser utilizado para a escolha do revestimento? Justifique. Dados: E(Cu21 Cu) 5 0,34 V; E(Zn21 Zn) 5 20,76 V; E(Fe21 Fe) 5 20,44 V; E(Pb21 Pb) 5 20,13 V; E(Ag1 Ag) 5 0,80 V. m estudante, analisando uma determinada solu10. U o aquosa, afirmou ter encontrado concentraes considerveis dos ons Ag1 e Cu1. Discuta se isso possvel. Dados:  E(Ag1 Ag) 5 0,80 V; E(Cu21 Cu1) 5 0,15 V.

e2

e2

2e2 membrana porosa Fe Fe21

Ag1

e2
Ag

a) Qual espcie se oxida? Qual se reduz? b) Escreva as semirreaes que se processam no ctodo e no nodo. c) Determine a diferena de potencial da pilha nas condies padro. Dados :  E(Fe21 Fe) 5 20,44 V; E(Ag1 Ag) 5 0,80 V.

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2. Pilhas comerciais
A pilha de Daniell e dispositivos anlogos so muito teis no aspecto didtico, pois possibilitam a identificao dos fenmenos que ocorrem em cada componente de uma pilha. Entretanto, sua utilizao prtica est limitada a aparelhos de baixa potncia e que no exijam uma ddp constante. A seguir, sero analisadas algumas pilhas e baterias comerciais e suas principais aplicaes. Fique atento, pois em todos os dispositivos ser possvel identificar duas semiclulas, nodo (polo 2) e ctodo (polo 1), e um mecanismo de conduo inica entre as semiclulas com funo idntica ponte salina. A conduo de eltrons ocorre, invariavelmente, externamente pilha, passando pelo equipamento em si. As pilhas e baterias comerciais devem apresentar tamanho, formato, massa e desempenho adequados para o equipamento especfico. Deve-se estar atento para evitar acidentes, danos ao ambiente ou ao aparelho. As pilhas e as baterias so classificadas em primrias (no podem ser recarregadas) ou secundrias (recarregveis).

Saiba mais
Pilhas e baterias
Os termos pilha e bateria so, em geral, usados indistintamente. Contudo eles tm significados mais precisos:  Pilha um dispositivo constitudo unicamente por dois eletrodos e um eletrlito, arranjados de forma a produzir energia eltrica.  Bateria um conjunto de pilhas agrupadas em srie ou em paralelo. Um agrupamento de pilhas em srie fornece maiores tenses, enquanto que, em paralelo, maior corrente eltrica. Seis pilhas de 1,5 V, agrupadas em srie, fornecem uma tenso de 6,0 V e a mesma corrente que a de uma nica pilha. Se, por outro lado, as pilhas forem agrupadas em paralelo, o conjunto fornecer uma tenso de 1,5 V (a mesma de uma nica pilha), porm a corrente eltrica ser quatro vezes superior gerada por uma nica pilha.

Pilha seca (pilha de Leclanch) e pilha alcalina

A pilha comum (A) foi inventada pelo qumico francs Leclanch, por volta de 1860. Um copo de zinco metlico preenchido com uma pasta mida contendo NH4C, ZnC2 e MnO2. Um basto de grafite preso ao tampo de ao e est em contato com a pasta. A pasta faz o papel da ponte salina, permitindo a migrao de nions OH2 do eletrodo de grafite ao copo de zinco. A pilha apresenta ddp de 1,5 V, entretanto a corrente eltrica gerada relativamente pequena, no sendo adequada para aparelhos de maior potncia. As principais reaes envolvidas so: Polo (1): 2 MnO2(s) 1 2 H2O() 1 2 e2 2 MnOOH(s) 1 2 OH2(aq)

Polo (2):  Zn(s) 1 2 NH4C(aq) 1 2 OH2(aq) Zn(NH3)2C2(aq) 1 2 H2O() 1 2 e2 Algumas reaes secundrias podem diminuir a vida til da pilha comum. A formao de gs amnia pode gerar bolhas ao redor do ctodo, dificultando a migrao dos ons e, consequentemente, a passagem de corrente. O copo de zinco pode ser corrodo, deixando vazar um material corrosivo que danifica o aparelho. Por isso, recomenda-se no deixar a pilha em aparelhos que no so usados frequentemente. A pilha alcalina (B) um aperfeioamento da pilha de Leclanch, que passou a ser comercializada na dcada de 1950. Os eletrodos so os mesmos, entretanto a pasta eletrlita contm MnO2, ZnO e KOH (30% em massa). Para evitar o vazamento da pasta cusA tica, o recipiente de ao lacrado, e o nodo ctodo zinco metlico em p. cobertura de ao Essas modificaes garantem uma maior dulacre de camada rabilidade e o fornecimento de uma corrente cera isolante maior, mantendo a ddp em 1,5 V. Note, pelas de areia basto de reaes, que no h variao na concentrao grate das espcies envolvidas, pois so todas slidas: separao NH C
porosa

1,5 V

6,0 V

terminal positivo

revestimento da bateria externa com etiqueta eletrlito de hidrxido de potssio ctodo dixido de mangans

coletor de corrente de lato

Polo (1): 2  MnO2(s) 1 2 H2O() 1 2 e2 2 MnOOH(s) 1 2 OH2(aq) Polo (2):  Zn(s) 1 2 OH (aq) Zn(OH)2(s) 1 2 e2
2

folha de zinco envoltrio externo nodo

ZnC 2 MnO2 (pasta)

nodo de zinco em p separador

terminal negativo

Esquema fora de escala. Uso de cores-fantasia. 

>

299

16

Pilhas ou clulas eletroqumicas

Bateria de chumbo/xido

de chumbo (IV)

A bateria de chumbo, tambm conhecida como de chumbo/cido, um exemplo de bateria secundria ou recarregvel. Ela tem diversas aplicaes, sendo responsvel pela ignio e funcionamento da parte eltrica dos automveis, pelo tracionamento de alguns motores eltricos e por manter em funcionamento alguns equipamentos em caso de queda de fornecimento de eletricidade (no-break). A bateria consiste em vrias pilhas em paralelo (dependendo do modelo) para aumentar a corrente mxima fornecida e seis conjuntos em srie, resultando em uma ddp de 12 V. Cada par de eletrodos fornece uma tenso de 2 V que permanece aproximadamente constante, durante seu funcionamento (variao de 10%). Cada pilha constituda por um nodo de chumbo poroso e um ctodo revestido por PbO2, um xido bastante insolvel. O eletrlito uma soluo aquosa 40% em massa de H2SO4.
2 Polo (1):  PbO2(s) 1 4 H1(aq) 1 S O2 (aq) 1 2 e2 4 PbSO4(s) 1 2 H2O() 22 (aq) Polo (2): Pb(s) 1 S O 4

Note que essa reao no espontnea e apresenta ddp negativa; portanto, necessria a aplicao de energia para que ocorra. Nos automveis essa energia fornecida pelo movimento do motor por meio do alternador, que possui um dnamo cuja funo transformar energia mecnica em energia eltrica.

Bateria de nquel/cdmio
A pilha de cdmio/xido de nquel, uma pilha secundria bastante comum, estava presente nas primeiras baterias de celular, e eram encontradas em pilhas cilndricas recarregveis. O nodo constitui-se de uma liga de ferro e cdmio, enquanto o ctodo revestido por uma camada de hidrxido (xido) de nquel (III). A pasta eletroltica contm 28% em massa de KOH. Polo (1): 2  NiOOH(s) 1 4 H2O() 1 2 e2 2 Ni(OH)2 ? H2O(s) 1 2 OH2(aq) Cd(OH)2(s) 1 2 e2 Polo (2): Cd(s) 1 2 OH2(aq) Os produtos formados ficam aderidos aos eletrodos, e a aplicao de corrente eltrica a partir de um transformador conectado rede de eletricidade domstica ocasiona a recarga da pilha ou bateria. Os processos de carga e recarga podem ser repetidos por cerca de 4 mil vezes. Um dos problemas das pilhas e baterias de NiCad que o cdmio um metal bastante txico, e pilhas descartadas inadequadamente acabam contaminando o ambiente com ctions Cd21.
contato positivo com metal

PbSO4(s)1 2 e2

Eq. global:  PbO2(s) 1 2 H2SO4(aq) 1 Pb(s) 2 PbSO4(s) 1 2 H2O() O produto formado um slido pouco solvel em soluo aquosa de H2SO4, ficando aderido nas placas de chumbo. Esse fato permite a aplicao de corrente eltrica para recarga da bateria, ocasionando a reao inversa e recuperando os eletrodos de chumbo e de xido de chumbo (IV).
Bateria cido-chumbo
nodo ctodo

placa de chumbo recoberta com chumbo esponjoso

placa de chumbo recoberta com PbO2

H2SO4

 squema fora de escala. E Representao em cores-fantasia.

contato negativo com metal eletrodo negativo separador + eletrlito eletrodo positivo separador + eletrlito

>

Bateria de nquel/cdmio. direita, esquema de construo da bateria. 

Teia de conhecimentos Descarte de pilhas e baterias

Algumas baterias primrias e secundrias comercializadas no pas ainda podem conter em sua composio metais pesados altamente txicos, como Hg, Cd e Pb. Conforme a resoluo nmero 257 do Conama (Conselho Nacional de Meio Ambiente), diversos tipos de pilha e de bateria devem obedecer a limites mximos de concentrao de chumbo, cdmio e mercrio permitidos na composio. Os produtos que atendem a esses limites podem ser acondicionados com o restante do lixo domiciliar em aterros sanitrios. dever do fabricante informar nas embalagens se o produto pode ou no ser descartado com o lixo domstico. Contudo, importante ressaltar que a destinao final mais apropriada para as pilhas e as baterias usadas so os estabelecimentos que as comercializam, bem como a rede de assistncia tcnica autorizada pelos fabricantes e importadores desses produtos. Estes sero responsveis pelos procedimentos de reutilizao, reciclagem, tratamento ou disposio final adequados. Algumas instituies vm instalando postos de coleta de pilhas e baterias, as quais so encaminhadas prefeitura ou empresa especializada de reciclagem de material. Alm de oferecer locais de coleta e destino apropriados desse material, tais iniciativas incentivam a populao a um consumo consciente e preservao ambiental.

300

>

Bateria hidreto metlico/xido nquel (NiMH)

Com as mesmas atribuies que a bateria nicad, essa bateria apresenta diversas vantagens. mais leve, tem maior durabilidade, melhor desempenho e no contm metais txicos como o cdmio. Entretanto, mais cara, e sua difuso tem sido lenta no Brasil. Foi utilizada em celulares no incio do sculo XXI. A principal modificao em relao s baterias NiCad est no nodo, constitudo por uma liga metlica contendo hidrognio absorvido, formando um hidreto metlico. As reaes de descarga podem ser equacionadas: Ctodo: NiOOH(s) 1 2 H2O() 1 e2 Ni(OH)2 ? H2O(s) 1 OH2(aq) M(s) 1 H2O() 1 e2 nodo: MH(s) 1 OH2(aq)

Saiba mais
Clulas a combustvel
Uma clula a combustvel um dispositivo que gera energia eltrica a partir de uma reao qumica. Porm, ao contrrio das pilhas, os reagentes no esto contidos no interior do sistema, mas armazenados externamente. A produo de energia eltrica ocorre medida que os reagentes so introduzidos no sistema. A clula a combustvel mais conhecida a de hidrognio/oxignio, utilizada em programas espaciais norte-americanos, como o Gemini e o Appolo. A reao global em tais clulas a oxidao do hidrognio pelo oxignio, resultando em vapor de gua. A estrutura bsica das clulas a combustvel semelhante: a clula unitria constituda de dois eletrodos porosos, cuja composio depende do tipo de clula, separados por um eletrlito e conectados por meio de um circuito externo.
e

Baterias de on ltio
So as baterias mais modernas de celulares. Devido baixa densidade dos materiais utilizados, so leves e apresentam potencial entre 3,0 e 3,5 V. A quantidade de carga total gerada por uma bateria (ou pilha) depende da quantidade de reagente presente. Por se tratar de materiais leves, essa bateria permite uma autonomia muito maior, com as recargas ocorrendo em menor frequncia. So bastante empregadas em celulares e computadores portteis. J esto sendo desenvolvidos prottipos de automveis eltricos abastecidos com essa tecnologia. O funcionamento dessa bateria bastante complexo. Tanto o nodo como o ctodo so formados de estruturas lamelares, ou seja, com os tomos dispostos em planos (lminas), havendo espao para insero de ons entre esses planos. Os ons ltio (Li1) so bastante pequenos e se inserem nessas estruturas. Desse modo, o processo de descarga envolve a migrao dos ons ltio em um solvente no aquoso do nodo para o ctodo. O nodo formado por uma associao de grafita com o metal cobre. Os ons ltio se intercalam entre os planos de estruturas hexagonais de carbono, formando a espcie representada por LiyC6. A sada do on representa a oxidao do eletrodo. No nodo, os ons Li1 se intercalam na estrutura de um xido lamelar, o LiCoO2. A intercalao dos ons Li1 provoca a reduo do ction Co31 do xido a Co21. Veja as equaes e o esquema abaixo: Ctodo: LixCoO2(s) 1 y Li1(solv) 1 y e2 Lix1yCoO2(s) 1 6 C(s) 1 y Li (solv) 1 y e2 nodo: LiyC6(s)
e2

H2

2e

2e

O2

H2
nodo

2H+
eletrlito ctodo

O2 H2

 squema de uma clula a combustvel E hidrognio/oxignio. Esquema fora de escala. Representao em cores-fantasia.

LiyC6

A Li1

e2

LixCoO2

e2 e2 e2 polo negativo
(Cu como coletor de corrente)

e2 e2 e2 eletrlito
(Li1 dissolvido em solvente no aquoso)

polo positivo
(A como coletor de corrente)

Bateria de ltio. direita, representao esquemtica do processo de descarga da bateria de ons ltio. Esquema fora de escala. Usode cores-fantasia.

>

O gs hidrognio bombeado no nodo da pilha, e o oxignio, no ctodo. O H2 (combustvel) penetra atravs da estrutura porosa do nodo, dissolve-se no eletrlito e reage formando H1 e liberando eltrons. Esses eltrons chegam ao ctodo atravs do circuito externo e ali participam da reao de reduo do oxignio. Em meio cido, as semirreaes que ocorrem na clula so: nodo: H2(g) 2 H1 1 2 e2

>

Como o processo reversvel, basta aplicar uma corrente contnua por meio de um transformador para recarregar a bateria, ou seja, provocar a migrao dos ons ltio da estrutura lamelar do xido para a grafita.

1 __ Ctodo:  O 1 2 H1 1 2 e2 2 2 H2O

301

16

Pilhas ou clulas eletroqumicas

Atividades
11. Q uais as principais limitaes da pilha comum ou de Leclanch? bserve as semirreaes que ocorrem nos eletro12. O dos das pilhas de zinco/dixido de mangans (pilhas comuns), tambm denominadas pilhas de Leclanch, e responda as questes a seguir. I.  Zn(s) 1 2 NH4C(aq) 1 2 OH2(aq) Zn(NH3)2C2(s) 1 2 H2O() 1 2 e2 II.  2 MnO2(s) 1 2 H2O() 1 2 e2 2 MnOOH(s) 1 2 OH2(aq) a) Determine as variaes de Nox das espcies envolvidas no processo. b) Que semirreao se processa no ctodo? E no nodo? c) Escreva a equao qumica global que representa essa pilha. s pilhas alcalinas apresentam os mesmos eletro13. A dos de uma pilha comum, diferindo com relao ao eletrlito utilizado na conduo inica: uma pasta contendo xido de zinco e soluo concentrada de hidrxido de potssio em gua. As semirreaes (processos que ocorrem nos eletrodos) so: I.  Zn(s) 1 2 OH2(aq) ZnO(s) 1 2 H2O() 1 2 e2 II.  2 MnO2(s) 1 2 H2O() 1 2 e2 Mn2O3(s) 1 2 OH2(aq)

Responda a todas as questes em seu caderno.

Cd(OH)2(s) 1 x e2

Cd(s) 1 2 OH2(aq)
2

NiOOH 1 2 H2O 1 y e Ni(OH)2 ? H2O(s)1 OH2(aq) a) Determine os valores de x e y. b) Escreva a equao qumica que se processa no ctodo. c) Escreva a equao qumica global que representa o processo de descarga da pilha. 18. U ma das baterias secundrias mais conhecidas a de chumbo/xido de chumbo, utilizadas em veculos automotivos, cuja equao qumica do processo de descarga pode ser representada por: PbO2(s) 1 2 H2SO4(aq) 1 Pb(s) PbSO4(s) 1 2 H2O() a) Pede-se o Nox do chumbo nos diversos componentes desse sistema. b) Sabendo que a densidade da gua igual a 1,0 g/cm3 e a de uma soluo aquosa de cido sulfrico 40% (massa/massa) igual a 1,30 g/ cm3, explique por que possvel verificar o estado de carga de tal bateria por meio da anlise da densidade do eletrlito. 19. A s baterias de prata so bastante utilizadas em filmadoras e relgios de pulso. As semirreaes que ocorrem nessas baterias so: Zn21(aq) 1 2 e2 Ag (aq) 1 e
1 2

Zn(s); E 5 20,76 V Ag(s)

a) Qual dessas semirreaes se processa no ctodo? E no nodo? b) Escreva a equao qumica global que representa essa pilha. uais so as principais vantagens das pilhas alcali14. Q nas com relao s pilhas comuns? 15. A s baterias so agrupamentos de pilhas, em srie ou em paralelo. Agrupamentos em srie fornecem maiores pontenciais; agrupamentos em paralelo fornecem maiores correntes eltricas. Sabendo-se que as pilhas alcalinas fornecem potenciais na faixa de 1,5 V, determine quantas pilhas so necessrias e como devem ser agrupadas para se obter uma bateria capaz de gerar um potencial de 9,0 V. xplique por que algumas pilhas so recarregveis 16. E e outras no. 17. S abe-se que durante o processo de descarga de uma pilha de nquel-cdmio, o cdmio metlico oxidado a hidrxido de cdmio no nodo, e o hidrxido (xido) de nquel (III) reduzido a hidrxido de nquel (II) hidratado no ctodo. So dadas as semirreaes de reduo dessa pilha:

a) Sabendo que o potencial dessa pilha de 1,56 V, determine E(Ag1 Ag). b) Escreva a equao qumica que representa o processo de descarga dessa bateria. Nos automveis, as baterias mais utilizadas so as 20. de chumbo/xido de chumbo. Tais baterias envolvem em ambos os eletrodos o mesmo elemento qumico: o chumbo. A seguir esto representadas as semirreaes de reduo dessa clula eletroltica e seus respectivos potenciais padro: I.  PbSO4(s) 1 2 e2 Pb(s) 1 S O2 2 (aq); 4 E 5 0,356 V O2 2 (aq) 1 2 e2 II.  PbO2(s) 1 4 H1(aq) 1 S 4 PbSO4(s) 1 2 H2O(); E 5 1,615 V a) Que semirreao deve se processar no ctodo e no nodo? Justifique. b) Escreva a equao que representa essa pilha. c) Determine o potencial dessa pilha.

302

Experimental
Pilha de limo
Objetivo
Construir uma pilha de limo.

Atividade

Material

2 limes faca pequena 2 parafusos galvanizados de aproximadamente 4 cm de comprimento ou placa de zinco 3 pedaos de fio de cobre com extremidades desencapadas (dois do mesmo tamanho e um deles menor do que os demais) 2 placas de cobre com um furo em cada uma delas ou fios rgidos e grossos de cobre (utilizados em instalaes eltricas residenciais) relgio digital (ou multmetro, ou calculadora)
>

B C

A D

Procedimentos
um dos parafusos (A).

Esquema em cores-fantasia de uma pilha de limo. 

1. Pegue o pedao menor de fio de cobre e use a parte desencapada dele para dar quatro voltas em 2. Em seguida, prenda uma das placas de cobre (C) na outra extremidade desse mesmo fio. 3. Repita o procedimento 1 para o outro parafuso (B), o qual, nesse caso, conectado a um dos peda-

os de fio de cobre de maior comprimento.

4. Conecte a outra extremidade desse segundo pedao de fio de cobre a uma extremidade do relgio

digital.
5. Depois, prenda o terceiro pedao de fio de cobre outra placa (D), conectando-a outra extremi-

dade do relgio digital.

6. Insira a parte pontiaguda do parafuso (B) em um dos limes.

Importante: no encoste o fio de cobre no limo.

7. Fixe a outra placa de cobre (D) no outro limo. Observe o que ocorre. 8. Monte o sistema de modo que cada limo possua uma placa de cobre e um parafuso. 9. Observe o que ocorre. Resduos: Jogar os limes no lixo ou em outro local apropriado, caso a escola utilize os restos de

alimentos para obter adubo para hortas comunitrias. Limpar as placas de cobre e os parafusos com gua e sabo.

Analise e discuta
1. O que aconteceu com o relgio digital antes de ser conectado ao sistema? E depois? 2. Identifique a regio do ctodo e do nodo na pilha de limo. 3. Utilize uma tabela de potencial de reduo para identificar as duas semiequaes que acontecem

na pilha.
4. Indique outro meio (em substituio ao limo) em que possvel utilizar esses mesmos eletrodos

para a obteno de um resultado semelhante.

303

16

Pilhas ou clulas eletroqumicas

Questes globais
21. As baterias de nquel/cdmio, utilizadas em muitos aparelhos eletrnicos sem fio, como telefones e rdios portteis, geram corrente eltrica a partir da seguinte reao: NiO2(s) 1 Cd(s) 1 2 H2O() Ni(OH)2(s) 1 Cd(OH)2 Analisando essa equao, pode-se afirmar que: a) trata-se de um processo de oxirreduo. b) trata-se de um processo endotrmico. c) trata-se de um processo exotrmico. d) H.0. 22. Dados os potenciais padro de reduo: E(Cu21 Cu) 5 0,34 V, E(H2 H1) 5 0,00 V; E(Zn21 Zn) 5 20,76 V, explique: a) se uma soluo 1,0 mol/L de H1 pode ser armazenada em um recipiente de cobre metlico; b) se o metal Zn reage com soluo 1,0 mol/L de H1, formando cloreto de zinco e liberando gs H2. 23. Explique o que deve ocorrer se adicionarmos a uma soluo 1,0 mol ? L21 de cloreto de ferro (II): a) uma pequena quantidade de zinco em p; b) raspas de cobre. Dados:  E(Cu21 Cu) 5 0,34 V; E(Fe21 Fe) 5 20,44 V; E(Zn21 Zn) 5 20,76 V. 24. Observe a clula eletroqumica representada a seguir.

Ateno: no escreva no livro. Responda a todas as questes em seu caderno.

Considere uma pilha construda com tais espcies e faa o que pedido a seguir. a) Esboce o diagrama que representa essa pilha. b) Escreva as semirreaes que se processam em cada eletrodo. c) Escreva a equao global da pilha. d) Determine o potencial dessa pilha. 26. Observe a clula eletroqumica representada a seguir.
voltmetro 10,76 V

V 1

ponte salina H2(g) (1 atm) eletrodo de Pt, quimicamente inerte

H3O+(aq) O+(a (aq q) ) (1M) ) 25C 25C 5 C

a) Copie o esquema e represente nele: o ctodo e sua polaridade; o nodo e sua polaridade; a direo do fluxo de eltrons; a direo do fluxo de ons na ponte salina. b) Escreva o diagrama dessa clula. Dados: E(H2 H1) 5 0,00 V; E(Zn21 Zn) 5 20,76 V. 27. Faa o esquema de uma pilha contendo os pares Zn21(aq) Zn(s) e Cu21(aq) Cu(s), em condies padro. No esquema indique: a) a espcie qumica utilizada na ponte salina e o sentido do movimento de seus ons; b) o ctodo e o nodo; c) o movimento de eltrons. Dados:  E(Cu21 Cu) 5 0,34 V; E(Zn21 Zn) 5 20,76 V. 28. Com relao questo anterior, faa o que se pede. a) Esboce o diagrama que representa a pilha. b) Determine o potencial padro dessa pilha. c) O que devemos observar caso a ponte salina seja removida e substituda por um fio de cobre. 29. dada a reao: 2 AgNO3(aq) 1 Ni(s) 2 Ag(s) 1 Ni(NO3)2(aq)

K1

2 NO3

2 e2 Ni Ni21
2 NO3 2 NO3

e2 Ag1 Ag

Classifique as afirmaes a seguir como verdadeiras (V) ou falsas (F). a) A barra de nquel o ctodo (\\\\\). b) Os ons Ag1 atuam como agente redutor (\\\\\). c) O nquel se oxida (\\\\\). d) A ponte salina permite a movimentao de eltrons (\\\\\). e) Os ons K1 da ponte salina migram em direo semiclula onde ocorre reduo, e o N O 3quela onde ocorre oxidao (\\\\\). f) Os eltrons movem-se do ctodo para o nodo (\\\\\). 25. Os potenciais-padro de reduo do Cu21 Cu e A31 A so, respectivamente, 0,34 V e 21,66 V.
304

a) Indique os agentes oxidante e redutor do processo. b) Esquematize um dispositivo que permita aproveitar a energia dessa reao para construir uma pilha. c) Qual o ctodo e qual o nodo da pilha? d) Que massa de prata formada a cada 1,0 g de nquel que reage?

Cincia, tecnologia e sociedade Aplicaes das clulas a combustvel

[...] Embora a clula a combustvel como dispositivo de converso de energia qumica em energia eltrica tenha sido inventada no sculo XIX, as aplicaes prticas surgiram somente nos ltimos quarenta anos. As clulas a combustvel foram utilizadas com sucesso no programa espacial norte-americano nos projetos Gemini, Apollo e do nibus espacial. Nos veculos espaciais, as clulas utilizam hidrognio puro como combustvel. [...] A partir de 1973, como consequncia da crise do petrleo, surgiu um grande interesse no desenvolvimento de clulas a combustvel para aplicaes terrestres, e esse interesse tem crescido muito com o aumento da conscincia em relao proteo ambiental. Atualmente, as clulas a combustvel esto comeando a ser utilizadas em aplicaes estacionrias, isto , para consumo residencial, comercial ou industrial e para a propulso de veculos. As clulas a combustvel so aptas para aplicaes estacionrias devido elevada eficincia e possibilidade de gerao de energia em locais remotos, onde podem ser utilizados combustveis renovveis gerados localmente, como, por exemplo, o etanol. [...] Os sistemas para propulso de veculos devem ser diferentes dos usados em aplicaes estacionrias porque devem ser compatveis com as restries de espao no veculo e com a necessidade de tempos de resposta curtos. O desenvolvimento desses sistemas tem se acelerado muito nos ltimos anos. Prottipos de automveis que funcionam com clulas a combustvel [...] tm sido demonstrados recentemente por vrias empresas fabricantes na Europa, no Japo e nos Estados Unidos. As clulas a combustvel [...] so consideradas as mais adequadas para aplicaes em veculos porque apresentam alta densidade de potncia, elevada eficincia na converso de energia, so compactas

 xposio no salo de tecnologia para o futuro durante a Conferncia E Mundial de Mudanas Climticas na Polnia. O novo carro apresentado acionado por uma clula a combustvel com emisses zero de poluentes, alto desempenho e consumo de 34,5 km/L de combustvel.

Analise e discuta
Para resolver as questes a seguir, trabalhe em grupo de trs ou quatro alunos. Alm do texto sugerido, efetue uma busca em jornais, revistas e na internet sobre o desenvolvimento e as aplicaes de clulas a combustvel. Registre as informaes pesquisadas no caderno e, durante as discusses das questes a seguir, apresente os dados registrados. 1. O que uma clula a combustvel? 2. Quais so as vantagens das clulas a combustvel com relao aos combustveis fsseis? Explique o fato de as clulas a combustvel serem apresentadas como alternativa menos poluente do que os combustveis fsseis. 3. O que impulsionou o desenvolvimento de veculos movidos a clulas a combustvel? 4. A partir da leitura do texto e dos resultados de sua pesquisa, que obstculos voc acredita que devam ser vencidos para a comercializao em escala massiva de veculos que operam com o sistema de clulas a combustvel? 5. Recentemente diversas empresas tm divulgado resultados de pesquisas sobre o uso de clulas a combustvel, no s em veculos, como em sistemas estacionrios e tambm em aparelhos eletrnicos, entre eles notebooks e celulares. Tais pesquisas refletem o processo de conscientizao ecolgica, uma vez que objetivam, entre outros cuidados, preservar o meio ambiente. Como voc poderia atuar no sentido de despertar a conscincia ecolgica de sua comunidade (escola, amigos, famlia, etc)? Escolha uma ao e elabore um plano para execut-la.
305

>

e leves e operam a baixa temperatura. Entretanto, em termos de uma possvel infraestrutura para a distribuio do combustvel, os fabricantes de veculos consideram que os combustveis lquidos so uma melhor opo para viabilizar a comercializao de automveis eltricos a curto prazo. O combustvel considerado por muitos fabricantes o metanol, que poderia ser reformado a hidrognio a bordo do prprio veculo ou utilizado diretamente. [...] As clulas a combustvel tm vantagens em comparao com outros dispositivos de gerao de energia porque so mais eficientes e porque os produtos gerados pelo funcionamento das clulas que operam com hidrognio so gua e calor, ou seja, so dispositivos essencialmente no contaminantes. Alm disso, proporcionam flexibilidade e diversas opes para inmeras aplicaes estacionrias, para a propulso de veculos e para aplicaes portteis. [...]
Villulas, H. M.; Ticianelli, E. A.; Gonzlez, E. R. Qumica Nova na Escola, n. 15, maio 2002. Disponvel em: <http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a06.pdf>. Acesso em: 24 jul. 2009.

Esquema do captulo
reaes de oxirreduo

envolvem podem ser utilizadas como transferncia de eltrons fonte de energia eltrica em clulas eletroqumicas

responsvel pela

devido por meio da separao diferena de potencial

permite semirreao de oxidao ocorre no semirreao de reduo ocorre no prever a ocorrncia de reaes de oxirreduo determinar o potencial eltrico gerado por uma pilha

polo (2)

polo (1)

compartimentos ligados por meio de

fio metlico

ponte salina

permite

permite

movimento de eltrons

movimento de ons

306

Vestibular e Enem
30. (UFRJ) Na busca por combustveis mais limpos, o hidrognio tem-se mostrado uma alternativa muito promissora, pois sua utilizao no gera emisses poluentes. O esquema a seguir mostra a utilizao do hidrognio em uma pilha eletroqumica, fornecendo energia eltrica a um motor.
motor

Ateno: as questes de vestibular e Enem foram transcritas das provas originais e no foram alteradas. Responda a todas as questes em seu caderno, sem escrever no livro.

H2 H2 H+ H2 O O2 O2(ar)

H 2O

formado por uma pilha de discos de prata e de zinco, sendo que cada par metlico era separado por um material poroso embebido com uma soluo cida. da que veio o nome pilha, utilizado at hoje. Volta construiu pilhas com diversos tipos de pares metlicos e de solues aquosas. Para conseguir tenso eltrica maior do que a fornecida pela pilha de Volta, foram propostas as seguintes alteraes: I.  aumentar o nmero de pares metlicos (Ag e Zn) e de separadores embebidos com solues cidas; II.  substituir os discos de zinco por discos de outro metal que se oxide mais facilmente; III.  substituir os separadores embebidos com soluo cida por discos de uma liga Ag/Zn. H aumento de tenso eltrica somente com o que proposto em: a) I. b) II. c) III. d) I e II. e) II e III. 34. (PUC-RS) O bafmetro um aparelho utilizado para medir a quantidade de lcool etlico na corrente sangunea. A quantidade de lcool presente no ar expirado proporcional quantidade de lcool presente no sangue. Os bafmetros mais modernos funcionam com pilhas de combustvel, e a corrente eltrica proporcional quantidade de lcool que reage. As reaes esto representadas pelas equaes: C2H4O2 1 3 H2O 1 4 e2 C2H6O 1 4 OH2 O2 1 2 H2O 1 4 e2 4 OH2 Em relao s reaes que ocorrem no bafmetro, correto afirmar que: a) o oxignio reage no nodo. b) o lcool o agente redutor. c) o lcool reage no polo positivo. d) a reduo ocorre no polo negativo. e) o fluxo de eltrons do ctodo para o nodo. 35. (PUC-RJ) O trabalho produzido por uma pilha proporcional diferena de potencial (ddp) nela desenvolvida quando se une uma meia-pilha onde a reao eletroltica de reduo ocorre espontaneamente (ctodo) com outra meia-pilha onde a reao eletroltica de oxidao ocorre espontaneamente (nodo). Ag Cu Cd Fe Zn Ag1 1 e2 E 5 20,80 V Cu211 2 e2 E 5 20,34 V Cd21 1 2 e2 E 5 10,40 V Fe21 1 2 e2 E 5 10,44 V Zn21 1 2 e2 E 5 10,76 V

eletrodo 1 H2 H+

eletrodo 2 2 H2O E0red = +1,23 V

2 + 2 e- O2 + 4 H+ + 4 eeletrlito + catalisador

Com base no esquema: a) identifique o eletrodo positivo da pilha. Justifique sua resposta; b) usando as semirreaes, apresente a equao da pilha e calcule sua fora eletromotriz. 31. (PUC-MG) A fem da pilha galvnica constituda por um eletrodo de cdmio e um eletrodo de ferro 10,04V. A reao global dessa pilha Cd21(aq) 1 Fe(s) Cd(s) 1 Fe21(aq)

Considerando-se que o potencial de reduo do par redox Fe21 Fe 20,44 V, correto afirmar que o potencial de reduo do par redox Cd21 Cd : a) 20,48 V. b) 20,40 V. c) 10,40 V. d) 10,48 V. 32. (UFG-GO) Clulas a combustvel geram eletricidade usando reagentes que so fornecidos continuamente. Veculos movidos com essas clulas so solues promissoras para a emisso-zero, ou seja, no so produzidos gases poluentes, uma vez que o nico produto a gua. Considere duas clulas a combustvel, sendo uma alcalina, empregando KOH(aq) como eletrlito, e uma de cido fosfrico, empregando H3PO4(aq) como eletrlito. Com base nas semirreaes a seguir, calcule o potencial padro de cada clula. O2(g) 1 4 H1(aq) 1 4 e2 O2(g) 1 2 H2O() 1 4 e2 2 H1(aq) 1 2 e2 2 H2O() 1 2 e2 2 H2O() E 5 11,23 V 4 OH2(aq) E 5 10,40 V E 5 0,00 V

H2(g)

H2(g) 1 2 OH2(aq) E 5 20,83 V

33. (Puccamp-SP) No ano de 2000 foram comemorados os 200 anos de existncia da pilha eltrica, invento de Alessandro Volta. Um dos dispositivos de Volta era

Com base nas semirreaes eletrolticas acima, colocadas no sentido da oxidao, e seus respectivos potenciais, assinale a opo que indica os metais que produziro maior valor de ddp quando combinados para formar uma pilha.
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Vestibular e Enem
a) Cobre como ctodo e prata como nodo. b) Prata como ctodo e zinco como nodo. c) Zinco como ctodo e cdmio como nodo. d) Cdmio como ctodo e cobre como nodo. e) Ferro como ctodo e zinco como nodo. 36. (PUC-MG) Observe as semirreaes a seguir. C2(g) 1 2 e2 Fe31(aq) 1 e2 2 C2(aq) E 5 11,36 V Fe21(aq) E 5 10,77 V

papel de ltro embebido em ZnSO4(aq) papel de ltro embebido em CuSO4(aq)

placa de Zn

placa de Cu

O potencial padro da reao 2 Fe21(aq) 1 C2(g) 2 Fe31(aq) 1 2 C2(aq)

ser: a) 10,08 V. b) 20,08 V. c) 10,59 V. d) 20,59 V. 37. (UEL-PR) Hoje em dia, as pilhas tm mais aplicao do que se imagina. Os automveis usam baterias chumbo-cidas, os telefones celulares j usaram pelo menos trs tipos de baterias as de nquel-cdmio, as de nquel-hidreto metlico e as de on ltio , os ponteiros laser dos conferencistas usam pilhas feitas de xido de mercrio ou de prata. Recentemente foram desenvolvidas as pilhas baseadas em zinco e oxignio do ar, usadas nos pequenos aparelhos de surdez e que so uma tentativa de produzir uma pilha que minimize as agresses ambientais. Para confeccionar essas pilhas, partculas de zinco metlico so misturadas a um eletrlito (soluo de KOH) e reagem com o O2; dessa forma, a energia qumica se transforma em energia eltrica. As reaes da pilha com seus respectivos potenciais de reduo so: Semirreaes: Zn(s) 1 2 OH2(aq) E 5 11, 25 V O2(g) 1 2 H2O() 1 4 e2 E 5 10, 40 V Reao global: 2 Zn(s) 1 O2(g) 1 2 H2O() 2 Zn(OH)2(s) Zn(OH)2(s) 1 2 e2  4 OH2(aq) 

A bateria construda com placas de zinco e de cobre, entre as quais so dispostas solues aquosas de sulfato de zinco e de sulfato de cobre, embebidas em papel de filtro. Considerando-se o funcionamento dessa bateria, incorreto afirmar que, a) durante o funcionamento da bateria, energia qumica convertida em energia eltrica. b) durante o funcionamento da bateria, ons so transformados em tomos neutros. c) se o circuito eltrico externo for fechado sobre a placa de zinco, a lmpada no se acender. d) se o circuito eltrico externo for fechado sobre a placa de cobre, haver passagem de ons Cu21 pelo fio. 39. (Unifesp) A bateria primria de ltio-iodo surgiu em 1967, nos Estados Unidos, revolucionando a histria do marca-passo cardaco. Ela pesa menos que 20 g e apresenta longa durao, cerca de cinco a oito anos, evitando que o paciente tenha que se submeter a frequentes cirurgias para trocar o marca-passo. O esquema dessa bateria representado na figura.
eltrons

Li

Lil

l2 polmero

Para essa pilha, so dadas as semirreaes de reduo: Li1 1 e2 I2 1 2 e2 Li E 5 23,05 V 2 I2 E 5 10,54 V

Assinale a alternativa correta. a) Durante o funcionamento da pilha, haver diminuio da quantidade de Zn(OH)2. b) O agente oxidante nessa reao o zinco. c) Os eltrons so gerados no eletrodo de oxignio. d) No ctodo, ocorre a reduo do Zn. e) A diferena de potencial da equao global 11,65 V. 38. (UFMG) Na figura, est representado um circuito eltrico formado por uma bateria conectada a uma lmpada:
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So feitas as seguintes afirmaes sobre essa pilha: I. No nodo ocorre a reduo do on Li1. II. A ddp da pilha 12,51 V. III. O ctodo o polmero/iodo. IV. O agente oxidante o I2. So corretas as afirmaes contidas apenas em: a) I, II e III. d) II e III. b) I, II e IV. e) III e IV. c) I e III.

Para explorar Livros

Energia nossa de cada dia, de Valdir Montanari. So Paulo: Moderna, 2004. O livro chama ateno para o modo desenfreado como o ser humano vem gastando energia, sem se preocupar com seu possvel esgotamento, alm de abordar o conceito de energia.

Pilhas e baterias: energia empacotada, de Jorge L. Narciso Jr. e Marcelo P. Jordo. So Paulo: Editora do Brasil, 2000. O livro analisa a importncia, a variedade e o funcionamento das pilhas e baterias, alm das consequncias ambientais de sua utilizao.

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