QUMICA GERAL - 1 ano do 1 ciclo da Licenciatura em Biologia (2010/2011)

Mtodo de Avaliao: - 3 testes escritos, realizados durante o perodo das aulas, ficando dispensado de exame final quem obtiver mdia de 9,50 valores nos 3 testes, sem ter nota inferior a 7,50 valores em cada um deles. Bibliografia (mdulo de Qumica Inorgnica): - Qumica Geral de Raymond Chang (2006), 4 edio.

TABELA PERIDICA E MQUINA DE CALCULAR trazer sempre para as aulas, testes e exames

Professor Responsvel: Fernanda Cabral Docentes: Fernanda Cabral e Henrique Ribeiro

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Qumica Geral AULA N. 1 SUMRIO

Teoria Quntica e Estrutura Electrnica dos tomos

Nmeros Qunticos Orbitais Atmicas Configurao Electrnica Princpio de Preenchimento

Ligao Qumica I: Conceitos Bsicos

Smbolos de Lewis Ligao Inica Ligao Covalente Electronegatividade Escrita de Estruturas de Lewis Carga Formal e Estruturas de Lewis Conceito de Ressonncia Excepes Regra do Octeto

Qumica Geral (4 edio), R. Chang (2006) CAPTULOS 7 e 9

Teoria Quntica e Estrutura Electrnica dos tomos Equao de Onda de Schrdinger

Em 1926, Schrodinger escreveu uma equao que descrevia simultaneamente a natureza ondulatria e corpuscular do electro. A funo de onda (psi) descreve: 1. Energia de e com uma dada 2. Probabilidade de encontrar e num dado volume do espao. A equao de Schrodinger apenas pode ser resolvida com exactido para o tomo de hidrognio.

Equao de Onda de Schrodinger

fn(n, l, ml, ms)

n = nmero quntico principal n = 1, 2, 3, 4, .

distncia de e a partir do ncleo

n=1

n=2

n=3

Equao de Onda de Schrodinger

= fn(n, l, ml, ms)

l nmero quntico de momento angular ou secundrio para um dado valor de n, l = 0, 1, 2, 3, , n 1 n = 1, l = 0 n = 2, l = 0 ou 1 n = 3, l = 0, 1 ou 2 l=0 l=1 l=2 l=3 orbital s orbital p orbital d orbital f

Forma do volume de espao que o e ocupa

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l = 0 (orbitais s)

forma esfrica

l = 1 (orbitais p)

forma de 2 lbulos simtricos

orbitais d e f

formas mais complexas

6

Equao de Onda de Schrodinger = fn(n, l, ml, ms) ml nmero quntico magntico

para um dado valor de l ml = l, ., 0, . + l se l = 1 (orbital p), ml = 1, 0 ou 1 se l = 2 (orbital d), ml = 2, 1, 0, 1 ou 2

orientao da orbital no espao

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ml = 1

ml = 0

ml = 1

ml = 2

ml = 1

ml = 0

ml = 1

ml = 2 8

Equao de Onda de Schrodinger = fn(n, l, ml, ms) ms nmero quntico de spin ms = + ou

ms = + ms = -

Paramagntico electres no emparelhados

Diamagntico todos os electres esto emparelhados

10

2p 2p

11

A configurao electrnica o modo como os electres esto distribudos pelas vrias orbitais atmicas num tomo.
nmero de electres na orbital ou na subcamada nmero quntico de momento angular l

1s 1
Nmero quntico principal n

Diagrama orbital
H 1s1
12

Ordem das orbitais (preenchimento) num tomo polielectrnico

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s
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Tabela Peridica - classificao dos elementos

ns1 ns2np3 ns2np1 ns2np4
18 colunas verticais que constituem os grupos;

ns2

Os elementos do mesmo grupo tm a mesma configurao electrnica de valncia

4f
14

5f

d10

d1

d5

ns2np2

ns2np5

ns2np6

Elementos ordenados por ordem crescente do seu nmero atmico;

Electres de valncia electres da camada exterior de um tomo. Os electres de valncia so os electres que participam nas ligaes qumicas. Grupo 1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A Configurao e ns1 ns2 ns2np1 ns2np2 ns2np3 ns2np4 ns2np5 # e de valncia 1 2 3 4 5 6 7
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Representao dos e- de valncia nos tomos Smbolos de Lewis

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LIGAO QUMICA
Teoria de Lewis
1) Os electres, da camada de valncia, desempenham um papel fundamental na ligao qumica; 2) Nalguns casos a ligao qumica decorre da transferncia de electres entre tomos com formao de ies (caties ou anies) ligao inica. 3) Noutras situaes a ligao qumica resulta da partilha de electres entre os tomos com formao de molculas ligao covalente. 4) Os electres so transferidos ou partilhados entre os tomos, de tal forma que cada tomo adquira uma configurao electrnica estvel, normalmente a de um gs raro ou inerte, apresentando 8 e- na camada de valncia num arranjo designado por octeto.
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Ligao Inica
Li
1s22s1

Li+ F
1s 2 1s22s22p6

1s22s22p5

Li e + Li+ + F F

Li+ + e F Li+ F

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Ligao Covalente - ligao na qual

electres so partilhados por dois tomos.
Porque que dois tomos partilham electres?

pares de

F 7e

F 7e

F F 8e 8e

Estrutura de Lewis do F2
ligao covalente simples pares isolados pares isolados

F F

F
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ligao covalente simples

Estrutura de Lewis da gua H + O + H H O H

2e 8e 2e

ligao covalente simples

ou

Ligao dupla dois tomos partilham dois pares de electres O C O

8e 8e 8e

ou

ligao dupla

Ligao tripla dois tomos partilham trs pares de electres N N ou N N

20

8e 8e

ligao tripla

Comprimento de Ligaes Covalentes

Tipo da Ligao

Comp. da Ligao (pm)

CC C C C C C-N C N C N Comprimento das Ligaes Ligao tripla < Ligao Dupla < Ligao Simples

154 133 120 143 138 116

21

22

Ligao covalente polar ou ligao polar ligao covalente com maior densidade electrnica na vizinhana de um dos tomos.

regio pobre em electres

regio rica em electres

e pobre

e rica

H +

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Electronegatividade tendncia de um tomo para atrair a si os electres numa ligao. Afinidade electrnica - quantidade de energia que um tomo neutro no estado fundamental liberta quando capta 1 e mensurvel, Cl mais elevada X (g) + e X(g)

Electronegatividade relativa, F mais elevada

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Electronegatividade dos Elementos Comuns

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Variao da electronegatividade com o nmero atmico

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Classificao das Ligaes em funo da diferena de Electronegatividade entre os tomos Diferena 0 2 0<e<2 Tipo de Ligao Covalente apolar ou metlica Inica Covalente polar

Aumento da diferena na electronegatividade Covalente

partilha e

Covalente polar
Deslocalizao parcial de e

Inica
transferncia e

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Classifique as seguintes ligaes como inicas, covalentes polares ou covalente: a ligao em CsCl; a ligao em H2S e a ligao NN em H2NNH2.

Cs 0,7

Cl 3,0

3,0 0,7 = 2,3

Inica

H 2,1 N 3,0

S 2,5 N 3,0

2,5 2,1 = 0,4 3,0 3,0 = 0

Covalente polar Covalente

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Ligao covalente dativa ou coordenada

O dupleto de electres partilhado provm apenas de um dos tomos envolvidos na ligao. Exemplo: Formao do io amnio: NH4+

Io amnio

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Escrever Estruturas de Lewis

1. Escreva o esqueleto estrutural do composto mostrando os tomos que esto ligados uns aos outros. Coloque o elemento menos electronegativo no centro. 2. Conte o nmero total de electres de valncia presente. Adicione 1 por cada carga negativa. Subtraia 1 por cada carga positiva. 3. Complete os octetos dos tomos ligados ao tomo central excepto para o hidrognio. 4. Se a estrutura obtida apresentar mais electres do que o nmero total de electres de valncia presentes (passo 2), forme ligaes duplas e triplas no tomo central consoante for necessrio.

30

Escreva a estrutura de Lewis do trifluoreto de azoto (NF3). Passo 1 N menos electronegativo do que F, coloque N no centro. Passo 2 Conte os electres de valncia N: 5(2s22p3) e F: 7(2s22p5)
5 + (3 7) = 26 electres de valncia

Passo 3 Desenhe ligaes simples entre os tomos N e F e complete os octetos dos tomos N e F. Passo 4 Verifique se o # e na estrutura igual ao # e de valncia?
3 ligaes simples (3 2) + 10 pares isolados (10 2) = = 26 electres de valncia

N F

31

Escreva a estrutura de Lewis do io carbonato (CO32-).

Passo 1 C menos electronegativo do que O, coloque C no centro Passo 2 Conte os electres de valncia C: 4 (2s22p2) e O: 6 (2s22p4) 2 carga: 2e
4 + (3 6) + 2 = 24 electres de valncia

Passo 3 Desenhe ligaes simples entre os tomos C e O e complete o octeto nos tomos C e O. Passo 4 Verifique se o # e na estrutura igual ao # e de valncia?
3 ligaes simples (3 2) + 10 pares isolados (10 2) = 26 electres de valncia

Passo 5 - Demasiados electres: forme ligaes duplas e reverifique o # e

2 ligaes simples (2 2) = 4

C O

8 pares isolados (8 2) = 16 1 ligao dupla = 4 Total = 24

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Dois esqueletos estruturais possveis do formaldedo (CH2O)

H H

Carga formal de um tomo carga elctrica correspondente diferena entre o n. de electres de valncia num tomo isolado e o n. de electres atribudos a esse tomo numa estrutura de Lewis.
carga formal de um tomo numa estrutura de Lewis n. total de electres de valncia do tomo livre n. total de electres no-ligantes

1 2

n. total de electres ligantes

A soma das cargas formais dos tomos numa molcula ou num io devem ser iguais carga na molcula ou no io.
33

1 H C

+1 O H

e- valncia C = 4 e O = 6 e 2H = 2 1 e 12 e

e- na estrutura de Lewis 2 ligaes simples (2 2) = 4 1 ligao dupla = 4 2 pares isolados (2 2) = 4 Total = 12

carga formal de um tomo numa estrutura de Lewis

n. total de electres de valncia do tomo livre

n. total de electres no-ligantes

1 2

n. total de electres ligantes

carga formal em C carga formal em O

= 4 2 6 = 1 = 6 2 6 = +1

34

H H

0 C

0 O

C 4 e O 6 e 2H 2x1 e 12 e

2 ligaes simples (2 2) = 4 1 ligao dupla = 4 2 pares isolados (2 2) = 4 Total = 12

carga formal de um tomo numa estrutura de Lewis

n. total de electres de valncia do tomo livre

n. total de electres no-ligantes

1 2

n. total de electres ligantes

carga formal em C carga formal em O

=40 8=0 =644=0

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Carga Formal e Estruturas de Lewis

1. Para molculas, uma estrutura de Lewis na qual no existam cargas formais prefervel a uma estrutura na qual estejam presentes cargas formais. 2. Estruturas de Lewis com cargas formais elevadas so menos plausveis do que aquelas com cargas formais baixas. 3. Entre estruturas de Lewis com distribuies semelhantes de cargas formais, a estrutura mais plausvel aquela em que as cargas formais estejam localizadas nos tomos mais electronegativos. Qual a estrutura de Lewis mais provvel para o CH2O?

1 H C

+1 O H

H H

0 C

0 O
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Estrutura de ressonncia cada uma de duas ou mais estruturas de Lewis para uma molcula particular que no possa ser descrita adequadamente por apenas uma estrutura de Lewis.

Quais so as estruturas de ressonncia do io carbonato (CO32)?

C O

C O

C O

O
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Excepes Regra do Octeto

Octeto Incompleto

BeH2

Be = 2e 2H = 2 1e 4e

Be

BF3

B 3e 3F 3 7e 24e

B F

F
3 ligaes simples (3 2) = 6 9 pares isolados (9 2) = 18 Total = 24
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Excepes Regra do Octeto

Molculas com Nmero mpar de Electres N 5e O 6e 11e

NO

Octeto Expandido
(tomo central com nmero quntico principal n > 2)

SF6

S 6e 6F 42e 48e

F S

6 ligaes simples (6 2) = 12 18 pares isolados (18 2) = 36 Total = 48

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Energia de ligao variao de entalpia necessria para quebrar uma ligao particular em 1 mole de molculas no estado gasoso. Energias de ligao

H2 (g) Cl2 (g) HCl (g) O2 (g) N2 (g)

H (g) + H (g) H0 = 436,4 kJ Cl (g) + Cl (g) H0 = 242,7 kJ H (g) + Cl (g) H0 = 431,9 kJ O (g) + O (g) H0 = 498,7 kJ N (g) + N (g) H0 = 941,4 kJ Energias de Ligao O N O N

Ligao simples < Ligao dupla < Ligao tripla

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