doi: 10.4322/tmm.

00402005

RESISTNCIA CORROSO DE AOS ELETROGALVANIZADOS FOSFATIZADOS E PINTADOS

Evandro de Azevedo Alvarenga 1 Jos Geraldo Moreira 2 Vicente Tadeu Lopes Buono 3

Resumo Avalia-se a influncia da massa de zinco na resistncia corroso de aos eletrogalvanizados, fosfatizados e pintados. Foram usados dois aos eletrogalvanizados com substratos distintos: um de ao carbono convencional, denominado Usigalve, e outro de ao USI-R-COR-III, com caractersticas de resistncia corroso atmosfrica, designado Usigalve/Plus. A resistncia corroso foi determinada por meio de testes acelerados e no-acelerados de corroso, utilizando-se cmaras de testes cclicos e estaes de corroso atmosfrica industrial e marinha da Usiminas. Os parmetros medidos foram o avano mdio e a penetrao mxima da corroso, empregando-se tcnicas de anlise de imagem. Este estudo mostra que a massa de zinco exerce papel preponderante na resistncia corroso atmosfrica dos aos eletrogalvanizados fosfatizados e pintados. Alm disso, verifica-se tambm que perfeitamente possvel utilizar espessuras de camadas de zinco menores, sem comprometer a resistncia corroso do material, desde que o substrato metlico apresente propriedades de resistncia corroso atmosfrica, contribuindo assim para melhorar a conformabilidade dos aos revestidos com zinco. Palavras-chave: Resistncia corroso; Eletrogalvanizao; Pintura; Conformao.

CORROSION RESISTANCE OF PHOSPHATIZED AND PAINTED ELECTROGALVANIZED STEELS

Abstract The influence of the mass of the zinc layer in the resistance to atmospheric corrosion of electrogalvanized steel sheets phosphatized and painted is evaluated. Two types of electrogalvanized steels were used: a carbon steel for drawing as metallic substrate, Usigalve, and other, Usigalve/Plus, having as substrate USI-R-COR-III, a steel resistant to atmospheric corrosion. Corrosion resistance was determined by means of accelerated and non-accelerated corrosion tests, using, respectively, chambers of cyclical tests and industrial and marine atmospheric corrosion stations of Usiminas. The measured parameters were the average advance and the maximum penetration of corrosion. Results show that the mass of the zinc layer has a strong influence in the atmospheric corrosion resistance of phosphatized and painted electrogalvanized steel sheets. Moreover, it wis also verified that it is possible to use lower masses of zinc layer, without compromising the corrosion resistance, when the metallic substrate presents characteristics of resistance to atmospheric corrosion contributing for the improvement of the formability of zinc coated steel. Key words: Corrosion resistance; Electrogalvanizing; Painting; Formability. 1 INTRODUO Uma das maiores mudanas ocorridas nos ltimos anos em relao aplicao do ao como elemento estrutural foi a utilizao de aos revestidos com zinco para situaes que exigem maior resistncia corroso. O consumo de zinco tem aumentado ano a ano. Os 21 pases economicamente mais desenvolvidos so responsveis por 86% da utilizao global de zinco e somente a China contribui com 22% desse montante. A maior parte do zinco destinada produo de chapas galvanizadas, destacando-se como principais consumidores as indstrias automobilstica (32%), da construo civil (28%) e eltrica/eletrnica (18%).(1)
1

A produo de aos revestidos com zinco no Brasil iniciou-se h algumas dcadas e atendia principalmente aos setores de distribuio, da construo civil, de tubos de pequeno dimetro e de utilidades domsticas. A partir da dcada de 80, as indstrias comearam a procurar por novas matrias-primas para a fabricao de produtos mais durveis, com maior resistncia corroso e compatveis com similares existentes no mercado internacional, encontrando nas chapas galvanizadas o material ideal para esse objetivo. Atualmente, a capacidade brasileira de produo de chapas reves-

Engenheiro Qumico, Dr.., Superintendncia do Centro de Pesquisa e Desenvolvimento da Usiminas. Av. Pedro Linhares Gomes, 5.431 - Bairro Usiminas - 35160-900 Ipatinga, MG. alvarenga@usiminas.com.br 2 Tcnico em Qumica, Superintendncia do Centro de Pesquisa e Desenvolvimento da Usiminas, Av. Pedro Linhares Gomes, 5.431 - Bairro Usiminas - 35160-900 Ipatinga, MG. Ipatinga, MG 3 Fsico, Dr., Professor Adjunto do Curso de Engenharia Metalrgica. Departamento de Engenharia e de Materiais da UFMG. Rua Esprito Santo, 35, sala 206 Centro. 30160-030 - Belo Horizonte, MG. vbuono@demet.ufmg.br Tecnologia em Metalurgia e Materiais, So Paulo, v.4, n.2, p. 21-26, out.-dez. 2007 21

tidas com zinco de 2.740milt/ano, dividida praticamente entre a CSN (54%), a Usiminas (28%) e a Vega do Sul (18%). No Brasil, o setor automotivo tambm o grande responsvel pela demanda de chapas revestidas, consumindo em 2005 cerca de 780miltoneladas. A participao no mercado interno dos principais usurios nacionais de chapas revestidas com zinco pode ser vista na Figura1.
Distribuio 23% Tubos 3% Outros 1% Automobilstico 39%

Eltrico/eletrnico 10%

Construo civil 24%

Figura 1. Principais setores consumidores de chapas revestidas com zinco no mercado brasileiro. Fonte: Superintendncia de Marketing do Sistema Usiminas, novembro/2006. Um dos problemas que ocorre com a utilizao de aos galvanizados pelo setor automobilstico o desprendimento de revestimento, uma vez que as partculas de zinco podem causar defeitos superficiais nos painis durante os processos de conformao. Esse desprendimento d-se por dois fenmenos distintos: a formao de ps (powdering) e de lascas (flaking). Segundo alguns autores,(24) o desprendimento de zinco durante a conformao de chapas eletrogalvanizadas mais acentuado nos casos em que a camada de zinco mais espessa e sua dureza mais elevada. Hisamoto et al.(2) avaliaram o desprendimento de zinco em chapas eletrogalvanizadas e concluiram que a dureza do revestimento o parmetro mais significativo, principalmente quando a massa de zinco superior a 40g/m2. Estudos realizados pela Usiminas mostram que a camada de zinco influencia na conformabilidade (valor r de Lankford) dos aos laminados a frio mais utilizados pela indstria automobilstica (Figura2).(5) De acordo com essa figura, a maior queda no valor r ocorre quando a espessura do revestimento proporcionalmente
30 Queda valor "R" de Lankford (%) 24 18 12 6 0 Aos GI Aos GA Aos Usigalve

maior em relao espessura do ao base. Em outras palavras, isso significa que, para uma mesma massa de zinco aplicada em aos de mesma qualidade, mas com espessuras diferentes, a queda no valor r ser maior para aquele ao base de menor espessura. Portanto, para melhorar a conformabilidade dos aos galvanizados para estampagem a camada de zinco dever ser a menor possvel. Esses resultados so vlidos tanto para os aos eletrogalvanizados (Usigalve) como para os aos galvanizados a quente (GI e GA). No entanto, a reduo da espessura da camada de zinco dos aos deve seguir um critrio tcnico embasado no s no benefcio obtido durante a conformao, mas tambm no da resistncia corroso do material. Ao se reduzir demasiadamente a massa de zinco pode-se comprometer a resistncia corroso oferecida pelo material.(6) Assim, apresentam-se neste estudo os resultados da influncia da espessura da camada de zinco na resistncia corroso de dois aos eletrogalvanizados produzidos pela Usiminas: os aos Usigalve e Usigalve/Plus, de forma a fornecer subsdios aos usurios na escolha da melhor massa de zinco para suas aplicaes. 2 MATERIAIS E MTODOS Foram preparados corpos-de-prova, nas dimenses de 100mmx150mm e espessura de 0,72mm a 0,85mm, a partir de bobinas de aos carbono convencional, USIRCORIII , Usigalve e Usigalve/Plus . A fosfatizao e a pintura dos corpos-de-prova foram feitas em uma indstria automobilstica.(7) A espessura e a aderncia da pelcula seca de tinta foram determinadas de acordo com as normas NBR10443 e NBR11003. A espessura mdia foi de 110 m, com desviopadro de 3 m, e a aderncia pelo mtodo da trao(7) variou de 1,54MPa a 2,72MPa, correspondendo ao grau 0 pelo mtodo da grade. Antes de cada teste de corroso a pelcula seca de tinta, relativa face superior do corpo-deprova, foi danificada mecanicamente com uma ferramenta de usinagem com ponta de carbeto de tungstnio at atingir o metal base, conforme especifica a norma NBR8754. Os testes acelerados de corroso realizados foram: testes cclicos Ciclado I e GM 9540P/B e o de campo com asperso de soluo salina. O teste CicladoI foi desenvolvido pela Usiminas e consiste na exposio de corposde-prova em uma cmara para testes acelerados cclicos de corroso. Nessa cmara os corpos-

3 Espessura (%)

Figura2.Efeito da camada de revestimento na queda do valor r de Lankford de aos revestidos com zinco.(5) 22

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Penetrao mxima da corroso (mm)

de-prova recebem no primeiro dia a asperso de soluo salina de NaCl a 5%p/v e temperatura de 35C 2C, durante 24 h. Do segundo ao quinto dia, os corpos-de-prova ficam expostos durante 8 h em ambiente com umidade relativa maior do que 95% e temperatura de 40C 3C. Em seguida, a cmara de teste desligada e aberta, permanecendo os corpos-de-prova na condio ambiente durante 16 h. Nos sexto e stimo dias, os corpos-de-prova voltam a ficar expostos em ambiente de laboratrio com a cmara desligada e aberta. A durao do teste foi de 1680 h, sendo expostos dez corpos-de-prova de cada ao estudado. Os testes acelerados de corroso GM 9540P/B e o de campo com asperso de soluo salina (atmosfera industrial) foram executados de acordo com as normas GM9540P/B e ISO11474. No primeiro foram expostos para cada tipo de ao dez corposde-prova e, no segundo, vinte e cinco corpos-de-prova, sendo a durao desses testes de 1920 h e trs anos, respectivamente. Para efetivar o teste no-acelerado de corroso com exposio em atmosfera marinha seguiu-se a norma NBR 7011, empregando-se vinte e cinco corpos-de-prova para cada ao estudado.(7) Avaliaes quantitativas e qualitativas desse teste foram feitas aps trs anos e quatro anos de exposio, respectivamente. Na Tabela1 apresentada a taxa de corrosividade de cada um dos testes de corroso realizados, em termos da perda de massa mdia de cinco corpos-de-prova de ao carbono convencional.
Tabela 1. Taxa de corrosividade dos testes acelerados e no-acelerados de corroso. Tipo de teste Tipo de soluo salina 5%p/v NaCl 0,9% p/v de NaCl + 0,1% p/v de CaCl2 + 0,25% p/v de NaHCO3 5%p/v NaCl Perodo de superfcie mida (%) 33 37 Taxa de corroso (Kg Fe/m2.a) 10,9 12,0

anlise de imagem, utilizando-se de cmara CCD (couple charge device) monocromtica, placa para aquisio de imagem modelo PCI 1407, com software de aquisio e processamento desenvolvido pela Usiminas, fazendo-se o uso da linguagem de programao LabVIEW 6.1 da National Instrument. No segundo caso, a penetrao mxima da corroso foi determinada em dez sees ao longo do risco e no sentido da espessura, utilizando-se tcnica metalogrfica e o analisador de imagens Quantimet600HR da Leica Cambridge Ltd. 3 RESULTADOS E DISCUSSES Conforme apresentado nas Figuras 3 e 4, o valor da penetrao mxima da corroso diminuiu medida que aumentou a massa da camada de zinco dos aos. Constata-se por essas figuras que o desempenho do ao Usigalve/Plus foi melhor que o do ao Usigalve e isso explicado pelo fato do substrato metlico do ao Usigalve/Plus ter caractersticas de resistncia corroso atmosfrica.

0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 0 Usigalve Usigalve/Plus

CicladoI GM9540P/B

10

20

30

40

50

60

70

Massa da camada de zinco (g/m2)

Atmosfera industrial com asperso salina Atmosfera marinha

50

2,5

Figura 3. Resultados de penetrao mxima da corroso do teste acelerado cclico de corroso CicladoI, aps 1.680h de exposio.

no tem

50

0,6
Penetrao mxima da corroso (mm) 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 0 Usigalve Usigalve/Plus

Os valores de taxa de corroso, apresentados na Tabela1, indicam que os testes acelerados cclicos de corroso foram os mais agressivos. Em seguida tem-se o teste acelerado de campo com asperso de soluo salina duas vezes por semana, que cerca de quatro vezes menos agressivo que os testes cclicos de corroso. O teste no-acelerado de corroso, com exposio em atmosfera marinha, foi o menos agressivo dentre os testes realizados; no entanto, ele considerado pela norma ISO9223 como um teste severo por ser de exposio ao intemperismo natural. A resistncia corroso foi avaliada determinando-se o avano mdio e a penetrao mxima da corroso, conforme a norma NBR 8754. No primeiro caso, empregou-se tcnica de
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10

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2

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Massa da camada de zinco (g/m )

Figura4. Resultados de penetrao mxima da corroso do teste acelerado cclico de corroso GM9540P/B, aps 1.920 h de exposio. 23

Observa-se, ainda, que para massas de zinco acima de 60 g/m2 os dois aos devero ter desempenhos praticamente iguais, significando que a partir desse valor o mecanismo de corroso predominante por barreira.(7) O avano mdio da corroso tambm diminuiu com o aumento da espessura da camada de zinco dos aos, conforme evidenciado na Figuras5 e 6. Por essas figuras verificou-se tambm que o desempenho do ao Usigalve/Plus foi melhor que o do ao Usigalve, mostrando que, alm da massa de zinco, o substrato metlico tambm influencia na resistncia corroso dos aos. Observa-se pelos resultados de avano mdio da corroso que perfeitamente possvel reduzir a massa de zinco e manter, ao mesmo tempo, o desempenho do material em relao corroso, simplesmente substituindo o substrato metlico. A partir dos dados empregados na elaborao da Figura6, verifica-se que, para obter um avano mdio da corroso, por exemplo, de 1,5mm, so necessrios 50g/m2 de zinco se o ao utilizado for o Usigalve (substrato de ao carbono convencional). Substituindo o material pelo ao Usigalve/Plus (substrato metlico com caractersticas de resistncia corroso atmosfrica) a massa de zinco necessria passa a ser de 40g/m2, correspondendo a uma reduo de 20%. A reduo
25,0 Avano mdio da corroso (mm) 20,0 15,0 10,0 5,0 0,0 Usigalve Usigalve/Plus

10

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Massa da camada de zinco (g/m2)

Figura5.Resultados de avano mdio da corroso do teste de campo com asperso de soluo salina de NaCl a 5%p/v duas vezes por semana, aps trs anos de exposio.
25,0 Avano mdio da corroso (mm) 20,0 15,0 10,0 5,0 0,0 Usigalve Usigalve/Plus

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Massa da camada de zinco (g/m2)

Figura6.Resultados de avano mdio da corroso do teste no-acelerado de corroso, aps trs anos de exposio em atmosfera marinha. 24

da espessura da camada de zinco proporcionaria um incremento na conformabilidade do material. Outro aspecto importante mostrado nas Figuras5 e 6 em relao massa mnima de camada de zinco. Observa-se nessas figuras que, abaixo de um determinado valor de massa de zinco, em torno de 20 g/m2, melhor utilizar o ao USIR-COR-III sem revestimento de zinco do que o ao eletrogalvanizado, pois o desempenho desse ao em relao resistncia corroso tornou-se inferior ao do USI-R-COR-III. possvel encontrar na literatura(8,9) trabalhos que referenciam essa questo, segundo os quais os resultados de ensaios no-acelerados de corroso, realizados com aos revestidos com zinco ou com ligas base de zinco, com massa de camada maiores do que 30g/m2, fosfatizados e pintados, foram satisfatrios quanto proteo contra corroso . Entretanto, com camada de zinco da ordem de 20 g/m2 a resistncia corroso ficou seriamente prejudicada, independentemente do tipo de camada de zinco. Para que a proteo por barreira oferecida pelo zinco seja efetiva, necessrio que haja uma camada de zinco entre o ao e o meio ambiente. Da mesma forma, para que a proteo catdica do zinco seja eficiente, indispensvel que os eltrons oriundos da dissoluo do zinco corrente andica sejam em nmero suficiente para contrabalanar os eltrons necessrios para que o ao no sofra corroso corrente catdica. Assim, quando a massa de zinco muito baixa, os mecanismos de proteo por barreira e catdico no conseguem proteger o ao, deixando-o prematuramente exposto s condies ambientais. Se o substrato metlico for de ao carbono convencional, sem caractersticas de resistncia corroso, o processo corrosivo desenvolve-se sem dificuldade, formando xidos volumosos e pouco aderentes. Com o tempo ocorrer a perfurao do material, pois a quantidade de zinco disponvel tambm no suficiente para proteger catodicamente o ao nas regies danificadas da pelcula de tinta. Pela aparncia dos corpos-de-prova, aps quatro anos de teste no-acelerado de corroso, com exposio em atmosfera marinha, constata-se, alm da influncia da espessura da camada de zinco na resistncia corroso dos aos eletrogalvanizados, o melhor desempenho dos aos com substratos de ao USI-R-COR-III comparativamente aos de ao carbono convencional, principalmente nas regies de risco, bordas e furao (Figuras7 e 8).

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(a) (a)

(b)

(c)

(d)

(b)

Figura 8. Aspectos dos corpos-de-prova com substrato metlico de ao USI-R-COR-III, aps quatro anos de teste no-acelerado de corroso com exposio em atmosfera marinha. a) USI-R-COR-III; Usigalve/Plus 20/20 g/m2; Usigalve/Plus 30/30 g/m2; e Usigalve/Plus 40/40 g/m2.

(c)
Figura7.Aspectos dos corpos-de-prova com substrato metlico de ao carbono convencional, aps quatro anos de teste no-acelerado de corroso com exposio em atmosfera marinha. a) Carbono convencional; b) Usigalve 40/40g/m2; e c) Usigalve 60/60 g/m2.

4 CONCLUSES Deste estudo, conclui-se que a massa de camada de zinco exerce papel preponderante na resistncia corroso dos aos eletrogalvanizados, fosfatizados e pintados. Ademais, a utilizao de substratos metlicos com caractersticas de resistncia corroso tambm contribui para o aumento da resistncia corroso atmosTecnologia em Metalurgia e Materiais, So Paulo, v.4, n.2, p. 21-26, out.-dez. 2007

frica dos aos eletrogalvanizados. A reduo pura e simples da massa da camada de zinco no uma boa opo, pois dependendo da quantidade de zinco escolhida, a resistncia corroso dos aos revestidos com zinco inferior a dos aos com caractersticas de resistncia corroso atmosfrica e sem esse revestimento . O aumento da resistncia corroso, proporcionado pelo substrato metlico dos aos Usigalve/Plus (ao USI-R-COR-III), permite reduzir a massa de zinco desses aos at que sua resistncia corroso iguale a dos aos Usigalve de maior massa de zinco e fabricados com substrato de ao carbono convencional. A utilizao de aos Usigalve/Plus com menor espessura de camada de zinco propiciaria um incremento na conformabilidade dos aos eletrogalvanizados. Finalmente, para esquemas de pintura semelhantes ao utilizado nesse estudo podem ser empregadas as curvas apresentadas nas Figuras7 e 8 , como referncia de clculo da espessura da camada de zinco; caso contrrio, necessria a construo de tais curvas.
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