UNIVERSIDADE FEDERAL DE VIOSA

CENTRO DE CINCIAS GRARIAS - CCA

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA FLORESTAL Disciplina ENF364 Qumica da madeira Professor Jorge Luiz Colodette
Campus Universitrio - Viosa, MG - 36570000

Lista de exerccios

Phillipe de Souza vila- 62063

Junho, 2010 Viosa MG

01) A composio elementar da madeira consiste em descrever sua composio a partir da porcentagem em massa que cada elemento qumico contribui para a massa total da madeira. Por exemplo: C H N O Inorgnicos 49,6% 5,6% 0,2% 44,2% 0,2%

A composio estrutural da madeira consiste em descrever sua composio a partir da porcentagem em massa que cada tipo de molcula (celulose, hemicelulose, lignina, etc) contribui para a massa total da madeira. Por exemplo: Celulose 40-45% Hemiceluloses 25-40% Ligninas 25-30% Extrativos 4-10% Inorgnicos 0,2-0,3% 02) O que diferencia as madeiras de conferas e folhosas do ponto de vista qumico, basicamente a composio estrutural em relao s xilanas e mananas. 03) Carbono assimtrico aquele carbono que possui quatro grupos diferentes ligados a ele. 04) A diferena entre D-glicose e L-glicose est na posio relativa da hidroxila do carbono 5 tomando como referencial o carbono 6. Na projeo plana, quando o OH est a direita, o composto D, do contrrio L.

05) A diferena entre -D-glicopiranose e D-glicopiranose, est na posio relativa da hidroxila do carbono 1 em relao ao ciclo de seis tomos. Se OH estiver na posio equatorial , se estiver na posio axial .

06) Os carboidratos da madeira so, em sua grande maioria, sintetizados pelo processo de fotossntese. 6CO2 + 12H2O C6H12O6 + 6O2 + 6H2O 07) A biossntese da celulose consiste em vrias reaes catalticas at chegar a UDP-D-glicose. Esta perde o grupo UDP e libera glicose para a formao de celulose. Na biossntese das hemiceluloses, a UDP-D-glicose sofre reaes catalticas que daro origem aos precursores das hemiceluloses. 08) A celulose uma molcula linear constituda de n unidades de -Dglicopiranose unidas por ligaes (14)

09) A celulose pode ser encontrada em algas marinhas, plos de frutospericarpo, no lber das rvores, cana, bambu, bananeira e principalmente no lenho. 10) A celulose o polmero mais abundante da natureza, porque ela a unidade bsica estrutural de todas as clulas vegetais. 11) A funo da celulose nas plantas superiores principalmente dar sustentao aos tecidos. 12) Nas microfibrilas, as cadeias de celulose esto unidas entre si por vrias ligaes de hidrognio, devido a presena de grupos OH nas unidades de -Dglicopiranose. Essas ligaes mantm a estrutura da microfibrila, e so responsveis pela cristalinidade da celulose.

13) Histerese da celulose o nome do fenmeno em que ocorre uma substancial diferena entre as curvas de dessoro e absoro de gua. Essa diferena sugere que no existe no sistema celulose-gua um equilbrio termodinmico. 14) A cristalinidade da celulose o grau com que as cadeias de celulose esto organizadas em estruturas cristalinas, ou seja, mede a frao de volume da regio cristalina em relao ao volume total. Quanto maior a fora das ligaes entre as cadeias, maior ser a cristalinidade. 15) Os principais grupos da celulose so os alcois (C 2, C3, C4 da extremidade no redutora e C5), hemiacetais (C1 da extremidade redutora), acetais (ligaes (14)). 16) O inchamento intercristalino da celulose ocorre nas regies amorfas e pode ser promovido pela gua. J o inchamento intracristalino ocorre nas regies cristalinas e pode ser promovido por cidos fortes e bases fortes. 17) A hornificao pode ser definida como um conjunto de fenmenos fsicoqumicos que ocorre durante a remoo de gua da pasta. Este fenmeno est associado com as mudanas estruturais que ocorrem nas cadeias de polissacardeos tornando a fibra mais rgida, colapsada e com menor capacidade de intumescimento em gua. 18) Uma maior parte cristalina restringe a flexibilidade, e quanto maior a superficie de enrijecimento menor sera a superficie capaz de entrelaamento das fibras", "isso ocorre devido a forte ligaes de hidrogenio entre as estruturas da hemicelulose, que se orientam de tal maneira a formar a rede cristalina." 19) O inchamento da celulose uma tcnica que consiste no tratamento da celulose com lcali. A celulose mercerizada pode ser alcalina I (tratada com NaOH 8-12%) ou alcalina II (tratada com NaOH > 21%).

20) O peso molecular da celulose (PM) calculado da seguinte forma: PM = 162.DP, onde DP o grau de polimerizao da celulose, que varia de 200015000. O peso molecular pode ser calculado com base no nmero de molculas (Mn; mdia aritmtica), com base no peso das molculas (Mw; mdia ponderada), e com base no peso viscomtrico (Mv). Com base na razo Mw/Mn, podemos expressar a chamada polidispersividade da celulose, que representa o quanto o grau de polimerizao varia de uma molcula para outra. Portanto quanto mais prximo de 1 a polidispersividade, mais homognio o grau de polimerizao das molculas. 21) Em meio cido, a celulose sofre uma clivagem homognea, por meio da hidrlise dos aminocidos. Em meio alcalino, a celulose sofre a hidrlise alcalina e a despolimerizao terminal. 22) Entre os principais derivados da celulose pode-se citar os steres nitrato de celulose e acetato de celulose, os teres metil celulose e carboximetilcelulose, e os xantatos de celulose (viscose, raiona e celofane). 23) 24) Mananas nas conferas e Xilanas nas folhosas.

25)

26) A principal diferena que as xilanas das folhosas acetilada enquanto que as das conferas no acetilada. As folhosas possuem a acetato de 4-Ometilglicourono-xilana, com uma ou duas unidades do cido-4-Ometilglicournico e sete unidades acetila para cada dez unidades de xilose. J as conferas possuem a arabino-4-O-metilglicourono-xilana, com uma a trs unidades de arabinose e duas unidades de cido glicournico para cada dez unidades de xilose. 27) A hemicelulose tem funo estrutural, pois encontra-se associada a lignina e a celulose. 28) As hemiceluloses esto localizadas em todo parede celular, com um maior teor nas camadas S1 e S3 e com alto teor em clulas do parnquima, essas que so clulas de reserva. 29) lcool, ter, acetal e cido carboxlico.

30) As hemiceluloses so polissacardeos de baixo grau de polimerizao, constitudos por diferentes aucares e cidos: D-glicose, D-galactose, D-xilose, L-arabinose, L-fucose, cido 4-O-metilglicournico, cido D-galactournico, cido D-glicournico, cido actico, possuindo estruturas ramificadas e amorfas. J a celulose um polmero de cadeia linear, constitudo nica e exclusivamente de unidades de -D-anidro glicopiranose unidas por ligaes ter do tipo (1-4), possuindo uma estrutura organizada e parcialmente cristalina. 31)

32) Primeiramente ocorre a gerao dos lcoois p-hidroxi-cinamlicos, que so os precursores da lignina (lcool p-coumarlico, lcool coniferlico, lcool sinaplico). A lignina ser ento formada por uma polimerizao desidrogenativa dos lcoois p-hidroxi-cinamlicos. O lcool p-coumarlico gera a lignina p-hidroxifenila, o lcool coniferlico gera a ligninia guaiacila e o lcool sinaplico gera a lignina siringila. 33) A guaiacila formada pela polimerizao do lcool coniferlico e a guaiacila-singuila pela co-polimerizao do lcool coniferlico com o lcool sinaplico. 34) As ligaes qumicas mais reativas da lignina so as do tipo ter. Isso porque os radicais fenxido tm a mais alta densidade de eltrons nos seus oxignios fenlicos, o que resulta em uma maior probabilidade de se formar ligaes do tipo ter nestes tomos pelo acoplamento de radicais durante a lignificao. 35) Aumenta a rigidez da parede celular, cimenta as clulas umas as outras, reduz a permeabilidade da parede celular a gua, protege a madeira contra micro-organismos e aumenta a resistncia da planta compresso, permitindo o seu crescimento vertical. 36) A ligao qumica predominante a do tipo -O-4.

37) Siringuila e guaiacila. Estudos indicam que a siringuila mais fcil de ser removida. 38) Essa ligao formada por uma reao radicalar entre duas formas mesomricas do radical fenxido: um formado a partir da hidroxila fenlica e o outro a partir do carbono . 39) Grupos metoxlicos, fenlicos, livres e eterificados, carbonila, alcolicos e ter benzlicos. 40) A lignina do tipo S (siringila) mais fcil de cozinhar em relao lignina do tipo G (guaiacila), ou seja, no precisa de condies muito drsticas. As conferas possuem apenas a lignina guaiacila enquanto que as folhosas possuem a lignina siringila e guaiacila. Por este fato, a lignina das folhosas mais reativa do que a das conferas.

42) Com base na natureza qumica, os extrativos so classificados em compostos alifticos, terpenos e terpenides, e compostos fenlicos (polifenis). Quanto funo, eles so classificados em material de reserva (cidos graxos, gorduras, ceras, amido, aucares), material de proteo (terpenos, polifenis) e hormnios vegetais (sitosterol, betulinol). Os extrativos so classificados com base na localizao. Eles esto localizados nos canais de resina das conferas (diterpenos, monoterpenos, terpenides, steres de cidos graxos), nos canais de goma das folhosas (terpenos), no cerne (polifenis) e nas clulas de parnquima (amido, cidos graxos). 43) Porque so responsveis pela formao do Pitch.

44) Entre as caractersticas gerais dos extrativos podem-se citar algumas com efeitos negativos: dificultam o cozimento e branqueamento, do origem ao pitch, pintas no papel. Os extrativos que so mais prejudiciais ao processo de polpao alcalina da madeira so os flavonides (taninos condensados), as lignanas e os tropolneos, alm dos lipoflicos que so os co-responsveis pela formao do pitch. 45) Taninos. Pois se condensam em meio cido.

46) Os extrativos influenciam nas propriedades fsicas da madeira, como por exemplo, cheiro, cor, resistncia microorganismos. Eles constituem os materiais de reserva, de proteo e os hormnios vegetais. 48) Os extrativos geram sub-produtos de alto valor comercial, como por exemplo, taninos, terebintina, breu, borracha. 49) Suberina, ceras e gorduras.

50) Os minerais so indesejveis produo de celulose. A presena de Fe, Mn, Cu, Co, Zn resulta em perda de eficincia de eficincia do branqueamento j que eles aumentam o consumo dos reagentes. O Ca, Al, Si, Ba, Mg, Mn provocam incrustaes em caldeiras de recuperao, evaporadores e lavadores. O K, Cr provocam corroso e entupimentos na caldeira de recuperao e Cd, Cu, Ni, As, Hg, Zn, Cr aumentam a toxidez do efluente. 51) Clcio, magnsio, potssio, sdio, fsforo, silcio, ferro, cobre e mangans. 52) A casca possui um maior teor de minerais (at 5%).