Centro de Tecnologia Mineral Ministrio da Cincia e Tecnologia Coordenao de Planejamento, Acompanhamento e Avaliao - CPAA

ENXOFRE
Captulo 6

Gildo de Arajo S C. de Albuquerque (in memoriam) Ronaldo Simes L. Azambuja Geologia, M.Sc. Fernando Freitas Lins Engenharia Metalrgica, D.Sc.

Rio de Janeiro Novembro/2005 CT2005-107-00 Comunicao Tcnica elaborada para Edio do Livro Rochas & Minerais Industriais: Usos e Especificaes Pg. 127 a 139

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005

127

6. Enxofre*
Gildo de Arajo S C. de Albuquerque (in memoriam)1 Ronaldo Simes L. Azambuja2 Fernando A. Freitas Lins3

1. INTRODUO
O enxofre um elemento de grande versatilidade, cuja gama de usos vem atravessando sculos. Os antigos egpcios (2000 a.C) j o utilizavam para branquear linho e como pigmento para pinturas. Os chineses (500 a.C) empregaram o enxofre como componente da plvora; os gregos e, posteriormente, os romanos, alm de utiliz-lo em cerimnias religiosas de purificao, em lamparinas e em tratamento de pele, ampliaram grandemente seu uso medicinal. Sua primeira apario na guerra deu-se pelos mouros, em 1305, no cerco de Ronda, na Espanha, atravs do emprego de canhes que utilizavam plvora como propelente. O enxofre elementar, at 1838, obtido de depsitos superficiais de origem vulcnica, tinha na Itlia (Siclia) o seu maior produtor, da gerando um monoplio. Como comum acontecer, o monoplio fez subir os preos em demasia propiciando a utilizao industrial de fontes alternativas (piritas), principalmente na Espanha e em Portugal, ainda na metade do Sculo XIX. At

Gildo S dedicou grande parte de sua experincia profissional s questes dos fertilizantes: na CPRM, como Diretor Tcnico da Fosfrtil, por alguns anos na dcada de 1980, e em suas teses de mestrado e doutorado, j no CETEM. Ao falecer, em 2003, como Diretor do CETEM, finalizava uma nota tcnica sobre o enxofre, com nfase em aspectos econmicos e na dependncia brasileira deste importante insumo. Para homenage-lo, os co-autores aproveitaram parte do texto, atualizando-o, e adicionaram novas informaes para atender ao escopo do captulo deste livro.

Eng. de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Tecnologista Snior do CETEM/MCT Gelogo/UFRJ, M.Sc. Geologia/Imperial College, Bolsista do CETEM/MCT 3 Eng. Metalrgico/PUC-Rio, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
1 2

128

Enxofre

ento, os principais usos do enxofre eram: a fabricao de plvora, elaborao de branqueadores e manufatura de compostos medicinais. No incio do sculo passado, a utilizao nos Estados Unidos do mtodo Frasch possibilitou custos produtivos mais baixos e a conseqente hegemonia americana na produo, a partir de 1913. Com o advento da qumica industrial moderna, ao longo do sculo, o enxofre passou a ter sua maior aplicao na produo do cido sulfrico, considerado por muitos como o po da indstria, j que seu consumo per capita indicaria o nvel de industrializao de um pas. O crescimento populacional, aliado s modernas tcnicas agrcolas, transformou o cido sulfrico na matria-prima intermediria principal para o produo de fertilizantes solveis, principalmente fosfatados. Como se estivesse cumprindo um determinismo de usos, o enxofre, antes fundamental nas guerras, tornou-se poderoso aliado da paz contribuindo para matar, por meio dos fertilizantes, a fome de populaes, ao invs de apenas dizim-las pela plvora. (Se a fome ainda no desapareceu da face da Terra, ou de nosso Pas, no foi por insuficincia de alimentos, mas por questes polticas e econmicas mais complexas.) Segundo dados amplamente conhecidos, pelo menos 85% do enxofre produzido mundialmente usado como cido sulfrico, cujo emprego em fertilizantes da ordem de 65%. Resulta que, do enxofre, pelo menos 55% destinam-se indstria de fertilizantes, que elabora os diversos produtos que os agricultores utilizam para reposio dos nutrientes de solos esgotados ou para melhoria da qualidade de solos originalmente pobres, visando ao aumento da produtividade agrcola. Com respeito aos nutrientes, estes se classificam em:

macronutrientes primrios: N, P e K macronutrientes secundrios: Ca, Mg e S micronutrientes: Fe, Mn, Cu, Zn, B, Cl, Mo, Ni, Na e Si

Dentre as classificaes existentes de matrias-primas ou produtos, apresenta-se a da ABQUIM:

matrias-primas bsicas: amnia, rocha fosftica e o enxofre; matrias-primas secundrias: cido fosfrico, cido sulfrico e cido ntrico;

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005

129

fertilizantes bsicos: substncias qumicas usadas pelos fabricantes finais ou misturadores da cadeia produtiva, consideradas suas matrias-qumicas (fosfatados, nitrogenados e potssicos); fertilizantes misturados e fertilizantes complexos ou granulados NPK: misturas finais de fertilizantes bsicos comercializados e aplicados no solo.

A larga aplicao do cido sulfrico resulta em mercado crescente para o enxofre, o que sempre incentivou sua recuperao de diversas fontes, alm dos depsitos minerais convencionais, subterrneos ou superficiais, ou das piritas j citadas, quais sejam: gases (naturais, de refinarias e de processos metalrgicos), anidrita e gesso. Saliente-se, tambm, que o incentivo recuperao do enxofre contido em gases recebeu forte incremento das legislaes ambientais internacionais, que penalizam com altas multas os emissores de enxofre em razo de futuras chuvas cidas. Haja vista ser mais econmico s empresas o tratamento dos gases sulfurosos do que o pagamento das multas acarretadas pelo seu lanamento atmosfera, e tendo em conta o aumento das fontes primrias de enxofre, de supor que os seus preos internacionais tendam a se manter estveis, ou mesmo em declnio. Outros captulos deste livro so dedicados especificamente ao fosfato e ao potssio, os quais, como o enxofre, oneram a balana de comrcio exterior, pois o pas importa grandes quantidades dessas matrias-primas. Com efeito, em 2003, a produo brasileira de P representou 40% do consumo aparente; de K, apenas 11%; e de S, cerca de 17% do consumo. Em valores, de bens primrios e intermedirios, importamos um total de US$ 870 milhes (especificamente, US$ 121 de P, US$ 625 de K e US$ 124 milhes de S). Tem-se ainda a importao de nitrognio, nas formas de amnia e sulfato de amnio, utilizados em 85% e 99%, respectivamente, na produo de fertilizantes. De amnia, o Brasil produz 1.158 mil t e importa 288 mil t (US$ 60 milhes), sua produo representando 79% do consumo aparente. Com relao ao sulfato de amnio, produz 226 mil t, apenas 12% de seu consumo, tendo que importar 1.657 mil t, correspondentes a US$ 122 milhes. Acrescente-se ainda a importao de 590 mil t de produtos intermedirios (MAP, DAP, NPK, PK, NP, etc.) correspondendo a US$ 210 milhes.

130

Enxofre

Em sntese (e considerando que pelo menos metade do enxofre importado se dirige agricultura), o valor aproximado de US$ 1,2 bilho/ano de importao nutre o solo brasileiro para atender o dinamismo de nossa agropecuria. O calcrio agrcola e a magnesita, e tambm a gipsita, fontes dos macronutrientes Ca e Mg e S, esto disponveis em abundncia no pas, e so tambm abordados neste livro; ressalte-se que Ca e Mg servem tambm ao propsito de ajustar o pH do solo. Como j mencionado, o Brasil (e sempre foi) deficitrio na produo de enxofre. As condies geolgicas desfavorveis refletem, de certa forma, o dficit deste insumo. Em 2003, o pas importou 1,9 Mt de bens primrios e compostos qumicos (S contido), totalizando US$ 124 milhes. A grande maioria foi de bens primrios, sendo o enxofre elementar a granel o produto predominante com 1,7 Mt, correspondendo a US$ 104 milhes. A distribuio percentual por pases, na importao de bens primrios de enxofre, mostra a importncia do Canad (68%), seguido pela Arbia Saudita (11%). No que respeita aos compostos qumicos, a Alemanha (22%) e a Sucia (15%) foram os principais fornecedores. O preo do enxofre, em valores constantes de 2000 (FOB/t) teve uma queda acentuada desde 1988, caindo, nos EUA, de US$ 125 para US$ 32 em 2000. Em 2004, esteve em US$ 29 (valor corrente). No Brasil, no mesmo perodo, decaiu de US$ 178 para US$ 49; em 2003, acusava US$ 69. A maior oferta de enxofre, como co-produto do aumento do consumo e refino de petrleo em todo o mundo, explica em parte a trajetria dos preos. Na anlise envolvendo a produo de enxofre no Brasil, a importao e a evoluo do consumo aparente, temos que, no perodo 1988-2003, a produo de enxofre cresceu 23%, a importao cresceu 64% e o consumo aparente de enxofre teve um aumento de 55%.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
2.1. Mineralogia O enxofre, como forma cristalina estvel, ocorre sob as formas alfa e beta; ocorre ainda, ao menos, sob duas formas amorfas e duas formas lquidas. A forma amorfa mais conhecida, tambm chamada de plstica, o enxofre gama, obtido pelo resfriamento rpido do enxofre cristalino. Uma das principais caractersticas

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005

131

do enxofre, ainda no muito bem compreendida, a sua ocorrncia sob mais de uma forma alotrpica em cada estado fsico, seja slido, lquido ou gasoso. O enxofre tem a letra S como smbolo qumico (de slfur), valncias 2, 4 e 6, nmero atmico 16 e peso atmico igual a 32,064. Todas as formas de enxofre (alfa, beta e gama) tm frmula S8, o que significa dizer que o peso molecular de quaisquer das formas alotrpicas desse elemento qumico equivale a oito vezes o nmero atmico. Sua dureza Mohs varia de 1,5 a 2,5. As investigaes por Raios-X sugerem que o enxofre sob forma cristalina composto por anis de oito tomos, sendo cada anel entrelaado com outros anis, dando um padro normal do enxofre observado atravs de Raios-X; o enxofre amorfo parece possuir um estrutura helicoidal, com oito tomos por espiral. A Tabela 1, a seguir, mostra mais algumas propriedades do enxofre, sob as formas alfa, beta e gama:
Tabela 1: Propriedades e formas do enxofre.
Propriedade/Forma Alfa Beta Gama

Cor Cristalizao Densidade relativa (20C) Ponto de fuso (C) Ponto de ebulio (C)

Amarela Ortorrmbica 2,07 112,8 444,6

Amarela plida Monoclnica 1,96 118,75-119,3 444,6

Amarela plida Amorfa 1,92 120 444,6

No que tange solubilidade, alfa insolvel em gua, ligeiramente sluvel em lcool, tolueno, benzeno, ter e amnia lquida e solvel em bissulfeto de carbono e tetracloreto de carbono. Beta insolvel em gua, ligeiramente solvel em ter e lcool e solvel em bissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono e benzeno. Gama insolvel em gua e bissulfeto de carbono. 2.2. Geologia O enxofre, quando sob a forma nativa, encontra-se associado a domos salinos e erupes vulcnicas. Tambm extrado de sulfetos metlicos e sulfatos, alm de ser recuperado de gases naturais e/ou industriais. A retortagem de xistos betuminosos contendo enxofre outra possvel fonte de obteno deste elemento. No que toca aos domos salinos, explica-se a formao do enxofre da seguinte maneira: sedimentos ricos em fontes de hidrocarbonetos, recobrindo bacias salinferas, tendem a criar gradientes de presso que, atravs de pontos de

132

Enxofre

fraqueza na prpria camada sedimentar, podem forar a ascenso, por plasticidade, dos evaporitos subjacentes; o topo da seqncia intrudida, normalmente contendo halita e anidrita, sofre uma dissoluo seletiva, retirando a halita. Concomitantemente, poder haver um fluxo descendente de hidrocarbonetos em direo ao domo e a introduo de bactrias anaerbicas dentro do mesmo. Tais bactrias alimentam-se de hidrocarbonetos e da anidrita, que restou insolvel, produzindo calcrio biognico (CaCO3) e gs sulfdrico (H2S); este ltimo, no caso dos sedimentos sobrejacentes serem impermeveis, ficam capturados no domo. Movimentos diapricos posteriores podem resultar na introduo de bactrias aerbicas e gua , oxidando o H2S e produzindo enxofre elementar que preenche vazios e poros do calcrio biognico. As caractersticas biolgicas e fsico-qumicas que balizam a gnese descrita, apenas possvel dentro de estreitos limites de viabilidade, explicam porque, por exemplo, menos que 1% dos domos de sal do Golfo do Mxico apresentam reservas comerciais de enxofre, associadas aos mesmos, o qual extrado em profundidade, por dissoluo , atravs do processo Frasch. Saliente-se, ainda, que nos domos mais importantes tem o cap rock calcrio situado centenas de metros abaixo do nvel do mar, em reas com lmina de gua superior a uma centena de metros. Tal fato exige altos investimentos iniciais, servindo como exemplo o projeto de MAIN PASS, no prprio Golfo do Mxico , que , estimado em US$ 554 milhes , teve um custo real de implantao da ordem de US$ 880 milhes. O enxofre de origem vulcnica proveniente da oxidao, prxima superfcie, das emanaes de gases sulfdricos que acompanham as erupes. Sua pureza depende da quantidade de cinzas que esteja associada sua deposio. Quanto existe sublimao do enxofre em camadas magmticas, obtido um produto de maior pureza. So conhecidos depsitos de enxofre em todas as regies vulcnicas do mundo. As reservas mundiais de enxofre so da ordem de cinco bilhes de toneladas, correspondentes ao enxofre associado ao gs natural, petrleo, sulfetos metlicos de cobre, chumbo, zinco, molibdnio e ferro, na forma de elemento nativo nos depsitos em rochas sedimentares deformadas e vizinhas a domos salinos, em depsitos vulcnicos (resultantes da sublimao de vapores sulfurosos de origem magmtica) e arenitos betuminosos.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005

133

Cerca de 600 bilhes de toneladas esto quantificadas em carvo, folhelhos pirobetuminosos e xistos ricos em matria orgnica, mas ainda so antieconmomicos. Na forma de sulfatos (gipsita e anidrita) os recursos so ilimitados. Curiosamente, a edio de 2005 do Mineral Commodity Summaries deixou de informar as reservas de enxofre por pases. A alegao foi que os dados anteriormente publicados eram inadequados por no refletirem a realidade da indstria mundial do enxofre, uma vez que: i) as reservas de enxofre contidas nos combustveis fsseis e sulfetos metlicos so grandes e ii) estas matrias-primas podem ser processadas em locais muito distantes de sua origem e a grande parte da produo de enxofre provm de seu processamento. Foi citado o exemplo do enxofre produzido nas refinarias norte-americanas a partir do petrleo importado da Arbia Saudita. No Brasil, oficialmente, no h conhecimento de reservas de enxofre nativo. De 1972 em diante, com a entrada da Petrosix Superintendncia da Industrializao do Xisto, do Grupo PETROBRS, em So Mateus do Sul, Estado do Paran, o pas passou a ter 48 Mt em suas reservas de enxofre, provenientes dos folhelhos pirobetuminosos, pertencentes a Formao Irat, que abrange os estados de So Paulo, Paran, Santa Catarina, Rio Grande do Sul e Gois. Em 1978, as pesquisas da PETROMISA determinaram recursos de enxofre nativo estratiforme. O local conhecido como Castanhal, no municpio de Siriri, Estado de Sergipe. Apesar de ter caractersticas geolgicas favorveis ao mtodo Frasch, bom confinamento e boa permoporosidade aparente, recursos minerais de mais de 3,6 Mt, com teor mdio de 7,1% , a extrao considerada invivel pelo fato de a distribuio ser muito irregular. Alm dessas reservas oficiais, temos as reservas provenientes do sulfeto de zinco (1,2 Mt) no municpio de Paracatu/MG, do sulfeto de cobre (35.610 t) no municpio de Jaguarari/BA, do ouro (748.021 t) no municpio de Nova Lima/MG e nquel, no municpio de Fortaleza de Minas/MG. Outras fontes de recursos minerais para obteno de enxofre devem ser mencionadas, embora estejam no momento desativadas ou em fase de pesquisa mineral. So elas: os rejeitos piritosos do carvo mineral, em Santa Catarina e Rio Grande do Sul, das piritas de Ouro Preto-MG e o enxofre contido nas reservas de gipsita no nordeste do Brasil. No se mostram, todavia, viveis para um aproveitamento econmico.

134

Enxofre

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Os sulfetos metlicos, atravs da ustulao, produzem anidrido sulfuroso. Este ltimo normalmente empregado na produo de cido sulfrico, de forma direta, ou reduzido a enxofre elementar. Os principais sulfetos metlicos que produzem enxofre e/ou cido sulfrico so: pirita e marcassita (FeS2), e calcopirita (CuFeS2). Alguns sulfatos, principalmente anidrita (CaSO4), gipsita (CaSO4.2H2O) e barita (BaSO4), tm sido reduzidos com carvo para produo de SO2. Da, o processamento idntico quele obtido com o anidrito sulfuroso proveniente dos sulfetos metlicos. Existe uma rota, denominada Processo MULLER-KUHNE, que utiliza anidrita e carvo para a obteno simultnea de cimento e cido sulfrico. Atualmente, apenas a frica do Sul tem uma unidade em operao, utilizando tal metodologia. Dos gases naturais e/ou industriais contendo H2S, tambm extrado o enxofre. Pases como Canad e Frana tm nos gases naturais sulfurosos sua maior fonte de produo de enxofre. Quanto maior for o impacto financeiro das multas impostas pelo lanamento na atmosfera, mais atrativa se torna a recuperao do enxofre contido nas emisses gasosas. No que diz respeito recuperao do enxofre contido em xistos ou folhelhos betuminosos, atravs de retortagem, conquanto seja tecnicamente vivel, esbarra no extraordinrio volume de run of mine a movimentar, no caso de uma produo em larga escala, o que dificilmente poder ser compatibilizado com normas ambientais, referentes a emisses de particulados durante a lavra, independente de uma discutvel viabilidade econmica do processo. Os processos de obteno de enxofre dependem de sua origem e podem, resumidamente , ser assim classificados:
Refino de petrleo: com o emprego do processo Klauss faz-se a transformao do

H2S em enxofre elementar, com o auxlio de um catalisador aquecido em determinada temperatura. Processo similar usado para a recuperao de enxofre de gs natural e de coquerias.
Metalurgia: a partir da ustulao de sulfetos de Cu, Zn, Ni, etc. e minros

sulfetados de ouro, sendo o cido sulfrico obtido da converso do SO2. Processo similar empregado para a obteno de cido sulfrico a partir de pirita (FeS2).

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005

135

Frasch: o mtodo consiste da fuso do enxofre em profundidade e seu transporte superfcie. Consta de quatro tubos concntricos dispostos no poo da rocha. A tubulao externa de proteo; um tubo para entrada de gua superaquecida (165C) para a fuso do enxofre da rocha; um tubo para introduo de ar comprimido (40 bar) para forar o enxofre liquefeito at a superfcie, atravs da tubulao mais interna. Minerao convencional (a cu aberto ou subterrnea): para minrios de alto e

mdio teor de enxofre, faz-se a ustulao para a gerao de SO2 e sua converso para cido sulfrico (H2SO4). Com minrios de baixo teor, fuso e destilao do enxofre, obtendo-se o enxofre elementar. Em nvel mundial, o enxofre provm 87% da co-produo decorrente de outros produtos primrios e 13% de processos diretos de produo de enxofre, com a seguinte distribuio aproximada:

co-produto do refino de petrleo: 19%; co-produto da metalurgia de sulfetos: 18%; co-produto do gs natural: 13%; co-subproduto no diferenciado (petrleo, gs natural etc.): 28%; co-produto no especificado: 8%; processo Frasch: 4%; a partir de pirita: 8%; a partir da minerao de enxofre nativo: 1%.

Em quantidade, a produo mundial (S contido), em 2004, alcanou 63 Mt, com a distribuio seguinte:

EUA: 10 Mt (15,9%); Canad: 8,5 Mt (13,5%); Rssia : 6,8 Mt (10,8%); China: 6,1 Mt (10,2%); Japo: 3,5 Mt (5,6%); Arbia Saudita: 2,4 Mt (3,8%); Alemanha: 2,4 Mt (3,8%); Outros pases: 23,3 Mt (37%); Produo Total: 63 Mt (100%).

136

Enxofre

A produo atual de enxofre no Brasil provm do folhelho pirobetuminoso, dos gases sulfurosos resultante do refino de petrleo e dos sulfetos de cobre, zinco, nquel e sulfetos aurferos, atravs de processo pirometalrgico (ustulao). Em 2003, a (co-) produo nacional de enxofre (S contido), de 395 mil t, manteve sua trajetria de crescimento, com acrscimo de 3% em relao ao ano anterior. Teve a participao de cerca de 28% da PETROBRS a partir do folhelho pirobetuminoso (4,9%) e nas refinarias de petrleo (22,8%). Em ordem decrescente, as mineradoras/metalrgicas Caraba Metais, AngloGold Ashanti (exMinerao Morro Velho), Cia. Paraibuna de Metais, Cia. Mineira de Metais e Minerao Serra da Fortaleza contriburam aproximadamente com 72%. No mesmo ano, a produo de H2SO4 totalizou 6,05 Mt, originria principalmente da transformao do enxofre a granel importado (pelas empresas de fertilizantes) e de modo complementar, pela co-produo citada anteriormente. (Vale registrar que entre 1979 e 1999 a Indstria Carbonfera CatarinenseICC produzia cerca de 100 mil t/ano de enxofre contido em cido sulfrico. A matria-prima era a pirita dos rejeitos de carvo. A ICC fechou em decorrncia da abertura comercial do mercado brasileiro nos anos 90, o que tornou invivel manter a produo.) Alguns dos novos projetos de produo de cobre e nquel no pas merecem citao, pois sero exportadores ou importadores de enxofre. Da CVRD so cinco projetos de cobre e um de nquel, todos no Par. O projeto Sossego, que entrou em operao em 2004, com capacidade de 140 mil t/ano de Cu, exporta o concentrado de sulfeto de cobre. O projeto Corpo-118 (45 mil t/ano Cu), que processar minrio oxidado por lixiviao em pilha, chegando ao catodo de cobre para consumo interno, importar 90 mil t/ano de enxofre elementar, para sua transformao em cido sulfrico, a partir de 2007. O projeto Cristalino (250 mil t/ano de Cu) dever exportar o concentrado sulfetado. Os projetos Alemo e Salobo (150 e 200 mil t/ano de Cu, respectivamente) devero ou exportar os concentrados ou produzir o metal no pas, por lixiviao em tanque. Nesta alternativa, o cido sulfrico requerido para a lixiviao ser obtido da gerao de enxofre da etapa prvia de oxidao sob presso do concentrado. O projeto Nquel do Vermelho da CVRD, com um minrio limontico, prev produzir 45 mil t/ano de Ni, a partir de 2008. O processo constar de concentrao fsica para aumentar o teor de nquel de 1,1% para 1,7%, seguindose o processo HPAL (high pressure acid leach), obtendo-se em seqncia o nquel

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005

137

eletroltico. O projeto demandar a importao de 350 mil t de enxofre a granel para transformao em cido e uso na lixiviao do minrio. Por outro lado, ocorrer a expanso da produo de ouro da AngloGold Ashanti em 2008, implicando em dobrar a capacidade anual de co-produo de cido sulfrico de 130 mil t (43 mil t de S). Em sntese, em decorrncia apenas desses projetos, haver um acrscimo de importao de 397 mil t de enxofre, a partir de 2008, quantidade equivalente produo interna e a 23% do enxofre a granel importado em 2003.

4. USOS, FUNES E ESPECIFICAES

Da aplicao de enxofre, pelo menos de 55% do consumo mundial ocorre na indstria de fertilizantes; nos EUA, 60% e no Brasil, 65%. Em sua utilizao na forma de cido sulfrico, o mundo responde por de 85% ou mais; nos EUA, 90%; e no Brasil, 78%. A grande parte do cido sulfrico empregada na produo de fertilizantes (na solubilizao de concentrados fosfticos e na produo de sulfato de amnia, entre outros): no mundo, 65%; nos EUA, 67%; e no Brasil, 84%. Apesar desse percentual altamente significativo, o enxofre possui ainda uma variada e extensa gama de outras aplicaes:

cidos industriais (no utilizados em fertilizantes); pigmentos e clarificantes; explosivos; produtos de petrleo; rayon; decapagem; fabricao de polpa de madeira; bissulfetos de carbono; inseticidas, fungicidas; agentes alvejantes; corantes; vulcanizao da borracha; aditivo de asfalto; cimentos e concentrados de enxofre; tratamento dos vegetais e do solo; baterias de enxofre e metal alcalino; isolamentos com espuma de enxofre.

138

Enxofre

Em nvel mundial o enxofre apresenta os seguintes usos por indstrias consumidoras, em ordem decrescente de aplicao:

fertilizantes; processos qumicos; pigmentos; indstria qumica; fabricao de papel; fabricao de ao; fibras celulsicas; fotografia; produo de bissulfeto de carbono; fungicidas, inseticidas, etc.

No Brasil, como j citado, o segmento de fertilizantes utiliza pelo menos 65% do consumo total de enxofre e a indstria qumica e outros setores, 35%. As informaes quanto ao destino das vendas internas de cido sulfrico, em 2003, so: fertilizantes (83,7%), processo qumico (6,7%), papel e celulose (2,1%), acar e lcool (1,1%), alimento (0,9%) e outros (5,5%). Com relao s especificaes dos principais produtos, o enxofre cru o enxofre elementar com o mnimo de 99,5% S. Em geral comercializado na forma de pelotas, briquetes ou tiras (slats) para evitar a gerao de p. A nica impureza significante carbono, presente como hidrocarboneto disperso no prprio enxofre. O cido sulfrico comercial negociado na base 100% (32,69% S), mas transportado com 66o B (93% H2SO4).

5. CONSIDERAES FINAIS
O Brasil no tem, no momento, condies geolgicas conhecidas que sejam favorveis ao atendimento da demanda, o que aumenta, a cada ano, a dependncia externa. Analisando a situao prevista para mdio e longo prazos, verificamos que para melhorar a oferta de enxofre no mercado nacional preciso que:

sejam melhorados os conhecimentos geolgicos em escala regional e de detalhe em reas com potencialidade para enxofre; os fertilizantes e o enxofre continuem a merecer dos rgos pblicos de fomento, aes efetivas de apoio ao aumento da produo e do valor agregado;

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005

139

sejam estudados mecanismos fiscais e para-fiscais que estimulem a produo, tornando-a vivel e atrativa; sejam incentivados o aproveitamento e a recuperao de enxofre a partir de gases poluidores e de rejeitos de extrao mineral de carvo e outros bens minerais.

BIBLIOGRAFIA CONSULTADA
ANURIO Brasileiro de Qumica (2004). ABIQUIM. HARBEN, P.W. (2002). The Industrial Minerals Handybook, 4th Edition, 412 p. Industrial Mineral Information, p.342-349. MANUAL Econmico da Indstria Qumica. Matrias-Primas e Grupos Qumicos (1999). Equipe tcnica do CEPED, Governo da Bahia, vol.III, 327p., p. 63-70. OBER, J.A. (2005). Sulfur. Mineral Commodity Summaries, USGS, p.162-163. TEIXEIRA, P.C. (2004). Enxofre. Sumrio Mineral, DNPM. TEIXEIRA, P.C. (2001). Enxofre. Balano Mineral Brasileiro, DNPM. HILDEBRAND, W R. e SAMPAIO, J.A.(2001). Provncia Mineral de Carajs. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil. J A. Sampaio, A.B Luz e F.F.Lins, editores., 398p., p.77-83.