BC0104: Int.

Atmicas e Moleculares

1.

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

A constante de fora do 79 79 e 240 1 . Calcule a frequncia vibracional

fundamental para a energia de ponto zero do 79 79, considere um OHS.

A frequncia vibracional de um Oscilador Harmnico Simples dada por:

= 2 =

Considerando a massa reduzida

= (
),
+

como as massas so as mesmas de uma molcula diatmica onde = , temos = 2 .

Assim, a frequncia vibracional ser
=

2.

1
240
9,63

103
2 79
( 2 )
6,022 1023

Considere uma molcula de vibrando como um tomo de imvel e um tomo de que

oscila aproximando-se e afastando-se do tomo de . Sendo que a constante de fora de
ligao do igual a 314 1, calcule (a) a frequncia de vibrao da molcula e (b) o
comprimento de onda necessrio para excitar a molcula para a vibrao.

a) Como est imvel, no h necessidade de considerar o modelo de massa reduzida.

Assim, a frequncia vibracional ser:
=

=
2 2

314
69,2
1 103
(6,022 1023 )

b) O comprimento de onda de um fton necessrio para excitar a molcula para a

vibrao deve condizer com a energia do mesmo que ser transferida com aquela
frequncia. Ou seja, como um fton viaja na velocidade da luz, temos que:
=

Fernando Freitas Alves

2,998 108

= 4,33
69,2 1012

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 1/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

3.

Verifique

que

UFABC

1/4
2
4 3
)
/2

1 () = (

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

1/4

2 () = (4)

(2 2 1)

2 /2

satisfazem a equao de Schrdinger para o oscilador harmnico.

Para 1 (), temos:

1/4

1 ()
4 3
=(
)

(1 2 )

2 /2

= ( 1 )1 ()

2 1 ()
= [ 2 + ( 1 )2 ]1 () = ( 2 2 3)1 ()
2
Assim, aplicando na equao de Schrdinger para um oscilador harmnico simples
onde
=
=
=
= ( ())
tal que a fora que uma mola aplica proporcional ao deslocamento, ou seja, = :
=
1
= 2
2
temos

2 2 1 () 1 2
+ 1 () = 1 ()
2 2
2

2 2 2
1
( 3) + 2 =
2
2

2 2 2 32 1 2
+
+ = 0
2
2
2
2 2 2 32
+
=0
2
2

Perceba que
(

2 2 2
32
) = 0 2 + 0
) + (
2
2

Assim, resultamos com o seguinte sistema:

2 2
=0
2
32
{ 2 = 0

Fernando Freitas Alves

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 2/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

2 2 =
32
{
=
2
=
{

( 2 )
=
=

; = /
3 2
= (
)
2

{
3
=
2

Perceba que a energia do oscilador encontrada a energia referente ao primeiro

estado quantizado:
1
= (1 + )
2
= 1

Analogamente, para 2 (), temos:

1/4
2
2 () = ( ) (2 2 1) /2
4
2 ()
1/4
5 2 2 3
2
= ( ) (5 2 2 3 ) /2 = (
) 2 ()

4
2 2 1
2 2 ()
1/4
2
= ( ) (5 11 2 2 + 2 3 4 ) /2
2

4
( 2 2 5)(2 2 1)
5 11 2 2 + 2 3 4
()
=(
=(
) 2
) 2 ()
2 2 1
2 2 1
= ( 2 2 5)2 ()
Assim, aplicando na equao de Schrdinger para um oscilador harmnico simples
onde

2 2 2
1
( 5) + 2 =
2
2

2 2 2 52
+
=0
2
2
2 2
=0
2
52
{ 2 = 0
2 2 =
52
{
=
2

Fernando Freitas Alves

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 3/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

= / = /
{
5 2 5
= (
) =
2 2
1
= (2 + )
2
= 2

4.

Mostre para o oscilador harmnico que:

5
2 ()1/2

5
2 = 2 () 2 2 () = ()1/2
2

2 = 2 () 2 2 () =

Como
1/4
2
2 () = ( ) (2 2 1) /2
4
temos que

2 = 2 () 2 2 ()

2
2
(2 2 1)2
4

2 =

2
(4 2 6 4 4 + 2 )
4

2 =

2
2
2
(4 2 6 4 4 + 2 )
4

2 =

15
3
1
[4 2 ( 3 ) 4 ( 2 ) + ( )]
4
8
4
2

2 =

2 =

15 3
1

( + )
4 2 2

1 15 6 + 1
2 = (
)
2
2
10
5
2 =
=
4 2
Tomando = / , temos
2 =

Fernando Freitas Alves

5
2

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 4/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

UFABC

2 =

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

2 /

2 =

5
2

Considerando que a massa dada pela massa reduzida , resultamos com

2 =

5
2 ()1/2

Analogamente,

2 = 2 () 2 2 ()

2
2
2
2 /2
[(2 1)
] [ ] [(2 2 1) /2 ]
4

2 =

2
2
2
2 /2
[(2 1)
] 2 [(2 2 1) /2 ]
4

2 = 2

2
2
[(2 2 1) /2 ] [(5 2 2 3 ) /2 ]
4

2 = 2

2
2
[(2 2 1) /2 ][(5 11 2 2 + 2 3 4 ) /2 ]
4

2 = 2

2
2 = 2 (5 + 21 2 2 24 3 4 + 4 4 6 )
4
2 = 2

2
2
2
(5 + 21 2 2 24 3 4
4

+ 4 4 6 )

1
3
15
2 = 2 [5 ( ) + 21 2 ( ) 24 3 ( 2 ) + 4 4 ( 3 )]
4

2
4
8

21
15

(5 + 18 + )
4
2
2

2 = 2

2 =

2 10 + 21 36 + 15
(
)
2
2
5
2 = 2
2
2 =

5 2
2

5
2 = /
2
5
2 = ()1/2
2

Fernando Freitas Alves

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 5/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

Considerando que a massa dada pela massa reduzida , resultamos com

5
2 = ()1/2
2

5.

Para = 2, (a) qual o menor valor possvel de 2 + 2 ? (b) Qual o maior valor de
2 + 2 ? (c) Qual o valor de 2 + 2 para = 1? possvel determinar o valor de
ou a partir destes dados? Qual o menor valor possvel para ?

(a) Sabemos que o operador 2 aplicado na funo do momento angular , resulta no

autovalor:
2 , = ( + 1)2 ,
e o operado resulta no autovalor:
, = ,
Assim, seus valores esperados so:
2 , = ( + 1)2
, =
Como
2 = 2 + 2 + 2 ,
temos que:
2 + 2 = 2 2
2 + 2 = [( + 1) 2 ]2
Assim, o menor valor possvel acontece quando 2 mximo, ou seja, se vai de
a +, o maior valor possvel de 2 2 , o que resulta em:
2 + 2 = [( + 1) 2 ]2 = 2
Logo, quando = 2, temos
2 + 2 = 22

(b) Analogamente, o maior valor possvel acontece quando 2 mnimo, ou seja,

se vai de a +, o menor valor possvel de 2 0, o que resulta em:
2 + 2 = [( + 1) 0]2 = (2 + )2
Logo, quando = 2, temos
2 + 2 = 62

Fernando Freitas Alves

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 6/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

(c) Quando = 2 e = 1, temos:

2 + 2 = [2(2 + 1) 12 ]2
2 + 2 = 52
Apenas com estes dados no se pode obter ou , pois se trata de uma soma
vetorial onde o valor de um depende do valor de ambos quando o resultado constante.

Dado que = 2, como = ( 1), o valor mnimo para 3.

6.

Para o primeiro estado excitado para = 2, = 0 e = 0:

200 = 200 (2

/2
0
)
0

(a) Mostre que a constante de normalizao e dada por:

200 =

3/2
)
32 0
1

(b) Calcule a densidade de probabilidade () no ponto = 0 .

(a) Para normalizar, basta resolver a equao

2

200
200 2 sen = 1
0

Fernando Freitas Alves

0 0

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 7/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

UFABC

|200

|2

2 sen (2
0

0 0

=
=

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

2 /
0 = 1
)
0

0
=
0

0
=
0

0 0

2

0 2
0
|200 |2 ( ) 2 sen (2 )2 ( ) = 1

0 0

|200

|2

0 3
( ) sen (4 43 + 42 ) = 1

|200

|2

0 3
( ) 4 ( 4 4 3 + 4 2 ) = 1

0 3
|200 |2 ( ) 4(4! 4 3! + 4 2!) = 1

0 3
|200 |2 ( ) 32 = 1

200 =

3/2
( )

32 0
1

(b) A densidade de probabilidade (0 ) dada por:

2

(0 ) = 200
200 0 2 sen
0

(0 ) =

1
0 2 /
3
(2 )2
( ) 40 2 (2
) 0 0=
32 0
0
80

Caso = 1, temos:
(0 ) =

Fernando Freitas Alves

1
80

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 8/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

7.

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

(a) O valor mdio de para o tomo de hidrognio de uma forma geral dado por:
=

1
( + 1)
]}
{1 + [1

2
2

Verifique a frmula explicitamente para o orbital 211.

(b) O valor mdio de 2 para o tomo de hidrognio de uma forma geral dado por

1
( + 1) 3
4 02
3
= 2 {1 + [1
]}

2
2

Verifique a frmula explicitamente para o orbital 210.

(a) Para = 2 e = 1, temos

22 0
1
1(1 + 1)
50
]} =
{1 + [1
2

2
2

21 =

Por outro lado, calculando 21 onde

3/2 /2
0 sen ,
)

0
8 0
1

211 =

temos
2

21 = 211
211 2 sen
0
2

0 0
2

3/2 /2
0 sen ] 3 sen
= [
( )

0
8 0

21

0 0

21

1 5
=
( ) sen3 5 /0
64 0
0

21

2 5
sen31 cos
31
0 6
=
( ) (
| +
sen ) [( ) 5!]
64 0
3
3

0
0

21

120 0
2
=
( cos | )
32
3
0
21 =

15 0 4
4 3

21 =

Fernando Freitas Alves

50

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 9/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

(b) Para = 2 e = 1, temos

2 21

1
1(1 + 1) 3
24 02
3
3002
= 2 {1 + [1
=
]}

2
22
2

Por outro lado, calculando 2 21 onde

210 =

3/2 /2
0 cos ,
( )

0
42 0
1

temos
2

2 21

= 211
2 211 2 sen
0

21

0 0
2

3/2 /2
0 cos ] 4 sen
= [
( )

0
42 0
0

0 0

2 21

1 5
=
( ) sen cos 2 6 /0
32 0
0

2 21 =

1 5
0 7
( ) 2 sen (1 sen2 ) [( ) 6!]
32 0

2 21

720 0 2
=
( ) ( sen sen3 )
16
0

2 21 =

720 02
4
(2 )
2
16
3

2 21 = 45
2 21 =

Fernando Freitas Alves

02 2
2 3

3002

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 10/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

8.

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

(a) Mostre que a densidade de probabilidade dos orbitais 2 esfericamente simtrico

2
avaliando 1=1 21
.
(b) Mostre que a densidade de probabilidade dos orbitais 3 esfericamente simtrico
2
avaliando 2=2 32
.

(a) Como os orbitais 2 possuem nmeros qunticos = 2 e = 1, temos que as 3

possveis autofunes de onda do eltron nesses orbitais, para cada = 1, 0, 1, so
dadas por:
210

3/2 /2
0 cos
=
( )

0
42 0
= (2 cos ) 1 ()
1

3/2 /2
0 sen
)

0
8 0
= (2 sen ) 1 ()

211 =

onde 1 () = 8

1
2
( ) /20
2 0

Assim, calculando o diferencial da densidade de probabilidade da soma das

autofunes, temos:
1
2
(, , ) = 21

=1

(, , ) = (4 cos + 2 2 sen2 ) 12 ()
2

(, , ) = 4(sen2 + cos2 ) 12 ()
() = 412 ()
Como a variao da densidade de probabilidade encontrada no depende de nenhuma
variao de ou , a soma das autofunes de onda dos orbitais 2 so esfericamente
simtricas.

(b) Analogamente, para os orbitais 3 que possuem nmeros qunticos = 3 e = 2,

temos que as 5 possveis autofunes de onda do eltron nesses orbitais, para cada
= 2, 1, 0, 1,2, so dadas por:
3/2 2 2 /3
0 (3 cos 2 1)
320 =
( )

02
816 0
= (6 cos2 2) 2 ()
1

Fernando Freitas Alves

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 11/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

UFABC

321 =

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

3/2 2 2 /3
0 sen cos
( )

02
81 0
1

= (26 sen cos ) 2 ()

322 =

3/2 2 2 /3
0 sen2 2
( )

02
162 0
1

= (6 sen2 ) 2 2 ()
1

onde 2 () = 162

( ) 2 /30 .
6

Assim, calculando o diferencial da densidade de probabilidade da soma das

autofunes, temos:
2
2
(, , ) = 32

=2

(, , ) = ((6 cos 2) + 2 24 sen2 cos2 + 2 6 sen4 ) 22 ()

2

(, , ) = 4 (9 cos 4 6 cos2 + 1 + 12 sen2 cos2 + 3 sen4 ) 22 ()

12 sen2 cos 2 =
= 6 sen2 cos 2 + 6 sen2 cos 2
= 6 sen2 (1 sen2 ) + 6(1 cos2 ) cos 2
= 6 sen2 + 6 cos 2 6 sen4 6 cos 4
(, , ) = 4 (3 cos 4 3 sen4 + 6 sen2 + 1) 22 ()
cos4 = (1 sen2 )2
= 1 2 sen2 + sen4
(, , ) = 4 4 22 ()
Como a variao da densidade de probabilidade encontrada no depende de nenhuma
variao de ou , a soma das funes de onda dos orbitais 3 so esfericamente
simtricas.

Fernando Freitas Alves

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 12/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

9.

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

Qual o momento angular orbital (na forma de mltiplos de ) dos orbitais (a) ; (b) 3; (c)
3; (d) 2; (e) 3? D os nmeros de ns angulares e radiais em cada caso. (f) Qual o
elemento qumico que possui a configurao (g) 1 2 2 2 26 3 2 32 e (h)
1 2 2 2 26 3 2 36 4 2 .

O momento angular orbital de um eltron em um tomo de hidrognio dado por:

2 = ( + 1)2
O nmero de ns radiais definido pela energia do orbital e dado por ( + 1),
enquanto que o nmero de ns angulares depende da geometria dos lbulos, dado por .
(a) 1 = 1, = 0 = 0

= 0

= 0

(b) 3 = 3, = 0 = 0

= 2

= 0

Fernando Freitas Alves

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 13/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

(c) 3 = 3, = 2 = 6

= 0

= 2

(d) 2 = 2, = 1 = 2

= 0

= 1

(e) 3 = 3, = 1 = 2

= 1

= 1

Fernando Freitas Alves

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 14/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

(f) 1 2 2 2 26 3 2 32 = []3 2 32 =

(g) 1 2 2 2 26 3 2 36 4 2 = []4 2 =

10. Determine os valores possveis da componente do momento angular orbital (a) de um

eltron ; (b) de um eltron .

Os valores possveis da componente so quantizados de acordo com

= ,
onde pode ter valores de a .
(a) Para um eltron no orbital de um tomo de hidrognio, temos = 2. Logo:
= 2, , 0, + , + 2
(b) Para um eltron no orbital de um tomo de hidrognio, temos = 3. Logo:
= 3, 2, , 0, + , + 2, +3

Fernando Freitas Alves

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 15/16

BC0104: Int. Atmicas e Moleculares

UFABC

Resoluo da Lista 02 (Geral) v1.5.1

11. D a degenerescncia dos nveis no tomo de hidrognio que tem energia (a) ;
1

(b) 9 ; (c) 49 , onde a constante de Rydberg.

A degenerescncia de um nvel atmico para um eltron em um tomo de hidrognio o

nmero de estados qunticos que possuem mesma energia correspondente. Ou seja, em
relao a um nico estado quntico , sua degenerescncia ser, se contarmos o spin, 22
(basta contar todos os estados qunticos e possveis).
A energia para o tomo de hidrognio dada por:
=

4
802 2 2

A constante de Rydberg dada por:

=

4
802 3

(a)
=

4
=
802 2 2

4
4
=

802 2 2
802 3
2 = 1

Logo, sua degenerescncia = 2 .

(b)
1
=
9
2 = 9
Logo, sua degenerescncia = 18 .

(c)
=

49

2 = 49
Logo, sua degenerescncia = 98 .

Fernando Freitas Alves

fernando.freitas@aluno.ufabc.edu.br

25/05/13 pg. 16/16