Centro de Tecnologia Mineral Ministrio da Cincia e Tecnologia Coordenao de Processos Minerais COPM

ANLISE MICROGRANULOMTRICA MALVERN E SEDIGRAPH

Silvia Cristina Alves Frana Tecnologista III do CETEM/MCT Hudson Jean B. Couto Pesquisador do CETEM/MCT

Rio de Janeiro Novembro/2007

CT2007-055-00

Comunicao Tcnica elaborada para o Livro Tratamento de Minrios: Prticas Laboratoriais Parte II - Classificao Captulo 5 pg. 101

CAPTULO 5 ANLISE MICROGRANULOMTRICA MALVERN E SEDIGRAPH

Silvia Cristina Alves Frana Engenheira Qumica/UFS, Mestre e Doutora em Engenharia Qumica/COPPE/UFRJ Tecnologista III do CETEM/MCT Hudson Jean Bianquini Couto Engenheiro Qumico/UFRRJ, Mestre e Doutor em Engenharia Qumica/COPPE/UFRJ Pesquisador do CETEM/MCT

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1. INTRODUO Tamanho de partcula uma varivel de grande interesse para muitos processos, com impacto direto na qualidade do produto final. Analisadores da distribuio de tamanhos de partculas so empregados para o controle da produo de ps em todas as situaes onde o estado da distribuio determinante para o processamento ou qualidade do produto. As partculas so estruturas tridimensionais, em sua maioria irregulares, polidispersas (de vrios tamanhos) e com diferentes propriedades fsicoqumicas. No entanto, os mtodos correntemente empregados para determinao do tamanho de uma partcula fornecem como resposta um nmero, com o qual se pretende representar essa grandeza fsica (Santos et al., 2004). A esfera a nica forma geomtrica passvel de ser completamente representada por um nico nmero no espao tridimensional. Uma dada partcula pode ser representada por diferentes esferas, com base em uma das suas diferentes propriedades, tais como: maior ou menor dimenso, rea projetada, rea superficial, volume, velocidade de sedimentao, massa, dentre outras. O princpio da esfera equivalente consiste em relacionar alguma dessas propriedades com o dimetro de uma esfera (Allen, 1997). Como exemplo (Figura 1), uma esfera de dimetro igual a 39 m tem o mesmo volume de uma partcula cilndrica de dimetro e comprimento iguais a 20 e 100 m, respectivamente.

100m

39m

Esfera de mesmo volume

20m

Figura 1 Princpio da esfera equivalente: esfera de mesmo volume (Rawle, 2002).

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Portanto, ao relacionar diferentes propriedades de uma mesma partcula a um dimetro de esfera equivalente, podem ser obtidos diferentes valores deste parmetro, como ilustrado na Figura 2.
Esfera de mesmo comprimento mnimo

Esfera de mesmo comprimento mximo

dmin dw

dmax
Esfera de mesma velocidade de sedimentao

Esfera de mesma massa

dsed dp

dv

Esfera de mesmo volume

Esfera de mesma abertura de peneira

ds

Esfera de mesma rea de superfcie

Figura 2 Dimetros equivalentes para uma mesma partcula (Rawle, 2002). A anlise granulomtrica de um material compreende parte da sua caracterizao, por meio da determinao do tamanho de partculas e da freqncia com que ocorrem em uma determinada faixa de tamanhos. Na rea de tratamento de minrios a sua importncia verificada na determinao do grau de liberao dos minerais de ganga e em outras etapas do beneficiamento como na eficincia de peneiramento, curvas de partio dos classificadores, e ainda, no controle das especificaes do produto final (Lima e da Luz, 2001). Partculas, de um modo geral, podem apresentar diferentes formas e esta caracterstica ir influenciar diretamente algumas das suas propriedades como o empacotamento e a fluidez. Neste captulo sero descritos os procedimentos bsicos para a determinao de tamanho de partculas, utilizando dois equipamentos: o Malvern Mastersizer, que se baseia na tcnica de espalhamento de luz e o Sedigraph, baseado na sedimentao gravitacional de partculas.

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2. DETERMINAO DE TAMANHO DE PARTCULAS UTILIZANDO O EQUIPAMENTO MALVERN A anlise granulomtrica realizada no equipamento Malvern, que utiliza a tcnica de espalhamento de luz laser de baixo ngulo (LALLS - Low Angle Laser Light Scattering), conhecida genericamente por espalhamento de luz, surgiu na metade dos anos 70 e sua instrumentao teve grande desenvolvimento nos ltimos 20 anos (Rawle, 2002). Este mtodo de anlise de tamanho de partculas, tambm conhecido como difrao laser, consiste na medio dos ngulos de difrao do raio laser, que so relacionados ao dimetro da partcula. Atualmente, a tcnica mais utilizada na determinao do dimetro de partculas devido possibilidade de medidas em diversos meios: ar, suspenses, emulses e aerossis. Possui amplitude de 0,01 a 3500 m, dependendo do equipamento, sendo a faixa de aplicao recomendada de 0,1 a 3000 m (ISO13320, 1999). Permite a reprodutibilidade dos resultados pela integrao de vrias mdias individuais e possibilita a fcil verificao da calibrao por meio de materiais padro. Como desvantagens, esta tcnica recente requer equipamentos de difrao laser de custo relativamente alto e possui dificuldade de aplicao para materiais com dimenses superiores a 2 mm, devido aos ngulos de espalhamento serem muito pequenos. No mtodo de difrao laser, as partculas grossas espalham o raio a menores ngulos e vice-versa. empregado o laser (fonte de luz de comprimento de onda fixo, comumente =0,63 m) e detectores para espalhamento da luz, que emitem mensagens para um computador que calcula e fornece os resultados. A Figura 3 ilustra o processo de difrao laser ocorrido durante a anlise do tamanho de partculas.

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Lente Laser

Partculas Detectores

Figura 3 Representao da difrao laser ocorrida durante a anlise do tamanho de partculas. Caractersticas do Equipamento A determinao de tamanho de partculas utilizando o equipamento da Malvern Instruments ser descrita, especificamente, para o modelo Malvern Mastersizer MicroPlus, MAF 5001, que possui faixa de dimetro de 0,05 a 550 m. A Figura 4 ilustra uma foto do equipamento Malvern.

Figura 4 Foto do equipamento Malvern Mastersizer MicroPlus, MAF 5001 (Laboratrio de Sistemas Particulados, PEQ/COPPE/UFRJ).

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Preparao das Amostras Deve-se tomar cuidado na amostragem do material a ser analisado, garantindo que a amostra a ser analisada seja representativa. Se a amostra estiver estocada em um frasco ou continer qualquer, a recomendao (manual do equipamento: Getting Started) a seguinte: segure o frasco com as mos na posio horizontal e gire-o continuamente, mudando sua orientao. Esse procedimento ir garantir uma boa mistura da amostra antes da anlise. Escolha do Dispersante (Meio de Suspenso) A primeira escolha a ser feita antes da anlise de uma amostra no Malvern a do dispersante que ser usado. A funo do dispersante promover a separao dos aglomerados de partculas, evitando erros nas medidas de tamanho. O dispersante mais utilizado a gua e ser usado sempre que possvel, desde que a amostra no seja solvel nesse dispersante. Caso isso no seja conhecido, um teste pode ser feito adicionando uma pequena quantidade da amostra em um bquer com gua. Agite um pouco e observe se houve solubilizao: em caso negativo, a gua poder ser utilizada; em caso positivo, deve-se escolher outro dispersante (ex. um lcool) e fazer o teste novamente. O dispersante pode ser qualquer lquido que seja lmpido e opticamente uniforme no comprimento de onda de 633 nm (utilizado na anlise), desde que no interaja com a amostra mudando seu tamanho original, como por exemplo, por inchamento. Uma lista contendo informaes sobre diversos dispersantes comumente utilizados encontra-se na Tabela 1. Tabela 1 Dispersantes utilizados e seus respectivos ndices de refrao na ordem decrescente de uso (Malvern, 1996a) Dispersante gua Etanol lcoo isoproplico ndice de Refrao 1,33 1,36 1,39 Dispersante Acetona Butanona Hexano ndice de Refrao 1,36 1,38 1,38

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Anlise Microgranulomtrica Malvern e Sedigraph

Em alguns casos, por exemplo, quando a amostra flutua sobre a superfcie do dispersante, dificultando a suspenso do material, recomendado o uso de surfatantes ou outros aditivos para contornar esse problema. Alm disso, pode ser utilizado o ultra-som do equipamento para ajudar a dispersar melhor a amostra, principalmente quando se observa, por inspeo visual, a formao de aglomerados no dispersante. Neste caso, o uso do ultra-som durante dois minutos poder ser suficiente para promover a disperso desses aglomerados. O equipamento Malvern possui um manual de operao (Sample Dispersion & Refractive Index Guide) disponvel para consulta, contendo uma lista de dispersantes e seus ndices de refrao, aditivos e tempo de uso do ultra-som (quando necessrio) recomendado para diversos materiais. Procedimento de Anlise Nesta seo ser descrito o procedimento de anlise para determinao da distribuio de tamanhos de partculas em amostras, de acordo com a seqncia abaixo. (i) Ligar o estabilizador, o computador e o equipamento Malvern, nesta seqncia. No equipamento, pressionar o boto On/Off para cima (localizado na parte de trs inferior), e observar que as luzes do painel do equipamento acendero. O equipamento dever permanecer ligado por aproximadamente 30 minutos, antes do incio das medidas. (ii) Na rea de trabalho do computador, iniciar o programa de leitura e anlise do equipamento Malvern clicando no cone .

(iii) Abrir o arquivo onde sero armazenados os resultados da anlise. Clicar no cone Alt+2 no topo da tela do computador ou em File > Open Sample File and Record, uma janela se abrir. Em Files: escolher o arquivo onde ser gravada a anlise e clicar em Ok.

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(iv) Identificar a amostra. Clicar no cone Alt+3 ou em Measure > Document, uma janela se abrir. Em Sample Name digitar o nome da amostra e, opcionalmente, em Notes as condies da anlise, como por exemplo, velocidade da bomba, tempo e potncia de ultra-som, aditivo usado, etc. e clicar em Ok. (v) Preparar para o alinhamento do aparelho. Colocar o dispersante no bquer do aparelho (aproximadamente 500 mL). Baixar a haste de agitao da suspenso at cerca de 1,5 cm entre a ponta da hlice e o fundo do bquer. Ligar a bomba de circulao (primeiro boto no display do aparelho Pump Speed) em rotao suficiente para manter a amostra em suspenso. Valor normalmente utilizado: 2500 rpm. (vi) Iniciar o Alinhamento. Clicar no cone Alt+4 ou em Measure > Align, uma janela se abrir. Verificar o nvel de potncia do equipamento Laser Power, que deve estar entre 65 e 85 (a barra no centro da janela deve atingir a cor verde). Desmarcar a opo Pause at Each Stage, caso esteja selecionada, e pressionar a barra de espao. Esperar o alinhamento enquanto estiver aparecendo aligning... no rodap da janela. Se aparecer a mensagem: The Electrical Background is Invalid, ignorar e clicar em Ok para manter o background anterior (sinal eltrico obtido com o espalhamento de luz no dispersante sem amostra).

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Anlise Microgranulomtrica Malvern e Sedigraph

Realizar a Anlise (i) Aps o alinhamento, quando aparecer no rodap da janela o ndice de obscurao (Obscuration), que dever estar entre 0 a 0,1% no mximo, adicionar a amostra no bquer pouco a pouco com uma esptula, at que o ndice de obscurao fique entre 10 30% (a barra ao lado atinge a cor verde), que a faixa correspondente de concentrao de partculas ideal para a anlise.

(ii) Ligar o ultra-som do equipamento (segundo boto no display do aparelho Ultrasonic Displacement), quando necessrio, durante o tempo recomendado, geralmente na potncia mxima. (iii) Pressionar a barra de espao e pronto, a anlise est feita. Para repetir a anlise basta clicar no cone verde escrito GO (A+S+2), no topo da tela do computador, ou ir em Measure > Sample e depois clicar em Ok aps cada leitura (o equipamento est programado para fazer trs medidas consecutivas de anlise granulomtrica). Obs. O nmero de leituras pode ser alterado no cone do lado esquerdo de GO (A+S+1) ou em Setup > Measurements Sequence. Para selecionar apenas as anlises de interesse e remover do grfico anlises anteriores, clicar novamente no cone Alt+2, selecionar as anlises em Records, clicar em Ok e, por fim, em Yes, na mensagem que aparecer. No Quadro 1 so citados alguns procedimentos necessrios boa execuo das anlises granulomtricas, utilizando o equipamento Particle Sizer da Malvern.

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Quadro 1 Procedimentos, materiais e equipamentos utilizados em testes de determinao da anlise granulomtrica utilizando o equipamento Malvern
ITEM 1 DISCRIMINAO Proceder limpeza de toda a rea de trabalho, bem como dos equipamentos a serem utilizados nos testes. Ao final de cada teste deixlos todos limpos e em perfeitas condies operacionais. Lembrar de ligar o equipamento Malvern pelo menos 2030 minutos antes de realizao das anlises. Verificar a disponibilidade do dispersante que ser utilizado na anlise, de acordo com o item 2.2 apresentado anteriormente. Geralmente o dispersante a gua, que dever ser filtrada. Certificar que durante o alinhamento no haja bolhas no bquer durante a circulao do dispersante. Caso ocorra, recomenda-se a diminuio da velocidade de rotao at a eliminao das bolhas e aumento para o valor original, antes do alinhamento. Entre a anlise de uma amostra e outra, fazer a limpeza do interior do sistema de circulao da suspenso (lentes, mangueiras, etc.). Para isso, utilizar um bquer com dispersante puro, deixar circulando no sistema durante aproximadamente 1 minuto e, em seguida, descartar esse lquido.

2 3

Informaes teis Anlise granulomtrica de efluentes lquidos e emulses O equipamento Malvern permite fazer anlise granulomtrica de ps j dispersos em um lquido, como o caso de efluentes lquidos, ou de gotculas de um lquido emulsionadas em outro lquido, por exemplo, emulses leogua. Isto possvel dentro das limitaes do equipamento: faixa granulomtrica, concentraes de partculas, tipo de efluente ou emulso, etc. Para isso, o procedimento de anlise o mesmo apresentado anteriormente no item 2.3, com diferena apenas no item 2.4, que trata da realizao da anlise, como segue.

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(i)

Aps o alinhamento, quando aparecer no rodap da janela o ndice de obscurao (Obscuration), desligar a bomba de circulao (Pump Speed), levantar a haste de agitao e esperar o dispersante (normalmente gua) escoar totalmente.

(ii) Em seguida descartar o dispersante do bquer e substituir pelo efluente ou emulso, baixar a haste de agitao e ligar a bomba novamente. Verificar se o ndice de obscuridade encontra-se entre 1030%, caso contrrio fazer uma diluio suficiente para que esse ndice se enquadre nessa faixa. (iii) Dar seqncia anlise normalmente a partir do item 2.4 (ii). Mudana de Valores dos ndices de Refrao Quando a anlise granulomtrica realizada com um dispersante diferente da gua ou quando a amostra possui quantidade considervel de partculas com tamanho inferior a 10 m, principalmente inferior a 1 m, importante a mudana dos ndices de refrao da amostra e/ou do dispersante. Em geral, se o ndice de refrao da amostra dividido pelo ndice de refrao do dispersante for maior que 1,2 e a partculas possurem tamanho superior que 10 m, a mudana dos ndices no importante. Quando essa razo ficar entre 1,1 e 1,2 e as partculas possurem tamanho inferior a 1 m, a mudana dos ndices importante e necessria. O equipamento utiliza automaticamente (default) o ndice de refrao do ltex para as amostras (por ser um valor prximo da maioria das partculas) e o da gua para o dispersante (por ser o dispersante universal). Uma vez feita a anlise com os ndices de refrao do default, quando necessrio, a curva de distribuio poder ser recalculada a qualquer tempo, mudando-se os valores desses ndices, de acordo com o procedimento a seguir. Ir em Setup > Presentation, uma janela se abrir. Do lado esquerdo da janela (System) aparecer a opo marcada Standard correspondente aos ndices do default: 50HD = 1.5295, 0.1000, 1.3300, representando respectivamente: ndice de refrao do ltex, ndice de absoro do ltex e ndice de refrao da gua.

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Do lado direito da janela (Custon), selecionar o ltimo sistema, por exemplo, Depha in Water. Clicar em Request e mudar o nome da partcula, do dispersante (se necessrio) e digitar os ndices de refrao (Refraction Index) real das partculas e do dispersante. Clicar em Define, no rodap direito da janela, e depois em Accept para aceitar os valores dos ndices mais prximos dos fornecidos. Clicar em Done, depois em Select e por fim em Load para carregar os novos ndices. Para recalcular os valores da curva de distribuio, clicar no cone Alt+2 ou ir em File > Open Sample File and Record, uma janela se abrir. Selecionar as anlises que sero corrigidas em Records e clicar em Start Sequence ao lado. Limpeza da Lente Limpar a parte ptica do equipamento, principalmente as lentes vidro, quando sujas, o que pode ser percebido pelos indicativos funcionamento do equipamento. Por exemplo, quando na etapa alinhamento a potncia do laser (Laser Power) estiver abaixo de 70% quando o ndice de obscurao possuir valor acima de 0,1%. de de de ou

Periodicamente, dependendo do uso do equipamento, pode-se limpar o sistema ptico, circulando uma soluo de lcool etlico, gua e detergente a uma velocidade de rotao alta ( 3.500 rpm), por aproximadamente 15 min. Aps a limpeza deve-se circular no sistema gua limpa, at remover toda a espuma. Recomenda-se tambm, fazer temporariamente uma inspeo visual da clula ptica do equipamento, localizada na parte lateral do mesmo (ver o manual Getting Started, pgs 11.3 e 11.4) para verificar se h alguma sujeira acumulada ou presa. Caso necessite de limpeza, poder ser feita removendose a clula, com a bomba de circulao desligada (recomenda-se a leitura do manual do equipamento). Utilizando um chumao de algodo ou um guardanapo de papel macio umedecido com uma soluo de lcool etlico ou

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isoproplico 70:30 (lcool:gua), fazer a limpeza da lente com movimentos leves e recolocar a clula de volta. Interpretao da Anlise Granulomtrica A Figura 5 ilustra a tela com os resultados de uma anlise granulomtrica realizada no equipamento Malvern.

Figura 5 Exemplo de distribuio de tamanho de partculas de uma argila. Com base no exemplo sero definidas as curvas de distribuio granulomtrica de uma amostra, mostradas no grfico esquerda da Figura 5, e alguns valores caractersticos da distribuio encontrados no terceiro quadro direita da Figura 5. A curva acumulativa a curva em forma de S no grfico (escala da direita na faixa de 0 a 100%) e corresponde ao resultado acumulado abaixo de um dado dimetro. Por exemplo, o valor de dimetro caracterstico D (v, 0,9) obtido na abscissa diretamente da curva acumulativa para o valor de 90% na ordenada. Interpreta-se, desse modo, que 90% das partculas da amostra possuem dimetro abaixo desse valor.

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A curva de freqncia representada no grfico pela curva com um pico ou mais (escala da esquerda na faixa de 0 a 50%), sendo obtida por derivao da curva acumulativa. Quando essa curva contm apenas um pico classificada como unimodal e com mais de um pico classificada como polimodal (2 picos: bimodal, 3 picos: trimodal, etc.). Cada pico, neste caso, corresponde a uma populao de tamanhos de partculas diferentes. Um pico localizado mais a esquerda do grfico equivale a uma populao de partculas de tamanhos menores e, quando localizado mais a direita do grfico equivale a uma populao de partculas de tamanhos maiores, de acordo com a faixa de dimetro onde se encontra o pico. Alguns valores caractersticos da curva de distribuio granulomtrica acumulada esto definidos a seguir. D (v, 0,1) igual ao valor do tamanho de partcula abaixo do qual se situam 10% da amostra. D (v, 0,5) igual ao valor do tamanho de partcula abaixo do qual se situam 50% da amostra; geralmente considerado como tamanho mdio das partculas da amostra. D (v, 0,9) igual ao valor do tamanho de partcula abaixo do qual se situam 90% da amostra. Alm dos valores caractersticos D(v,0,1), D(v,0,5) e D(v,0,9) so definidos outros, de natureza estatstica, que o equipamento Malvern fornece para efeito de comparao entre amostras, so eles: D [3, 2] igual ao valor do dimetro mdio de rea superficial ou dimetro mdio de Sauter, que representa a mdia dos dimetros de esferas de rea superficial igual a das partculas reais. D [4, 3] igual ao valor do dimetro mdio de volume, representa a mdia dos dimetros de esferas de volume igual a das partculas reais.

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3. DETERMINAO DE TAMANHO DE PARTCULAS UTILIZANDO COMO PRINCPIO A LEI DE STOKES O movimento de uma partcula imersa em um meio fluido (gs ou lquido) ocorre por ao da fora gravitacional, entretanto tambm est sujeito a uma fora resistiva, que depende do regime de escoamento vigente, alm de aspectos de morfologia dessa partcula. Quando a fora gravitacional e a fora resistiva entram em equilbrio, a partcula atinge uma velocidade terminal de queda (sedimentao) e sedimenta a uma taxa constante (Lima e da Luz, 2001; Massarani, 2002). Esse o princpio da lei de Stokes, que determina a variao da velocidade de queda de uma partcula em funo do seu dimetro, como mostrado pela Equao 1.

v t =

( s f ) g D p
18

[1]

onde: vt a velocidade terminal da partcula; a massa especfica do slido; massa especfica do fluido; acelerao da gravidade; a viscosidade do fluido.

s f a
g

Dessa forma a equao de Stokes mostra que a velocidade terminal de uma partcula sedimentando no seio de um fluido funo direta do tamanho dessa partcula e da sua massa especfica, porm varia inversamente proporcional viscosidade do fluido, que oferece resistncia ao seu movimento. Assim, esta lei pode ser aplicada para determinar o tamanho de uma partcula, como funo do tempo que ele leva para percorrer uma distncia conhecida, durante o processo de sedimentao. O mtodo de determinao de tamanho de partculas pelo Sedigraph baseado em dois princpios fsicos bem conhecidos: a sedimentao

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gravitacional e a absoro de raios-X de baixa energia. Alm do Sedigraph, outras tcnicas de determinao so baseadas na lei de Stokes, como a pipeta de Andreasen, reportada no Captulo 6 deste livro. Caractersticas do Sedigraph O mtodo Sedigraph de determinao de distribuio de tamanho de partculas tem sido empregado em uma vasta gama de aplicaes, desde 1967, quando o equipamento comeou a ser comercializado. Diversas modificaes foram feitas ao longo dos anos, como velocidade e capacidade de amostragem, visando o aperfeioamento das medidas (Micrometrics, 2006). Entretanto, o mtodo analtico de determinao manteve-se o mesmo, que a determinao do tamanho das partculas, por meio da medida da velocidade de sedimentao e determinao da frao mssica por meio da absoro relativa de raios-X de baixa energia (Webb, 2004). Pela lei de Stokes, quando uma partcula sedimenta, ela desloca um certo volume de lquido e, com isso, estabelece-se um fluxo laminar ao redor dessa partcula. Esta condio satisfeita quando o nmero de Reynolds, (Equao 2), menor do que 0,3, que indica fluxo laminar.

Re =

f v t D p

0,3 .

[2]

Se o nmero de Reynolds exceder o valor 0,3, ento o escoamento turbulento e a lei de Stokes j no mais vlida. Analisando a Equao 2, nota-se que o nmero de Reynolds pode ter o seu valor mantido na faixa menor do que 0,3 por meio da variao da viscosidade e densidade do fluido no qual a partcula slida sedimenta. Dessa forma, o equipamento Sedigraph disponibiliza em seu software (programas bsicos) meios de auxlio para que o usurio possa escolher o meio lquido mais adequado preparao da amostra a ser analisada (Webb, 2004). O experimento ilustrado na Figura 6(a) considera o caso de partculas de formato esfrico de um mesmo material de densidade conhecida, porm com tamanhos desconhecidos, sedimentando no seio de um lquido com densidade (menor que a da partcula) e viscosidade conhecidas.

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Se estas partculas de diferentes tamanhos so introduzidas no seio do lquido simultaneamente, as de tamanho maior atingiro uma determinada altura no recipiente de sedimentao mais rapidamente do que as menores. Isso porque as partculas tero velocidades de sedimentao proporcionais aos seus dimetros. Considerando, na Figura 6(b), o caso de uma suspenso homognea de partculas sedimentando livremente em um recipiente, a velocidade de sedimentao de um determinado grupo de partculas tambm pode ser determinado pelo clculo do tempo necessrio para que as partculas percorram uma determinada altura (h) no recipiente do experimento. por meio dessas informaes que o Sedigraph resgata as informaes do tamanho das partculas analisadas.

t0

t1

t2

t0

t1

t2

t3

(a)

(b)

Figura 6 Esquema de sedimentao de partculas de mesma densidade e diferentes tamanhos: (a) velocidade de sedimentao proporcional ao dimetro da partcula; (b) etapas do processo de sedimentao de uma suspenso (Webb, 2004). Analisando as etapas apresentadas na Figura 6(b) observa-se que em t0 tem-se uma suspenso homognea de partculas num meio lquido. Em t1, todas as partculas de dimetro maior ou igual a d1 j sedimentaram e encontram-se abaixo da altura h; em t2, partculas com dimetro maior ou igual a d2 j atravessaram a regio de altura h, e assim sucessivamente. Se um feixe de raios-X projetado no recipiente de sedimentao nesse ponto de

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altura h, a quantidade de energia transmitida ir aumentar proporcionalmente diminuio da massa de partculas que atravessam essa seo. Preparao da Amostra A amostra dever estar seca e desagregada. No h uma preparao propriamente dita da suspenso, pois esta ocorre j durante a operao do equipamento e ser detalhada a seguir. Operao do Equipamento O Sedigraph e seus acessrios so mostrados na Figura 7. Esse modelo de equipamento tem a capacidade de medir tamanhos de partculas na faixa de 0,1 a 300 m (dimetro de esfera equivalente). As medidas devem ser feitas com a suspenso a temperatura ambiente, uma vez que esta varivel afeta a energia cintica das partculas e, conseqentemente, sua velocidade de sedimentao (Micrometrics, 1997).

Figura 7 Sedigraph e seus acessrios (Laboratrio de Caracterizao Tecnolgica SCT/CETEM). A medida da concentrao mssica de partculas feita por meio do uso de um feixe colimado de raios-X, que atravessa uma fenda horizontal do equipamento e passa atravs de uma suspenso contendo a amostra a ser estudada.

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Inicialmente preenche-se o recipiente de amostra do Sedigraph com o lquido dispersante da suspenso e liga-se a bomba de circulao de amostra; em seguida, incide-se o feixe de raios-X atravs desse meio lquido e mede-se a intensidade mxima de transmisso dos raios-X (Imax). A amostra lquida continuar circulando no equipamento e, ento, adiciona-se lentamente a amostra slida no recipiente de lquido at formar uma suspenso homognea. Em seguida, esta suspenso homognea comea a ser bombeada atravs da clula de medida de intensidade de luz. Nota: a concentrao de slido na suspenso varia de acordo com o material a ser analisado, que normalmente possui uma metodologia prpria de anlise. Para materiais que no possuem metodologia, recomenda-se uma concentrao de slido inicial de 5% em volume (Micromeritics, 1997). Sabe-se que os raios-X so mais absorvidos pelas partculas slidas do que pela fase lquida. Dessa forma, medida que as partculas slidas vo passando atravs do feixe de raios-X a sua intensidade vai diminuindo, ou seja, a intensidade de raios-X transmitida atenuada. Como a suspenso dever estar homognea, a intensidade transmitida nesse instante dever apresentar um valor mnimo e constante (Imin). Quando o valor Imim atingido, deve-se parar o bombeamento da suspenso, promovendo a sua sedimentao; a intensidade de raios-X que atravessa a fenda posicionada na altura h (Figura 6b) dever ser monitorada. Inicialmente, as partculas de maior dimetro passaro atravs do feixe de raios-X, em seguida as de dimetros menores, at o ponto em que restar apenas o lquido dispersante; esse processo diminui a atenuao do feixe. Assim, a intensidade do feixe aumenta de Imin para Imax. Os valores de intensidade transmitida do feixe de raios-X (It) situados entre os dois extremos (mnimo e mximo) podem ser calculados pela expresso:

I t = I max .10 kM t ,
onde:

[3]

Mt a frao mssica de slidos que atravessa o feixe de raios-X num tempo;

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k um parmetro que leva em considerao todas as demais variveis que afetam a absoro dos raios-X. Analisando a Equao 3, pode-se notar que quando a frao mssica de partculas que atravessa o feixe igual a zero (todas as partculas j sedimentaram), tem-se a leitura de intensidade mxima do feixe; no caso de ter a suspenso homognea atravessando o feixe de raios-X, h um aumento na concentrao da amostra, permitindo a medida segura da percentagem mssica de slidos na faixa de 0-100% (Webb, 2004). 4. DISTRIBUIO DE TAMANHO DE PARTCULAS DETERMINADO POR DIFERENTES METODOLOGIAS Nas atividades industriais, as informaes sobre distribuio de tamanhos de partculas so geralmente baseadas em ensaios de peneiramento. Entretanto, muitas anlises de laboratrios so feitas em equipamentos que reportam seus resultados em tamanhos inferiores aos obtidos por aquele procedimento experimental. Assim, h uma grande necessidade de aplicao de metodologias que permitam a equivalncia desses resultados. O peneiramento normalmente recomendado para partculas com tamanhos superiores a 45 m, mas para tamanhos inferiores a energia superficial das partculas torna-se significante, trazendo problemas como aglomerao e reteno nas peneiras (Schneider et al., 2007). Nessa seo so citadas duas metodologias de converso de tamanhos de partculas: Sedigraph versus peneiras (Cho et al., 1998) e Malvern Mastersizer versus peneiras (Schneider et al., 2007). Converso Sedigraph versus Peneiras Cho et al., (1998) apresentam uma tcnica de converso da distribuio do tamanho de partculas obtida pelo Sedigraph em tamanho de peneira equivalente. A metodologia proposta pelos autores determinar, no Sedigraph, a distribuio granulomtrica de uma amostra de p obtida por meio de ensaio de peneiramento a mido. De forma simplificada, as etapas de realizao desses ensaios so:

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(i)

a amostra obtida por peneiramento a mido dever ter faixa granulomtrica bem determinada, entre 53 e 37 m;

(ii) o resultado da distribuio de tamanhos de partcula gerado pelo Sedigraph dever ser exposto em forma de grfico em escala logartmica ou semi-logartmica, cujo ajuste dos pontos do grfico fornecer os valores de e , que so valores caractersticos do material estudado; (iii) a obteno desses parmetros baseada no ajuste da equao proposta por diversos autores e apresentada por Cho et al. (1998):

F(X, x ) =

[1 + (X / x )]

, x>0, X>0, >0 e >0.

[4]

onde: F(X, x) a frao mssica acumulativa de partculas com tamanho menor do que X; x o tamanho de abertura de peneiras;

e so constantes adimensionais.
Converso Malvern versus Peneiras Schneider et al., (2007) utilizaram a metodologia de transformao da distribuio de tamanho de partcula medida no equipamento Malvern Mastersizer (que utiliza o princpio de esferas equivalentes), para distribuio correspondente em tamanhos de peneiras. As equaes de transformao so similares s utilizadas por Cho et al., (1998), na converso de medidas Sedigraph versus peneiras, entretanto com um maior nvel de sofisticao. A metodologia apresentada por Schneider et al., (2007) baseada na converso estereolgica, com dependncia principal na forma das partculas, com base em amostras previamente peneiradas em fraes granulomtricas estreitas. A metodologia de converso foi especialmente vantajosa para

Tratamento de Minrios: Prticas Laboratoriais CETEM/MCT

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distribuio de tamanho de partculas abaixo de 45 m, faixa em que o peneiramento menos preciso. Cho et al., (1998) e Schneider et al., (2007) apresentam em seus trabalhos um embasamento terico para aplicao das metodologias propostas. Nesta seo o objetivo foi somente descrever as tcnicas e mostrar a possibilidade de converso das medidas de distribuio de tamanho de partculas determinadas por metodologias diferentes. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Allen, T. Particle size measurement. 5ed., London, Chapman & Hall, Powder sampling and particle size measurement, v.1, 1997. Cho, H., Yldirim, K. e Austin, L.G. The conversion of sedigraph size distributions to equivalent sub-sieve screen size distributions. Powder Technology, v.95, 1998, p. 109-117. ISO13320, Particle Size Analysis Laser Diffraction Methods Part 1: General Principles, ISO Standards Authority, 1999. Lima, R.M.F. e da Luz, J.A.M. Anlise granulomtrica por tcnicas que se baseiam na sedimentao gravitacional: lei de Stokes. Rev. Escola de Minas, v. 54, n. 2, Ouro Preto, abr/jun., 2001. Malvern Instruments, Getting Started, Manual MAN 0106, Issue 1.0, 1996a. Malvern Instruments, Sample Dispersion & Refractive Index Guide, Manual MAN 0079, Version 3.0, 1996b. Massarani, G. Fluidodinmica em Sistemas Particulados, 2a edio, E-papers, Rio de Janeiro, 2002. Micromeritics, Sedigraph 5100, Operator`s Manual V1.02, 511-42802-01, 1997. Micromeritics, Sedigraph III 5120 Micromeritics: Description, features and analysis technique. (Home page), 2006. Rawle, A. The importance of particle size to the coating industry Part I: Particle size measurement. Advances in colour science and technology, v. 5, n. 1, January, 2002, p. 1-12.

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Anlise Microgranulomtrica Malvern e Sedigraph

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