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Termodinmica e Estrutura da Matria

19/Fev/2014 Aula 1
Temperatura e a Lei Zero da Termodinmica
Sistema Termodinmico
Termmetros e Escalas de Temperatura
Descrio macroscpica dos gases ideais
Equao dos gases ideais

2
Calor
Energia transferida entre dois objectos que esto a temperaturas
diferentes.
Contacto trmico
Dois objectos esto em contacto trmico se puder existir transfern-
cia de calor entre eles
Equilbrio trmico
Dois objectos em contacto (trmico) estaro em equilbrio trmico se
no existirem trocas de calor entre si.
Temperatura
Medida do movimento dos tomos e molculas individuais num gs,
lquido ou slido.
Temperatura e a Lei Zero da Termodinmica
3
U
1

U
2

T
1

T
2

>
T
1

T
2

U
1
U
2

=
A
C
B
Lei Zero da Termodinmica
Se dois objectos A e C estiverem em equilbrio trmico com um
objecto B, ento esto em equilbrio entre si.
Temperatura
a caracterstica que determina se dois objectos podero estar
em equilbrio trmico.
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Sistema Termodinmico
Classificao dos sistemas termodinmicos
Aberto: troca matria (e energia) com o
exterior.
Fechado: no troca matria com o exterior
(pode trocar energia).
Mecanicamente isolado: encontra-se livre de
qualquer aco exterior.
Termodinamicamente isolado: no troca
trabalho, calor ou matria com o exterior.
Sistema (termodinmico)
Contedo material no interior de uma
superfcie.
Aberto Fechado
Isolado
Sistema
Exterior
Universo
Trabalho
Calor
Q>0
W>0 W<0
5
Sistema estacionrio
Os parmetros macroscpicos que definem o seu estado no variam
no tempo.
Sistema isolado em equilbrio termodinmico
Sistema (isolado) em estado estacionrio:
T = constante distribuio uniforme
p = constante distribuio uniforme.
Sistema fechado em equilbrio termodinmico
Sistema (fechado) em equilbrio:
trmico, T = T
ext
= constante
mecnico, p = p
ext
= constante .
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Escalas de Temperatura
Celsius - a gua congela a 0 C e
ferve a 100 C.
Fahrenheit - a gua congela a 32F e
ferve a 212 F.
Kelvin - a gua congela a 273,15K
e ferve a 373,15K.

Zero Absoluto - temperatura mais baixa
possvel: 0 K = -273,15 C.
0 273.15 K C =
0 273.15 K C =
Converso entre as escalas Celsius e
Fahrenheit:


Converso entre as escalas Celsius e
Kelvin:
C K
T =T - 273,15
=
F C
9
T T +32
5
7
9
5
( / ) 32
F C
T F C T F = +
Termmetros e Escalas de Temperatura
Os termmetros utilizam propriedades fsicas que se modificam com a
temperatura:

1) volume de um lquido
2) dimenses de um slido
3) presso de um gs a volume constante
4) volume de um gs a presso constante
5) resistncia elctrica de um condutor ou semicondutor
6) cor de um objecto
7) cor transmitida ou reflectida por um cristal lquido
8) intensidade da radiao trmica
etc.
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No entanto, as substncias de que so feitos os termmetros podem
no ter um comportamento linear em toda a gama de temperaturas.
E quando ultrapassam determinados limites de temperatura podem
mudar de estado.
Termmetro de gs a Volume constante
Mantm o nvel de referncia fixo
mantm o volume de gs constante:
quando a temperatura do gs varia, a
altura h varia
a presso do gs proporcional a h.

Caractersticas mais importantes
sensibilidade
preciso
reprodutibilidade
velocidade
P =P
0
+ g h
Temperatura a
medir
9
Para termmetros de gs a volume
constante compostos por
diferentes gases, obtm-se curvas
com declives diferentes mas a
mesma ordenada na origem.
Foi com base em curvas deste tipo que se chegou escala de
Kelvin: a ordenada na origem corresponde ao zero absoluto.
Actualmente, as escalas de temperatura so estabelecidas com base
num nico ponto, o ponto triplo da gua, que corresponde
temperatura para a qual a gua lquida, o vapor de gua e o gelo
coexistem em equilbrio: 273,16 K.
Gs 1
Gs 3
Gs 2
0 K
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RTD
Termopar
Pirmetro IR
Exemplos de termmetros
lcool
11
Um termmetro de gs a volume constante apresenta uma
presso de 5000 Pa quando a temperatura do gs de 0 C.
Qual a temperatura quando a presso de 2000 Pa?
2 2
1 1
T P
=
T P
2
T 2000
=
273,15 5000
2
T =109,26K =-163,9C
12
Temperaturas de
fuso
simulao
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Descrio macroscpica de um gs ideal
As Leis de Boyle, de Charles e Gay-Lussac e o princpio de
Avogadro conduzem a um modelo emprico simples para os
gases monomoleculares a baixas densidades, sem foras
intermoleculares.
T = temperatura
n = quantidade de material
P = presso
V = volume
simulao
14
15
Lei de Boyle
O volume de uma quantidade
fixa de gs, mantido a
temperatura constante,
inversamente proporcional
presso do gs.
P
1
V
1
= P
2
V
2

|
|
.
|

\
|
=
2
1 1
2
P
V P
V
n =c
te

T = c
te
n =c
te

T = c
te
Lei de Charles e Gay-Lussac
O volume de uma quantidade
fixa de gs, mantido a presso
constante, proporcional
temperatura do gs.
|
|
.
|

\
|
=
1
2 1
2
T
T V
V
|
|
.
|

\
|
1
1
T
V
|
|
.
|

\
|
2
2
T
V
=
n =c
te

P = c
te
simulao
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Princpio de Avogadro
O volume ocupado por um gs, mantido a
presso e temperatura constantes,
proporcional quantidade de gs, expressa
em moles.
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
2
2
1
1
n
V
n
V
|
|
.
|

\
|
=
1
2 1
2
n
n V
V
P =c
te

T = c
te
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Lei de Boyle: (n, T constantes)

Lei de Charles: (n, P constantes)
Princpio de Avogadro: (P, T constantes)
P
V
1

T V
n V
Equao dos gases ideais
}
P
T n
V
Constante dos Gases Ideais
R = 8,31 Jmol
-1
K
-1

P V = n R T
Nota: constante de Boltzmann
-1 23 -
K J .10 1,38 = =
A
B
N
R
k
Gs Ideal
Qualquer gs que possa ser descrito pela equao dos gases ideais.
simulao
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Condies de Presso e Temperatura Normais
(PTN ou STP)
T = 0 C, P = 1 atm
Uma mole de um gs ideal ocupa 22,4 l
( volume molar dum gs nas condies PTN).
P
i
= X
i
P
t
Misturas de gases e presses parciais (Lei de Dalton)
As presses parciais dependem da fraco molar (X
i
) dos gases na
mistura. A presso total a soma das presses parciais.
|
.
|

\
|
=
V
T R n
P
i
i
( )
3 2 1 t
n n n
V
T R
P + +
|
.
|

\
|
=
i
t
i
t
i
t
i
X
n
n
V
T R n
V
T R n
P
P
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
P
1
P
2
P
1
+P
2
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O argon um gs inerte utilizado nas lmpadas de incandescncia
para retardar a vaporizao do filamento.
Considere uma destas lmpadas contendo argon presso de 1,2 atm
e temperatura de 18C. Quando a lmpada ligada e a sua
temperatura passa para 85C, qual a presso no seu interior?
PV =nRT
Neste caso, n e V
so constantes
= =
nR P
cte
V T
Equao dos gases ideais:
=
f
i
i f
P
P
T T
85 273
1, 2 1, 48
18 273
atm
+
= = =
+
f
f i
i
T
P P
T
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Nos pulmes, a membrana respiratria separa pequenos sacos de ar
(alvolos, presso de 1,00x10
5
Pa) do sangue nos capilares. O raio
mdio dos alvolos 0,125 mm e o ar no seu interior contm 14% de
oxignio.
Admitindo que o ar se comporta como um gs ideal a 310 K,
determine o nmero de molculas de oxignio num destes alvolos.
PV =nRT Equao dos gases ideais:
( ) ( )
3
5 3
10
4
1, 00 10 0,125 10
3
3,17 10
8, 31 310
moles

(

(

= = =

t
PV
n
RT
10 23 14
3,17 10 6, 022 10 1, 91 10 molculas

= = =
A
N n N
14 13
2
1, 91 10 0,14 2, 67 10 molculas de O = = =
2
O
N N 14%