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Relatrio 04 Experimento 09: cintica qumica.

resumo
A cintica qumica o estudo da velocidade em que as reaes ocorrem. Sabendo-se que para que haja a formao de produtos necessria a interao entre as molculas rea entes! procurou-se estudar o efeito da concentrao e temperatura do meio na velocidade de converso de tiossulfato de s"dio e cido sulf#rico em en$ofre coloidal. %s dois rea entes foram colocados em & tubos de ensaio identificados! variando-se a concentrao do tiossulfato em cada um deles. A cada um dos tubos foram adicionados ' m( de cido sulf#rico! cronometrando-se o tempo levado para o incio da turvao da soluo. % mesmo e$perimento foi reali)ado em tr*s temperaturas diferentes +temperatura ambiente! &,- e a .&,-/. %s dados mostraram que quanto menor a temperatura e a concentrao! menor a velocidade da reao! j que tais condies no favorecem a interao entre as molculas rea entes para a formao de produtos.

1. Introdu o
1.1 !e"ini o de #intica $umica 0 a rea da qumica que est relacionada com a velocidade das reaes em que se observa que quanto maior a frequ*ncia de colises das molculas! maior a velocidade da reao. 1entre os fatores que afetam as velocidades esto2 estado fsico dos rea entes3 concentrao dos rea entes em que a velocidade maior se houver um aumento na concentrao de um ou mais rea entes3 e a temperatura na qual a reao ocorre! em que o aumento de ener ia fornecida 4 reao fa) com que aumente as ener ias cinticas das molculas de tal forma que aumenta a velocidade da reao. A velocidade de uma reao qumica a variao na concentrao dos rea entes ou produtos por unidade de tempo. 5m uma reao hipottica! temos para A % 62 7elocidade 6 8 9:6;<9t 7elocidade A 8 - 9:A;<9t

9:6;<9t8 - 9:A;<9t 1.& 'ei da (elocidade A ta$a de velocidade de uma reao qumica! a uma dada temperatura! diretamente proporcional ao produto de uma constante pelas concentraes dos rea entes! elevadas aos seus respectivos e$poentes determinados e$perimentalmente2 a) * +, % c# * d! (-../)0 a./,0+ %s e$poentes em uma lei de velocidade so importantes para a determinao da ordem da reao! sendo a ordem da reao a soma das ordens em relao a cada rea ente na lei da velocidade. = a constante de velocidade +>/! varia com a temperatura. 1.1 Rea2es de primeira ordem e se3unda ordem ?eao de primeira ordem aquela cuja velocidade depende da concentrao de um #nico rea ente elevado a primeira potencia. @ara uma reao do tipo A % produtos2

?eaes de se unda ordem aquela cuja velocidade depende da concentrao do rea ente elevado a se unda potencia ou da concentrao de rea entes diferentes! cada um elevado a primeira potencia! e atravs da lei da velocidade! tira-se a se uinte equao2

5 atravs dessas equaes! so montados dois rficos! um ln:A;t $ t para averi uar se de primeira ordem e outro A<:A;t $ t para o caso de ser de se unda ordem! o que se apro$imar mais de uma reta indicar a ordem da reao. 1.4 Ener3ia de )ti(a o A 5ner ia de ativao! 5a! varia de reao para reao e corresponde a ener ia mnima necessria para iniciar uma reao. A frao de molculas que tem ener ia i ual ou maior que 5a dada pela e$presso2

5 para determinaao da 5ner ia de ativao2

1.4 Equaao de )rr5enius @ara a maioria das reaes! o aumento na velocidade com o aumento da temperatura no linear! e a maioria dos dados de velocidade de reao obedece a se uinte2

&. 6+7eti(os
&.1 5studar os parBmetros cinticos da reao de formao do en$ofre coloidal.

1. 8ateriais e mtodos
%s e$perimentos relatados foram reali)ados no dia AA de maro de CDA.! como parte do conte#do po ramtico das aulas prticas da disciplina EFumica das transformaesG. 1.1 9rocedimento experimental ) Estudo cintico en(ol(endo (aria o de concentra o de rea3ente. 1.1.1. 8ateriais utili:ados: & Hubos de ensaio com mesmas dimenses -ronImetro @ipetas Jraduadas K ua destilada Soluo de tiossulfato de s"dio D!. L Soluo de cido sulf#rico D!. L

1.1.&. 8todos utili:ados: 5m tubos de ensaio enumerados! adicionou-se A!& m( de soluo de tiossulfato de s"dio ao tubo correspondente n#mero A. Aos demais tubos adicionou-se os volumes de '!.!C e A m( de tiossulfato! respectivamente em ordem crescente da enumerao dos tubos. Mo tubo correspondente ao n#mero C! acrescentou-se A m( de ua destilada. Aos tubos de numerao .!' e & acrescentou-se respectivamente C!. e ' m( de ua destilada. @ara homo enei)ar a soluo os tubos foram a itados.

-om o au$ilio de uma pipeta raduada! mediu-se ' m( de soluo de cido sulf#rico e transferiu-a para o tubo de n#mero A! quando acionou-se a conta em de um cronImetro. A itou-se para homo enei)ar a soluo e a partir dos primeiros indcios de turvao na reao! o cronImetro foi parado. % mesmo procedimento foi reali)ado para os outros tubos. %s dados obtidos encontram-se em uma tabela no presente relat"rio.

1.& 9rocedimento experimental , Estudo cintico en(ol(endo (aria o de temperatura. 1.&.1. 8ateriais utili:ados: AD Hubos de ensaio com mesmas dimenses. -ronImetro @ipetas Jraduadas 6queres HermImetro K ua destilada Soluo de tiossulfato de s"dio D!. L Soluo de cido sulf#rico D!. L 6anho de elo 6anho Hermosttico

1.&.&. 8todos utili:ados 9arte I ;<emperatura 4=#>: -om o au$ilio do banho de elo! bqueres e termImetro! elou-se a &Nsolues de tiossulfato de s"dio! cido sulf#rico e ua destilada. A partir do resfriamento repetiu-se o mesmo procedimento e$perimental descrito na parte

A do e$perimento! no entanto com os rea entes a &N- e no mais a temperatura ambiente. 1.&.1 8todos utili:ados 9arte II ;<emperatura 14=#>: A partir do au$ilio do banho termosttico! termImetro e bqueres! foi possvel alterar a temperatura das solues de tiossulfato de s"dio! cido sulf#rico e ua destilada para .&N-. A partir da estabili)ao da temperatura! repetiu-se o mesmo procedimento e$perimental descrito na parte A do e$perimento! no entanto com os rea entes a .&N- e no mais a temperatura ambiente.

4. Resultados o+tidos
@ara encontrar o valor da ordem de reao em relao ao tiossulfato utili)ou-se o rfico que relaciona o lo aritmo natural da concentrao deste com o tempo transcorrido entre a adio do cido sulf#rico e a observao da precipitao de en$ofre. @artindo do pressuposto de que a observao do incio da turbide) O a precipitao de en$ofre O marca os processos em um mesmo ponto! onde h uma mesma quantidade de formao de produtos! relaciona-se esses dados independentes em um mesmo rfico.

Rea o estudada:

?&@64 ;aq> * Aa&@&61 ;aq> % Aa&@64 ;aq> * ?&6;l> * @6&;aq>B * @;s>C

<a+ela 1 Hempo de aparecimento da turbide) relacionados com a temperatura e concentraes analisadas /@&61 0
D&

<emperatura ;4=#> <empo ;s>

<emperatur a am+iente <empo ;s>

<emperatura ;14=#> <empo ;s>

0E1F molG' 0E11 molG' 0E10 molG' 0E0F molG' 0E01 molG'

DD2AP!Q DD2.A!S DD2&A!A DA2AA!P DA2'D!&

DD2DR!R DD2A'!C DD2AR!. DD2CS!P DD2.S!S

DD2D&!' DD2DP!' DD2DS!Q DD2AA!Q DD2C'!Q

<a+ela & % lo artmo natural da concentrao de SC%.C/@&61D&0 0E1F molG' 0E11 molG' 0E10 molG' 0E0F molG' 0E01 molG' ln /@&61D&0 -A!Q.C&Q -C!D'DCC -C!.DC&R -C!QA.'A -.!&DP&P

HrI"ico 1 ?elao do lo aritmo natural das concentraes de S C%.-C pelo tempo em que foi observada a turbide)! 4 temperatura ambiente.

HrI"ico & ?elao do lo aritmo natural das concentraes de S C%.-C pelo tempo em que foi observada a turbide)! 4 temperatura de &N-.

HrI"ico 1 ?elao do lo aritmo natural das concentraes de S C%.-C pelo tempo em que foi observada a turbide)! 4 temperatura de .&N-.

@ara reaes de primeira ordem o

rfico do lo aritmo natural da

concentrao contra o tempo linear! o que foi observado. Ma literatura! o valor de ordem para esta reao em relao ao tiossulfato de s"dio A!C +T%?L%SUMV%! ARQ./.

A partir da inclinao do rfico calcula-se a constante de velocidade para a temperatura em questo. 9ara o HrI"ico 1 temDse a inclina o a+aixo: Unclinao 8 9 /@&61D&0 - -.!&DP&P O +-A!Q.C&Q/ 8 - D!DP 9t .S!S O R!R 9ara o HrI"ico & temDse a inclina o a+aixo: Unclinao 8 9 /@&61D&0 - -.!&DP&P O +-A!Q.C&Q/ 8 - D!DC 9t ADD!& O AP!Q 9ara o HrI"ico 1 temDse a inclina o a+aixo: Unclinao 8 9 /@&61D&0 - -.!&DP&P O +-A!Q.C&Q/ 8 - D!DR 9t C'!Q O &!' A partir da inclinao calculada! obtm-se o valor da constante de velocidade para as temperaturas estudadas2 Inclina o - D. % valor da constante de velocidade para a temperatura ambiente2 0E0F % valor da constante de velocidade para a temperatura &N-2 0E0& % valor da constante de velocidade para a temperatura .&N-2 0E09

Ener3ia de ati(a o: @ara calcular a ener ia de ativao a partir dos dados disponveis construiu-se um rfico de Arrhenius que relaciona o lo aritmo da constante de velocidade! ln >! contra A<H! sendo H a temperatura em Welvin.

<a+ela &: 1ados observados e$perimentalmente com a constante de velocidade calculada a partir de seu valor

A partir destes dados! foi construdo o se uinte rfico2

HrI"ico 4 Jrfico de Arrhenius da reao de tiossulfato de s"dio com cido sulf#rico

% rfico ser linear para substBncias que possuem comportamento de Arrhenius! ou seja! que a velocidade da reao aumenta com o aumento da <emperatura ;4=#> <empo ;s> DD2AP!Q DD2.A!S DD2&A!A DA2AA!P DA2'D!& 0E0& D1E91&0&1 0E00149L1 <emperatura am+iente <empo ;s> DD2DR!R DD2A'!C DD2AR!. DD2CS!P DD2.S!S 0E0F D&EK11410L1L 0E001144L04 <emperatur a ;14=#> <empo ;s> DD2D&!' DD2DP!' DD2DS!Q DD2AA!Q DD2C'!Q 0E09 D&E40L94 0E001&4L

ln /@&6 0 D1EK1&4K D&E040&& D&E10&49 D&EK1141 D1E40F4F

D& 1

/@&61 0 ;mol.'D1> D!AP D!A. D!AD D!DP D!D. . ;sD1> ln . 1G< ;MD1>

D&

temperatura. @ara esses casos! a inclinao da reta proporciona a se uinte e$presso2 Unclinao 8 D Ea R %nde! 5a 8 ener ia de ativao ? 8 -onstante dos ases +Q!.A'& =.W-A.mol-A/ Unclinao 8 J ln . - -C!'DSR& O +-.!RACDC./ 8 D 4&9FE1& J;1G<> D!DD.C'S O D!DD.&RSA

- 5a 8 - 'CRP!AC 8X 5a 8 - 'CRP!AC $ Q!.A'& 8 .&SCD!DR = ? Ener3ia de ati(a o: 14L&0E09 N ou 14EL& .N 9arOmetro de )rr5enius ) @ara clculo do parBmetro de Arrhenius utili)ou-se a se uinte e$presso2 ln k - ln ) D Ea R.< -onsiderando a constante de velocidade encontrada para a temperatura ambiente tem-se2 -C!QA 8 ln A O .&SCD!DR Q!.A'& $ CRQ ) - 110194E&4 - 1E10x104 -onsiderando a constante de velocidade encontrada para a temperatura &Ntem-se2 -.!RA 8 ln A O .&SCD!DR Q!.A'& $ CSQ ) - 10F&9&EK0 - 1E0Fx104 -onsiderando a constante de velocidade encontrada para a temperatura .&Ntem-se2 -C!'D8 ln A O .&SCD!DR Q!.A'& $ .DQ ) - 101F1KEK1 - 1E01x104

4. !iscuss o dos resultados


4.1 9rocedimento experimental ) Estudo cintico en(ol(endo (aria o de concentra o de rea3ente. Analisando os resultados obtidos! verificou-se que com o aumento da concentrao dos rea entes! no caso o aumento da concentrao tiossulfato de s"dio! a velocidade da reao maior! ou seja! a reao para a formao de produtos ocorre de forma muito mais rpida. @ara a concentrao de D!AP L de :SC%.-C;! a reao e$perimental em temperatura ambiente ocorre a DD2DR!R s enquanto que para uma concentrao menor de D!D. L a velocidade e$perimental da reao de DD2.S!S s . A e$plicao para o aumento de a concentrao aumentar a velocidade da reao que conforme aumenta o n#mero de molculas! ocorre o aumento do n#mero de colises entre elas. Usso fa) com que a probabilidade de colises efetivas acontecerem para a formao do comple$o ativado seja maior. 4.& 9rocedimento experimental , Estudo cintico en(ol(endo (aria o de temperatura. A partir do e$perimento! foi notvel que com o aumento da temperatura! maior a velocidade da reao. @ois para uma mesma concentrao de rea entes em diferentes temperaturas! ocorre variao da velocidade. @ara a mesma concentrao de SC%.-C D!A L a &N- a velocidade de reao de DD2&A!A s enquanto que a .&N- de DD2DS!Q s. @ortanto a temperatura interfere na velocidade e a constante de velocidade de uma mesma reao! pois o valor de W a temperatura de &N- de D!D. e de D!DP e D!DR! respectivamente a temperatura ambiente e a .&N-. % que ocorre de acordo com a equao de

Arrhenius! o valor da constante de velocidade > deve aumentar com a temperatura! pois com o aumento da temperatura! aumenta a ener ia cintica mdia das molculas em um sistema e consequentemente o n#mero de colises efetivas entre elas.

FD #onclus o
5ntender a velocidade com que as reaes ocorrem de e$trema importBncia para a ind#stria! por e$emplo! pois a partir destes dados possvel o desenvolvimento de catalisadores que podem acelerar os processos qumicos! arantindo alta produtividade. 5$istem quatro fatores que permitem a variao da velocidade das reaes. So eles2 o estado fsico dos rea entes3 a concentrao dos rea entes3 a temperatura na qual ocorre a reao e a presena de um catalisador. Mo presente e$perimento! foram estudados a concentrao e a temperatura como a ente causadores de variao da velocidade das reaes. %s dados mostraram que o aumento da temperatura e aumento da concentrao dos rea ente provocou um aumento na velocidade de consumo dos rea entes para produo dos produtos +en$ofre/. A e$plicao para estes fatos fundamentam-se na interao das molculas dos rea entes para a formao dos produtos. 5sta interao envolve o encontro entre as molculas! as quais chocam-se com maior frequ*ncia se estiverem em maior quantidade em uma soluo. 5sta frequ*ncia tambm ser aumentada se a temperatura do meio permitir que haja um aumento da ener ia cintica das molculas.

LD Re"erPncias +i+lio3rI"icas

A- AHWUMS! @3 =%M5S! (. 9rincpios de $umica..ed.@orto Ale re2 6oo>man! CDDP. C - 6?%YM! H. ( et al. Fumica2 a ci*ncia central.Red.So @aulo2 @earson! CDAD . - Apostila2 E5$perimentos de qumica de Hransformaes CDAAG! ZMUT5S@! -ampus 1iadema! CDAAG.

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