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Comentrios sobre a Engenharia Qumica

e
Processo de Produo de Celulose e Papel
Francisco de Assis Bertini Moraes
Engenheiro Qumico (UNICAMP)
Mestrado em Engenharia de Produo (UNIARA)
Gerente de Produo de Celulose e Papel
International Paper do Brasil Ltda.
Novembro/2012
Contextualizao
CONTEDO
Madeira de Eucalipto
Madeira de Eucalipto para Celulose x Rendimento da Madeira
Madeira de Eucalipto para Energia
Processo de Fabricao de Celulose
Fbrica de Celulose e Papel e as Operaes Unitrias
Engenharia de Projetos das Operaes Unitrias na Indstria de Celulose e Papel
Engenharia de Processos na Indstria de Celulose e Papel
O segmento de celulose e papel no Brasil :
- 3,7 MMha de eucalipto em reflorestamento, 15 milhes t celulose, 3,5% do PIB,
- US$ 4,8 bilhes em impostos e US$ 6,1 bilhes em exportaes
- Emprega 4,6 milhes de pessoas (5% da populao economicamente ativa do Brasil)
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2
4
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8
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20
1960 1970 1980 1990 2000 2010 2020
P
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C
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,

M
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h

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t
Nos ltimos 30 anos, significativo investimento em P&D pelas empresas brasileiras propiciou :
- Aumento na produtividade florestal de 25 para 40 a 60 m3-madeira/hectare.ano (gentica)
- Menor consumo especfico de madeira (m
3
de madeira por tonelada de celulose produzida).
4. maior produtor mundial de celulose de fibra curta,
Crescimento de 50% na produo at 2022,
Investimentos US$ 20 bilhes, 22 milhes toneladas
Est incluso entre os mais energointensivos do setor industrial,
leo combustvel, Gs natural, Madeira para energia e Energia eltrica,
Perfil energtico adequado aos processos mais eficientes de cogerao e autosuficincia.
CONTEXTUALIZAO
3
Madeira de Eucalipto
Anel
Crescimento
Poro
Vaso
Lenhoso
Raio
Raio
Fibras
Fibra
Tora de Eucalipto
Lamela
Mdia
Parede
Primria
Parede
Secundria
S3
S2
S1
P
LM
A madeira : ~75% de polissacardeos (50 a 80% de celulose e 5 a 30% de hemicelulose) e 25% de lignina.
A maior concentrao de lignina encontra-se na lamela mdia e a de celulose na parede secundria, no
entanto, apesar da menor concentrao, a maior quantidade de lignina encontra-se tambm na parede
secundria, existindo uma forte interao entre lignina-hemicelulose-celulose.
4
Madeira de Eucalipto para Celulose x Rendimento da Madeira
100 kg (base seca) de madeira de Eucalyptus grandis
Extrativos
2,1 kg
Cinzas
0,4 kg
Lignina
26,5 kg
Hemicelulose
20,8 kg
Celulose
50,2 kg
50 kg (base seca) de Fibras Marrons (50% de rendimento)
Extrativos
0,15 kg
(7,1%)
Cinzas
0,1 kg
(25,0%)
Lignina
0,75 kg
(2,8%)
Hemicelulose
8,0 kg
(38,5%)
Celulose
41,0 kg
(81,7%)
50 kg (base seca) dissolvidos no licor preto
Extrativos
1,95 kg
(92,9%)
Cinzas
0,3 kg
(75,0%)
Lignina
25,75 kg
(97,2%)
Hemicelulose
12,8 kg
(61,5%)
Celulose
9,2 kg
(18,3%)
Cozimento kraft com #kappa 16 (3,2 % lignina) e Rendimento 50%
O processo kraft de produo de celulose tem como funo dissolver e extrair a lignina da
madeira, com o objetivo de liberar as fibras com o mnimo de degradao dos carboidratos (celulose
e hemicelulose), ou seja, o maior rendimento possvel. Da lignina dissolvida em lcali (licor preto),
deve-se obter o mximo de energia possvel, com o mnimo de perda de lcali e de material
orgnico.
Madeira de Eucalipto para Energia
70
71
72
73
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76
77
78
79
80
16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36
% Lignina na madeira, base seca
% Carbono Fixo, Carvo Vegetal
10 espcies de eucaliptos
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
5000
5500
6000
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
PCS (Brand, 2007)
PCI (Brand, 2007)
PCI (Barcellos, 2005)
Teor de umidade da madeira, %
Poder Calorfero, kcal/kg
PCS
PCI
(Brito e Barrichelo, 1977)
Ao contrrio da madeira para celulose, quanto maior o teor de lignina, maior o teor de carbono fixo no
carvo produzido e consequentemente maior teor energtico obtido da madeira.
Na madeira para celulose, o maior teor de umidade favorece a impregnao de lcali nos cavacos de
madeira e consequente um cozimento mais uniforme com maior rendimento. No entanto, na madeira
destinada a produo de energia o maior teor de umidade reduz consideravelmente o poder calorfero.
6
7
DIGESTOR LAVAGEM
PR
BRANQUEAMENTO
COM O2
PS
LAVAGEM
BRANQUEAMENTO
EVAPORAO
CALDEIRA
DE
RECUPERAO
TURBOGERADOR
CAUSTIFICAO
FORNO DE CAL
NaOH + CaCO3 CaO + Na2CO3
CaCO3 CaO+ CO2
CO2
CaCO3 CaO
Gases
CO2
SOx
NOx
H2S
C-R-S
Licor Verde
Na2CO3 , Na2S
Licor Branco
NaOH
Na2S
Na2CO3
Orgnicos - Na
Orgnicos - S
Na2CO3
Na2SO4 , Sulfetos
Licor Negro Diludo
Licor Negro
Concentrado
Vapor
Baixa e Mdia
Presso
Energia
Eltrica
Condensado
Contaminado
Filtrado
gua
Qumicos
ClO2
H2O2
NaOH
Cavacos
Eucalipto
Polpa
Branqueada
Ar
O2
Vapor
Alta Presso
Processo de Fabricao de Celulose
Preparao
de Madeira
Cadeira de
Recuperao
Evaporador
Caustificao
Na2CO3 + CaO
NaOH +
CaCO3
Forno de Cal
CaCO3
CaO + CO2
Oxidao de
Licor Branco
Turbo
Gerador
Caldeira de
Biomassa
Tratamento
gua - Caldeira
Tratamento
de gua
Tratamento
de Efluentes
Produo de
Carbonato
de Clcio
Produo de
Oxignio
Produo de
Dixido de
Cloro
Cozimento
Pr Lavagem
e Depurao
Deslignificao
com Oxignio
Ps Lavagem
Branqueamento
Secagem
Mquina de
Papel
Toras de Madeira
Cavacos
p/ Cel.
Polpa Marrom
e Licor Preto
Polpa Marrom
Polpa Marrom
Deslignificada
gua
Tratada
F
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t
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R
e
j
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i
t
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s
F
i
l
t
r
a
d
o
Celulose
Branqueada
Licor
Preto
Licor Preto
RCH-Na
ClO2
Carbonato de Clcio
CaCO3
Licor
Verde
Na2CO3
Na2S
Licor Branco
NaOH
Na2S
Cal
CaO
Lama Cal
CaCO3
Gs
Carbnico
CO2
Efluente Efluente
Tratado
gua
Bruta
R
i
o
Clorato Sdio
cido Sulfrico
Metanol
Ar O2
NaOH
Energia Eltrica
Gerada
Vapor
Alta
Presso
Vapor
Alta
Presso
Vapor
Baixa Presso
gua Tratada
Cascas e Resduos
leo
Combustvel
leo
Combustvel
Energia Eltrica
Comprada
Cavacos
p/ Energia
8
O processo, pode ser dividido em
Linha de Fibras
Utilidades
Recuperao
Mquina de Papel
Evaporado
(Condensado)
9
Preparao
de Madeira
Cozimento
Pr Lavagem
e Depurao
Deslignificao O2
e Ps Lavagem
Branqueamento
Evaporao
Mquina
de Papel
Secagem
Celulose
Caustificao
Forno de Cal
Caldeira de
Recuperao
Caldeira de
Biomassa
Turbina
Gerador
Fbrica de Celulose e Papel e as Operaes Unitrias
10
International Paper - Luiz Antonio, que atualmente atua de forma integrada comproduo de 1200 t/d
de celulose e 1000 t/d de papel, com linha nica de produo de celulose e 2 mquinas de papel.
Preparao
de Madeira
Cozimento
Pr Lavagem
e Depurao
Deslignificao
com Oxignio
Ps Lavagem
Branqueamento
Secagem
Mquina de
Papel
Toras de Madeira
Cavacos
p/ Cel.
Polpa Marrom
e Licor Preto
Polpa Marrom
Polpa Marrom
Deslignificada
F
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o
Celulose
Branqueada
Licor
Preto
O2
NaOH
ClO2
Licor Branco
NaOH
Na2S
Descascamento
da Madeira
Picagemda Madeira
Peneiragem
dos Cavacos
Armazenagem de Cavacos
Operaes Unitrias na rea de Preparao de Madeira
11
Preparao
de Madeira
Cozimento
Pr Lavagem
e Depurao
Deslignificao
com Oxignio
Ps Lavagem
Branqueamento
Secagem
Mquina de
Papel
Toras de Madeira
Cavacos
p/ Cel.
Polpa Marrom
e Licor Preto
Polpa Marrom
Polpa Marrom
Deslignificada
F
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t
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d
o
Celulose
Branqueada
Licor
Preto
O2
NaOH
ClO2
Licor Branco
NaOH
Na2S
Operaes Unitrias na rea de Cozimento de Cavacos (Digestor)
Reator de
Deslignificao da Madeira
Cintica da Reao exponencial
com a temperatura.
4 horas de tempo de reao
a temperatura de 155 C
Diferentes zonas entre circulaes
com diferentes compactaes
12
13
Preparao
de Madeira
Cozimento
Pr Lavagem
e Depurao
Deslignificao
com Oxignio
Ps Lavagem
Branqueamento
Secagem
Mquina de
Papel
Toras de Madeira
Cavacos
p/ Cel.
Polpa Marrom
e Licor Preto
Polpa Marrom
Polpa Marrom
Deslignificada
F
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t
r
a
d
o
Celulose
Branqueada
Licor
Preto
O2
NaOH
ClO2
Licor Branco
NaOH
Na2S
A/D
EOP
D
A/D
EOP
D
H2SO4
NaOH
H2O2
ClO2
ClO2
90 C
80 C
80 C
75 C
Operaes Unitrias na rea de Branqueamento da Celulose
Mistura de Polpa + Qumicos
(Misturador)
Bombeamento de Polpa
(Bomba Especial de Pasta)
Tempo de reao entre Polpa e Qumicos
(Torre de Reao ou Reteno)
Bombeamento da Polpa
(Bombas Centrfuga)
Lavagem da Polpa
(Filtro Rotativo ou Prensa)
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Cadeira de
Recuperao
Evaporador
Caustificao
Na2CO3 + CaO
NaOH +
CaCO3
Forno de Cal
CaCO3
CaO + CO2
Oxidao de
Licor Branco
Licor
Preto
Licor Preto
RCH-Na
Licor
Verde
Na2CO3
Na2S
Licor Branco
NaOH
Na2S
Cal
CaO
Lama Cal
CaCO3
NaOH
Vapor Alta Presso
Evaporado
(Condensado)
Gs
Carbnico
CO2
leo
Combustvel
Licor
Concentrado
Licor
Diludo
Licor
Licor
Evaporado Evap. Evap. Vapor
Licor
Licor
Preto
Licor
Verde
Vapor gua
Evaporao
LICOR NEGRO
CONCENTRADO
AR TERCIRIO
AR SECUNDRIO
AR PRIMRIO
VAPOR
GUA
ZONASECAGEM
ZONAREDUO
ZONAOXIDAO
Na , SO2 , O2 -Na2SO4
H2S , O2 - SO2 , H2S
H , C , O - CO2 , H2O
CO , CO2
NaOH
Na , H2S
Na2S , Na2CO3 ,
Na2SO4 , NaCl
800 C
Na2SO4 , C , O2
Na2S , Na2CO3 , CO2
N2H2O , CO2 , O2 , SO4 , Nox ,
(CO , H2S) , Na2SO4 , NaCl , HCl
1050 C
H2O , C , Na , NaOH, H2S
Operaes Unitrias na rea de Recuperao
Caldeira de Recuperao
Cadeira de
Recuperao
Evaporador
Caustificao
Na2CO3 + CaO
NaOH +
CaCO3
Forno de Cal
CaCO3
CaO + CO2
Oxidao de
Licor Branco
Licor
Preto
Licor Preto
RCH-Na
Licor
Verde
Na2CO3
Na2S
Licor Branco
NaOH
Na2S
Cal
CaO
Lama Cal
CaCO3
NaOH
Vapor Alta Presso
Evaporado
(Condensado)
Gs
Carbnico
CO2
leo
Combustvel
Na2CO3
CaO (s)
Gs
Natural
CaCO3
NaOH
CO2
CaO + H2O Ca(OH)2
Na2CO3 (l) + Ca(OH)2 (l)2 NaOH (l)+ CaCO3 (s)
Reatores Qumicos
Filtro
Rotativo
Decantador
Tanque Tanque
Tanque
Scrubber
Bombeamento
Silo
H2O
CO2 + p CaO
Transferncia
de Massa
Separao Mecnica
Mecnica de Fluidos
Separao
Mecnica
Armazenagem
Mecnica de Fluidos
Operaes Unitrias na rea de Caustificao e Forno de Cal
15
Engenharia de Projetos das Operaes Unitrias na Indstria de Celulose e Papel
Exemplos com as Operaes Unitrias na rea de Caustificao e Forno de Cal
Na2CO3
CaO (s)
Gs
Natural
CaCO3
NaOH
CO2
CaO+ H2O Ca(OH)2
Na2CO3 (l) + Ca(OH)2 (l)2 NaOH (l)+ CaCO3 (s)
Cintica Qumica
Filtro
Rotativo
Decantador
Tanque Tanque
Tanque
Scrubber
Bombeamento
Silo
H2O
CO2 + p CaO
Transferncia
de Massa
Separao Mecnica
Mecnica de Fluidos
Separao
Mecnica
Armazenagem
Mecnica de Fluidos
Reatores Qumicos
Entrada
Suspenso
Slidos
Sada
Clarificado
Sada
Lama
Rastelo
Mecanismo
De Elevao
Torque
QA , CA
QL , CL
QB, CB
QC
zona
limite
VL
V : Volume de Reao no Reator
Vazo de Reagentes (F)
C1e : Na2CO3
C2e : NaOH
Vazo de Produtos (F)
C1 : Na2CO3
C2 : NaOH
16
Exemplo 1 : Decantadores
Separao lquidos/slidos atravs da sedimentao gravitacional das partculas slidas
Ref. : Foust; Wenzel. Princpios das Operaes Unitrias, Sedimentao :Pags. 554 a 562
A velocidade de ascenso do lquido (e de decantao das partculas slidas) a principal varivel e afetada por :
L e S ; (T) ; dp e p Concentrao de slidos em suspenso (Lei de Stokes, Velocidade Terminal)
Entrada
Suspenso
Slidos
Sada
Clarificado
Sada
Lama
Rastelo
Medidor
Densidade
Bomba
Velocidade
Varivel
Mecanismo
De Elevao
Torque
QA , CA
QL , CL
QB, CB
QC
zona
limite
VL
17
Dimensionamento Bsico de Decantadores ( rea )
- Mtodo pela Velocidade de Ascenso
Considera a velocidade de ascenso e concentrao em todas as interfaces das zonas de clarificao, garantindo
que a mnima velocidade de ascenso do lquido no provoque o arrastamento de partculas slidas (mx. rea).
Fluxo de Lquido na Zona Limite (interface) QC = QA QB
VL = QA - QB S = QA - QB
S VL
Fluxo Mssico de Slidos em Regime Contnuo
QA . CA = QB . CB QB = QA . CA
CB
S = QA . ( 1 - CA )
VL CB
VL Conhecido e tabelado pelo histrico de
operao em instalaes existentes.
Decantao de Carbonato de Clcio (CaCO3) em Suspenso com Soda Custica Lquida
QA = 40 m3/h , CA = 235 kg/m3 na alimentao e CB = 550 kg/m3 na sada de lama.
VL = 0,07 m/h conforme tabela de databook.
Determinar o dimetro necessrio do decantador, QB e QC.
S = 40 . ( 1 235 ) = 327 m2
0,07 550
D = ( 4 . S ) ^ 0,5 = 20,4 ~ 21,0 m

QB = 40 . 235 = 17 m3/h
550
QC = 40 17 = 23 m3/h
18
Exemplo 2 : Reatores de caustificao do licor verde a licor branco
CSTR , Mistura Homognea (Ca(OH)2 e o CaCO3 so insolveis no licor branco)
Na2CO3 (aq) + Ca(OH)2 (s) CaCO3 (s) + 2 NaOH (aq)
k1
k2
r1 - Velocidade de reao para o consumo de Na2CO3 r1 ~ k1 . C1
r1- Velocidade de reao para o consumo de Na2CO3 r1= C1 C1e = C1 C1e
t V/F
F1e Vazo molar de alimentao do Na2CO3 F1e = F . C1e
X1 Frao do reagente Na2CO3 em produto X1 = 1 C1/C1e
k1 Constante cintica da reao direta
k2 Constante cintica da reao inversa
r1 Velocidade da reao direta
r2 Velocidade da reao inversa
t Tempo de reao = V/F
X1 Frao do reagente 1 convertido em produto
V : Volume de Reao no Reator
Vazo de Reagentes (F)
C1e : Na2CO3
C2e : NaOH
Vazo de Produtos (F)
C1 : Na2CO3
C2 : NaOH
V = X1 = C1e - C1
F1e -r1 C1e . (-r1)
t = V = C1e . X1 = C1e C1
F -r1 -r1
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Para um fluxo de 2.000 l/min, quais os volumes de 3 reatores em srie, considerando as
converses de Na2CO3 em 78,0%, 81,0% e 82,5% e os tempos de reao correspondentes ?
t = V = C1e . X1 = C1e C1
F -r1 -r1
t X1 C1 r1 V
min - mol/l mol/l.min m3
0 0,000 1,3200 - -
20 0,780 0,2904 0,05148 40
60 0,810 0,2508 0,01782 120
180 0,825 0,2310 0,00605 360
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
1,40
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
C1 (Concentrao Na2CO3) mol/l
Tempo de reao - min
X1 (Converso Na2CO3) - %
Tempo de reao - min C1 (Concentrao Na2CO3) mol/l
r1 (Veloc. converso Na2CO3) mol/l.min
Dados da cintica da reao qumica Na2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2 NaOH (Sulfidez 30%, 105 C, CaO 98%)
r1 = 0,7146 C1 - 0,1597
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50
Observa-se que o volume dos reatores necessrio p/
passar a converso do Na2CO3 de 78 % ( 20 min) para
82,5 % (180 min) aumenta de 40 para 360 m3, o que
envolve maior dispndio de capital com a construo
dos reatores e agitao. No entanto, a maior converso,
possibilitar menor carga do produto Na2CO3 como
no reativo (inerte) no cozimento e recuperao.
20
Engenharia de Processos na Indstria de Celulose e Papel
Exemplo 1 : Engenharia de Processos com Base no Fenmeno
Preparao
de Madeira
Cozimento
Pr Lavagem
e Depurao
Deslignificao
com Oxignio
Ps Lavagem
Branqueamento
Secagem
Mquina de
Papel
Toras de Madeira
Cavacos
p/ Cel.
Polpa Marrom
e Licor Preto
Polpa Marrom
Polpa Marrom
Deslignificada
F
i
l
t
r
a
d
o
Celulose
Branqueada
Licor
Preto
O2
NaOH
ClO2
Dixido de Cloro
Licor Branco
NaOH
Na2S
A/D
EOP
D
A/D
EOP
D
H2SO4
NaOH
H2O2
ClO2
ClO2
90 C
80 C
80 C
75 C
H2SO4
NaOH
H2O2
Branqueamento
Planta de Dixido de Cloro
Alta volatilidade, ou seja, na presso atm solvel em gua a 8,5 g/l a 9 C.
Portanto deve ser produzido no local de utilizao, proibido o transporte.
Clorato de Sdio (NaClO3)
+
cido Sulfrico (H2SO4)
+
Metanol (CH3OH)
Dixido de Cloro (ClO2)
+
Cloro (Cl2)
+
cido Frmico (CHOOH)
+
Sesquisulfato de Sdio (Na3H(SO4)2)
ClO2
22
Reaes Qumicas
O clorato de sdio (NaClO
3
) reage com o metanol (CH
3
OH) numa soluo de cido sulfrico (H
2
SO
4
)
para produzir o gs dixido de cloro (ClO
2
).
O CH
3
OH age como agente redutor que se oxida formando HCOOH para reduzir o ClO
3
a ClO
2
12 NaClO
3
+ 8 H
2
SO
4
+ 3 CH
3
OH 12 ClO
2
+ 3 HCOOH + 9 H
2
O + 4 Na
3
H(SO
4
)
2
Os subprodutos so :
- cido frmico (HCOOH),
- um sulfato cido : sesquissulfatode sdio [Na
3
H(SO
4
)
2
]
- gua (H2O).
Na lavagem de sulfato a reao : 2 Na
3
H(SO
4
)
2
H
2
SO
4
+ 3 Na
2
SO
4
Reaes Secundrias :
3NaClO
3
+ 3NaCl + 4H
2
SO
4
3ClO
2
+ 3/2Cl
2
+ 2Na
3
H(SO
4
)
2
+ 3H
2
O
12NaClO
3
+ 8H
2
SO
4
+ 15CH
3
OH 6Cl
2
+15HCOOH + 21 H
2
O + 4Na
3
H(SO
4
)
2
Qumico t/t ClO
2
(base seca)
Clorato de Sdio 1,64-1,66
cido Sulfrico 0,77-0,87
Metanol 0,16-0,20
Estequiometria Industrial da Reao para 95% de Converso de ClO3 a ClO2
Produz 1,10 de Na2SO4 e 0,18 de HCOOH
23
TANQUE
DE
CIDO
SULFRICO
TANQUE
DE
METANOL
TANQUE
DE
CLORATO
DE SDIO
REATOR
TANQUE DE
DIXIDO
DE CLORO
CHILLER
FILTRO
FILTRO
ClO2
(1% Cl2 + HCOOH)
9,5 g/l , 9 C
H2O + ClO2 + Cl2
(lquido)
H2O +
ClO2 + Cl2
(gs + lquido)
gua Fria (5 C)
atm
H2O +
ClO2 + Cl2
(gs)
EJETOR
TORRE
DE
ABSORO
TORRE
DE
ABSORO
EXAUSTOR
R
E
F
E
R
V
E
D
O
R
C
O
N
D
E
N
S
A
D
O
R
C
O
N
D
E
N
S
A
D
O
R
Vapor
Cond.
gua
Fbrica
gua
Morna
gua
Morna
H2SO4 , 98 %
CH3OH , 96 %
NaClO3
H2O + HCOOH
ClO2 + Cl2
(gs + lquido)
H2O + HCOOH +
ClO2 + Cl2
(gs)
Vapor
Filtrados (cido)
Na2SO4
Resduos
Na
3
H(SO
4
)
2
Sesquisulfato
de Sdio
Na2SO4 + Na3H(SO4)2 + cidos
76 C
31 C
71 C
Vapor
gua
Morna
Na
3
H(SO
4
)
2
Slido
Na2SO4
Slido
85 C
45 C
74 C
0,82 t/t-ClO2
0,18 t/t-ClO2
1,65 t/t-ClO2
gua
Morna
gua
Fbrica
60 % nvel
135 mmHg
170 mmHg
Slidos
1850 kg/m3
50 % nvel
24
Tanque de H2SO4 Tanque de NaClO3 Tanque de CH3OH
Filtro de Na3H(SO4)2 Filtro de Na2SO4 Bombas Qumicos
Sada do Reator
p/ Condensador
Topo do Reator
Bomba Recirculao
do Reboiler/Gerador
Alimentao da
Torre de Absoro
Sada de ClO2 da
Torre de Absoro
Chiller Tanques de ClO2 Exaustor
25
Engenharia de Processos : Controle da Eficincia de Gerao de Dixido de cloro
9 NaClO
3
+ 2 CH
3
OH + 6 H
2
S0
4
9 Cl0
2
+ 3 Na
3
H(S0
4
)
2
+ 7 H
2
0 + ............. (3 Na
3
H(S0
4
)
2
1,5 H2SO4 + 4,5 Na2SO4)
Produo de Dixido de Cloro (P)
P = 1.130 l/min . 9,5 g/l . 1/1000 kg/g . 1.440 min/dia = 16.272 kg/dia
Consumo de Clorato de Sdio (C)
C = 26,0 l/min . 0,720 kg/l . 1.440 min/dia = 26.928 kg/dia
Clculo da Eficincia de Gerao de Dixido de Cloro :
C/P (t-NaClO3/t-ClO2) = 26.928/16.272 = 1,65 t-NaClO3/t-ClO2
Eficincia = 1,58/1,65 x 100 = 95,8 %
Relao Estequiomtrica para 100% Eficincia
Qumicos
Massa
Molecular
x No. Mol t/t-ClO2
NaClO3 106,50 958,50 1,58
CH3OH 32,00 64,00 0,11
H2SO4 98,00 441,00 0,73
ClO2 67,50 607,50 1,00
Na2SO4 142,00 639,00 1,05
90,0
92,0
94,0
96,0
98,0
100,0
j
u
l
a
g
o
s
e
t
o
u
t
n
o
v
d
e
z
j
a
n
f
e
v
m
a
r
a
b
r
m
a
i
j
u
n
j
u
l
a
g
o
s
e
t
o
u
t
Eficinciade Converso de ClO3 a ClO2, %
1,50
1,54
1,58
1,62
1,66
1,70
1,74
1,78
j
u
l
a
g
o
s
e
t
o
u
t
n
o
v
d
e
z
j
a
n
f
e
v
m
a
r
a
b
r
m
a
i
j
u
n
j
u
l
a
g
o
s
e
t
o
u
t
Consumo de Clorato de Sdio - t-NaClO3/t-ClO2
0,68
0,72
0,76
0,80
0,84
0,88
j
u
l
a
g
o
s
e
t
o
u
t
n
o
v
d
e
z
j
a
n
f
e
v
m
a
r
a
b
r
m
a
i
j
u
n
j
u
l
a
g
o
s
e
t
o
u
t
Consumo de cidoSulfrico - t-H2SO4/t-ClO2
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
j
u
l
a
g
o
s
e
t
o
u
t
n
o
v
d
e
z
j
a
n
f
e
v
m
a
r
a
b
r
m
a
i
j
u
n
j
u
l
a
g
o
s
e
t
o
u
t
Consumo de Metanol - t-CH3OH/t-ClO2
26
Perda de Produto Ineficincia da Reao Qumica
Alta umidade na torta do filtro de sulfato de sdio Contaminao do cido Sulfrico
Alto teor de clorato na torta do filtro de sulfato de sdio Contaminao do Metanol
Baixo pH na torta do filtro de sulfato de sdio Contaminao do Clorato de sdio
- Baixo vcuo no filtro de sesquisulfato e sulfato Contaminao da gua Fria
- Ineficincia dos chuveiros de lavagem da torta Contaminao da gua de Fbrica
- Baixa temperatura da gua de lavagem - Teor de ferro elevado nas matrias primas
- Baixa vazo de gua de lavagem da torta - Teor de metais elevados nas matrias primas
- Transbordos dos filtros de sesquisulfato e sulfato - Corroso interna nos tanques e tubulaes
Perda de Dixido ou Cloro pelo "vent" da torre absoro 2aria.Controle Operacional do Processo
- Perda de "recheio" das torres de absoro - Descontrole nos valores de temperaturas reator e gua fria
- Caminho preferencial nas torres de absoro - Descontrole nos valores de vcuo
- Descontrole de temperaturas da gua fria e no reator. - Descontrole de nvel no reator e torres de absoro
- Inundao das torres de absoro (descontrole fluxo/nvel) - Variao excessiva de teor de slidos no gerador
- Descontrole de vcuo pelos ejetores - Variao excessiva de concentrao das matrias primas
Perda de produtos por sistemas de selagens ineficientes - Alteraes brucas de produo de dixido de cloro
- Gaxetas de bombas - Desbalano de gua no processo (gua Fria/Diluio/Lavagem)
- Gaxetas de agitadores Paradas por Manuteno
- Gaxetas de vlvulas - Excesso de falhas de funcionamento dos equipamentos
- Vazamentos de flanges, vlvulas e tubulaes - Falta ou variao de fornecimento de utilidades
Variveis de Controle do Processo para Maximizar a Eficincia de Reao
X1
X2
Y1
Y2 X3
Y3
X4
Y5
Y4
X5
Y1 = a1 + a2 X1 + a3 X2 + 1
Y2 = a4 + a5 X3 + a6 Y1 + 2
Y3 = a7 + a8 Y1 + 3
Y4 = a9 + a10 X4 + 4
Y5 = a11 + a12 X5 + a13 Y2 + a14 Y3 + a15 Y4 + 5
Y variveis endgenas , X variveis exgenas , erro
O modelo estrutural o modelo de caminhos, que
relaciona variveis independentes com dependentes.
Em tais situaes, teoria, experincia prvia ou
outras orientaes permitem ao pesquisador
distinguir quais variveis independentes prevem
cada varivel dependente.
O modelo de mensurao permite ao pesquisador
examinar uma srie de relaes de dependncia
simultaneamente, sendo particularmente til
quando uma varivel dependente se torna
independente em subseqentes relaes de
dependncia.
Na engenharia de processos, para a otimizao dos recursos produtivos, utiliza-se de vrias
tcnicas, muitas delas de cunho estatstico para modelar sistemas de produo e auxiliar na
tomada de decises. Trataremos aqui da tcnica comregresso linear mltipla.
A modelagem fornece a tcnica de estimao para uma srie de equaes de regresso
mltipla separadas estimadas simultaneamente.
27
X1
X2
Y1
Y2 X3
Y3
X4
Y5
Y4
X5
Y1 = a1 + a2 X1 + a3 X2 + 1
Y2 = a4 + a5 X3 + a6 Y1 + 2
Y3 = a7 + a8 Y1 + 3
Y4 = a9 + a10 X4 + 4
Y5 = a11 + a12 X5 + a13 Y2 + a14 Y3 + a15 Y4 + 5
Y variveis endgenas , X variveis exgenas , erro
Exemplo 2 : Engenharia de Processos com Base em Modelagem Matemtica
Cadeia de suprimentos de madeira e insumos energticos para o processo de fabricao de celulose e papel.
28
Preparao
de Madeira
Celulose
UTILIDADES E RECUPERAO
-Caldeira de Biomassa e leo
-Caldeira de Recuperao Qumica
-Forno de Cal
PRODUO DE CELULOSE
-Cozimento
-Lavagem
-Pr Branqueamento
-Branqueamento
Turbo Geradores
de
Energia Eltrica
PRODUO DE PAPEL
-Mquinas de Papel
-Acabamento do Papel
Extratora
de
Celulose
PRODUTO
PAPEL
PRODUTO
CELULOSE
Toras de Madeira
para Celulose
Toras de Madeira
para Energia
(Pontas rvore)
Cavacos para Celulose Biomassa para Energia
-Cavacos para Energia
-Cascas para Energia
Energia Eltrica Comprada
leo
Combustvel
Vapor
Alta
Presso
Vapor
Baixa e
Mdia
Presso
Energia
Eltrica
Gerada
Licor Negro
Suspenso
de Celulose
Suspenso
de Celulose
Lenha Comprada
Preparao
de Madeira
Energia
Cascas
29
DENSIDADE
BSICA
RESDUOS
PREPARAO
MADEIRA
RENDIMENTO
DA MADEIRA
CONSUMO
VAPOR DE
BAIXA PRESSO
CONSUMO
VAPOR DE
MDIA PRESSO
CONSUMO
DE ENERGIA
ELTRICA
PRODUO
DE
CELULOSE
E
PAPEL
TEOR SECO
MADEIRA
CONSUMO
ESPECFICO
MADEIRA
CELULOSE
TEOR
SECO
CASCA
PRODUO
VAPOR
CALDEIRA
RECUPERAO
PRODUO
VAPOR
CALDEIRA
BIOMASSA
PRODUO
VAPOR
ALTA
PRESSO
GERAO
ENERGIA
ELTRICA
CONSUMO
MADEIRA
ENERGIA
CONSUMO
LEO
COMBUSTVEL
COMPRA
ENERGIA
ELTRICA
CARGA ALCALINA
E SULFIDEZ
FORNO
DE CAL
Fluxo bsico de interdependncias de variveis de influncia no consumo de madeira e insumos energticos
Modelo Estrutural
Preparao
de
Madeira p/
Celulose
Digestor / Lavagem /
Pr-Branqueamento-O2
Mquina
de Papel
LAN1
Mquina
de Papel
LAN2
Evaporao
VCE
e
Evaporao
de Placas
Caldeiras
Combinadas
leo
e
Biomassa
1 e 2
Forno de Cal
Ca2CO3+calor
-> CaO+CO2
Estoque
Biomassa
Picada
Preparao de
Madeira p/
Energia
Caldeira
leo
Baixa
Presso
3
Redutora
Licor
Negro
16%
Licor
Branco
Licor
Verde
Utilidades
Desaerador
com Recuperao
Calor
Stripper
Outros
Outros
Utilidads
C
O
L
E
T
O
R
1
2
b
a
r
Recuperao
Turbo
Gerador
atm
-
+
cinzas
9 %
A
C
A
B
A
M
E
N
T
O
Turbina
VCE
C
O
L
E
T
O
R
6
5
b
a
r
Tanque
Acumulador
Redutora
Turbina
Bomba
Agua
Preparao
de
Biomassa p/
Energia
Refugo
Dessup.
Caustificao
Ca2CO3+NaOH<-
CaO+Na2CO3
Na2CO3
Na2S
NaOH
Na2S
Na2CO3
RCHO-Na/S
Mquina
Desaguadora
de Celulose
Branqueamento
C
O
L
E
T
O
R
4.
5
b
a
r
1
6
0
C
Caldeira de
Recuperao
RCHO-Na/S , O2
, CO2 ->
-> calor , Na2S
, Na2CO3...
(19 t/h sopragem)
Dessup.
TS-Cav REND
CEM
DB
DA
TS-Mad
TS-Biom
TR-mido
TR-Seco
Res.Ger
CAE
SULF
ATIV
CAA
RSP
TSS
Ger.
Vapor.
Rec
Produo.Cel
Vapor.Rec
leo-7A
CaO
AAC
Prod.Bruta-1
Prod.Bruta-2
Prod.Acab.Pap
Veloc-1
g/m2-1
Veloc-2
g/m2-2
%Cel-1
Cons.Cel-1
VBP-Cel
%Cel-2
Cons.Cel-2
Prod.Acab.Cel
VMP-Cel
VBP-Outr
VMP-Outr
VBP-Evp
VMP-Evp
DES-VBP
DES-VMP
Vatm
VBP-Strip
VBP-Rec
VBP-Uti
VBP-Des
VMP-Uti
VMP-Maq
VMP-M-1
VMP-M-2
VMP-M-2
VMP-M-1
VBP-Tot
VMP-Tot
Cons.Mad.Ene
No.Enr
Cons.leo.CB
Cons.Biom
VAP
V.Cald.Biom
RED-VMP
RED-VBP
VMP-EXT
VBP-CPR
VAP-ADM
GEE
CEE
TEE
CALD3
VCE-VBP
TAC-VBP
TB-VBP
leo-3A
Mad.Ene
Est.Biom
leo3A.CALD3
30
DB
1
/
C
E
M
520 500 480
0,27
0,26
0,25
0,24
0,23
0,22
REND
57 54 51
PERDAS
16 14 12
Matrix Plot of 1/CEM vs DB; REND; PERDAS
3,000
3,200
3,400
3,600
3,800
4,000
4,200
4,400
4,600
4,800
5,000
j/04 j/05 j/06 j/07 j/08 j/09
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
j/04 j/05 j/06 j/07 j/08 j/09
44
46
48
50
52
54
56
58
j/04 j/05 j/06 j/07 j/08 j/09
10
11
12
13
14
15
16
17
18
j/04 j/05 j/06 j/07 j/08 j/09
Consumo Especfico de Madeira m3/t.cel.
Rendimento - %
Perdas de Madeira - %
Densidade Bsica kg/m3
Histrico do Consumo Especfico de Madeira e Variveis de Influncia
31
Tcnica estatstica : Modelagem com Regresso Linear Mltipla - Critrios
As hipteses so confrontadas com o nvel de significncia de 5,0 %, seguindo os seguintes critrios :
Se na anlise de varincia da regresso, F > F
p,n-p
ou valor-p < 0,05 , rejeita-se Ho e conclui-se que o
modelo estimado pelo procedimento de regresso apresenta significncia ao nvel de = 0,05. Isto indica que no mnimo um
coeficiente do modelo diferente de zero
Se os valores para os coeficientes das variveis independentes apresentam valor-p < 0,05, isto um
indicativo que elas so significamente relacionadas com a varivel dependente.
Coeficiente de determinao representa se o modelo tem uma adequada habilidade de predio compararando os valores de
R-Sq , R-Sq
adj
e R-Sq
pred
e verificar se os seus valores no se diferem significativamente
Colinearidade entre as variveis independentes : o Fator de inflao de varincia (VIF) > 4, e o Coeficiente de Durbin-
Watson (DW) < 0,5 , indica a existncia de variveis correlacionadas.
Normalidade dos resduos utilizado as observaes dos grficos de distribuio normal dos resduos
padronizados em escala logaritimica e do histograma dos resduos padronizados
Varincia constante dos termos do erro ou resduos (Homoscedasticidade), utiliza-se as observaes dos grficos
dos resduos em funo dos valores preditos e das observaes.
Pontos discriminantes (outliers), verifica-se o grfico o dos resduos padronizados em funo dos valores preditos, verificando os
pontos que existem fora do intervalo entre -2 a +2. So admitidos em no mximo 5% do total de observaes.
32
CEM - Real
C
E
M

-

P
r
e
d
i
t
o
4,75 4,50 4,25 4,00 3,75 3,50
4,75
4,50
4,25
4,00
3,75
3,50
Consumo especfico de madeira Predito x Real
3,5
3,7
3,9
4,1
4,3
4,5
4,7
3,5
3,7
3,9
4,1
4,3
4,5
4,7
j/04 j/05 j/06 j/07 j/08 j/09
CEM-Predito CEM-Real
33
Predio do Consumo especfico da madeira (CEM)
Standardized Residual
P
e
r
c
e
n
t
4 2 0 -2 -4
99,9
99
90
50
10
1
0,1
Fitted Value
S
t
a
n
d
a
r
d
i
z
e
d

R
e
s
i
d
u
a
l
4,50 4,25 4,00 3,75 3,50
2
1
0
-1
-2
Standardized Residual
F
r
e
q
u
e
n
c
y
2 1 0 -1 -2
12
9
6
3
0
Observation Order
S
t
a
n
d
a
r
d
i
z
e
d

R
e
s
i
d
u
a
l
65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 1
2
1
0
-1
-2
Normal Probability Plot of the Residuals Residuals Versus the Fitted Values
Histogram of the Residuals Residuals Versus the Order of the Data
Residual Plots for CEM
Anlise de Regresso : CEM x DB , TR-Seco , REND
Equao da regresso :
CEM = 12,4844 - 0,0108365 DB + 0,035583 TR-Seco - 0,067814 REND
Preditor Coef. SE Coef. T P VIF
Constant 12,484400 0,495700 25,190000 0,0000 -
DB -0,010837 0,000877 -12,360000 0,0000 1,2
TR-Seco 0,035583 0,008221 4,330000 0,0000 1,2
REND -0,067814 0,004230 -16,030000 0,0000 1,1
S = 0,06492 R-Sq = 91,9 % R-Sq(adj) = 91,4 %
PRESS= 0,2944 R-Sq(pred) = 90,8 %
Durbin-Watson statistic = 1,81267
Anlise de Variana
Source DF SS MS F P
Regression 3 2,951040 0,983680 233,4100 0,0000
Residual
Error 62 0,261290 0,004210
Total 65 3,212320
Source DF Seq SS
DB 1 1,744640
TR-Seco 1 0,123260
REND 1 1,083140
Outliers
Total (0 %)
Exemplo : Consumo Especfico de Madeira x Densidade Bsica, Perdas e Rendimento
34
19
17
15
CEM(DB=500)
3,1
3,3
3,5
13
3,7
3,9
4,1
4,3
4,5
PERDAS
4,7
4,9
11
47
9 49
51
53 7
55
57
59
REND
Surface Plot of CEM(DB=500) vs PERDAS; REND
CEM (m3/t.cel) = 12,32 - 0,0103638 . DB - 0,069508 . REND + 0,036903 . PERDAS
Modelo para o Consumo Especfico de Madeira
Condio ideal como metas a serem controladas :
Densidade Bsica da Madeira > 500 kg-seco/m3
Rendimento > 55 %
Perdas de Madeira < 13 %
Consegue-se manter o CEM < 3,75 m3/t.cel.