Corros. Prot. Mater., Vol. 25 N.

3 (2006)
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TRATAMENTOS TERMOQUMICOS A PLASMA EM AOS CARBONO
A. J. Abdalla
(1) (*)
e V. H. Baggio-Scheid
(1)
trabalho submetido em Agosto de 2005 e aceite em Junho de 2006
RESUMO
Foram utilizados neste trabalho tratamentos superficiais termoqumicos a plasma de: nitretao, nitrocarbonetao e nitro-
carbonetao com ps-oxidao. Os tratamentos foram aplicados em substratos de ao de baixo carbono (AISI 1010 e 1020).
Para avaliar a influncia dos parmetros de processamento sobre as propriedades mecnicas e na resistncia corroso,
amostras foram tratadas em trs diferentes nveis de temperatura, tempos de tratamento variando entre 10 e 60 minutos e trs dife-
rentes composies na mistura gasosa. Aresistncia corroso foi avaliada atravs de ensaios de salt-spray, eletroqumicos e por
perda de massa em soluo cida. As amostras foram tambm caracterizadas por ensaios de microdureza.
As propriedade resultantes so bastante interessantes, evidenciando uma excelente proteo contra a corroso
combinados com uma elevada dureza das camadas superficiais formadas.
Palavras Chave: Tratamentos termoqumicos a plasma, Resistncia corroso, Ao carbono
PLASMA TERMOCHEMICAL TREATMENTS ON CARBON STEELS
ABSTRACT
In this work plasma thermochemical surface treatments of nitriding, nitrocarburising and nitrocarburising plus post-oxidation
have been done. The treatments were made on AISI 1010 and 1020 mild steels. To investigate the influence of the process para-
meters on the mechanical properties and corrosion resistance, the samples were treated at three temperatures, the time was varied
from 10 to 60 min and three different gas concentrations were used. The corrosion resistance was evaluated by salt-spray fog,
electrochemical and mass loss in acid solution tests. The samples were also characterized by micro hardness testing. The results
revealed interesting features, for instance, the excellent corrosion resistance combined with high surface hardness.
Key Words: Plasma thermochemical treatments, Corrosion resistance, Mild steel
(1)
Instituto de Estudos Avanados (IEAv) do Centro Tcnico Aeroespacial (CTA) 12.231-970 So Jos dos Campos, SP, Brasil
* A quem a correspondncia deve ser dirigida: Tel: + 55 12 3947 5413; fax: + 55 12 3944 1177, e-mail: abdalla@ieav.cta.br
1. INTRODUO
A nitretao e a nitrocarbonetao a plasma so proces-
sos utilizados para melhorar as propriedades mecnicas,
tribolgicas e a resistncia corroso dos materiais, proporcio-
nando um aumento na vida til das peas tratadas. O controle
dos parmetros envolvidos no tratamento termoqumico a
plasma, como: mistura gasosa, temperatura, tempo e presso,
so importantes para a formao adequada das estruturas das
camadas de proteo [1,2]. Alm dos parmetros citados, as
condies de resfriamento podem afetar o perfil das camadas
tratadas [2,3].
Quando o projeto requer uma excepcional proteo
contra a corroso pode-se utilizar o processo de formao de
uma camada extra de xido (ps oxidao) aps a nitretao ou
a nitrocarbonetao [4,5]. Pode-se ainda utilizar camadas
duplas, associando difuso em caixa, por exemplo de cromo, e
nitretao a plasma. Em processos deste tipo tem-se alcanado
elevados valores de dureza e resistncia ao desgaste [6,7].
importante ressaltar que o processo a plasma
proposto, comparando-o com os processos termoqumicos con-
vencionais, competitivo, podendo representar economia de
tempo e energia. Outra vantagem do processo a ausncia de
rejeitos poluentes. Por isso, processos como nitretao gasosa
ou em banhos de sal vm sendo substitudos pela nitretao a
plasma, menos agressiva ao meio ambiente [3].
O campo de aplicao industrial bastante amplo. Os tra-
tamentos termoqumicos a plasma podem ser utilizados por
exemplo em: tratamentos de ferramentas de corte, engrena-
gens, partes de vlvulas, eixos-manivela, partes de bombas,
mancais, partes de turbinas, matrizes para forjamento, punes
para estamparia, etc. As peas tratadas por nitretao a plasma,
apresentam um acabamento superficial muito superior ao obtido
por meio do processo convencional em banho de sal de amnia.
2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Foram utilizadas neste trabalho chapas de ao AISI 1010
com 0,5 mm de espessura para a realizao dos testes de corro-
so. Para efeito de uma anlise comparativa foi utilizado tambm
chapas do mesmo ao, AISI 1010, galvanizado (150g m
2
). Para
a anlise morfolgica das camadas de compostos formadas
durante os tratamentos termoqumicos foram utilizadas
amostras cilndricas de ao carbono AISI 1020 ( 19 x 10 mm).
As amostras foram submetidas a descargas de pr
aquecimento e limpeza em uma atmosfera de Ar/H
2
. Em todos
os tratamentos a presso foi mantida a 370 Pa, os demais
parmetros utilizados esto discriminados na Tabela 1.
A microestrutura foi estudada utilizando-se de micros-
copia ptica e eletrnica de varredura (MEV). A estrutura superfi-
cial das amostras foi examinada por meio de difrao de raio-X
(XRD), usando-se a radiao CuK.
Testes de salt spray foram realizados segundo a
norma ASTM B 117, utilizando uma nvoa de soluo de
NaCl 0,5 mol l
1
a temperatura de 308 K. A cada 24 horas uma
amostra foi retirada da cmara e observada ao microscpio
ptico.
Foram tambm utilizados ensaios potenciodinmicos para
avaliar a resistncia corroso. Foi utilizado neste teste uma
clula eletroqumica convencional de trs eletrodos, usando uma
soluo aquosa 0,5 mol L
1
de NaCl (pH = 5,8). Todos os poten-
ciais foram medidos temperatura ambiente (298 K).
Foram tambm realizados testes de perda de massa
segundo a norma ASTM C 694-90a. Os testes foram feitos, aps
a limpeza das amostras, em soluo de cido sulfrico (pH entre
2,5 e 3,0). Em todos os ensaios de corroso foram utilizados pelo
menos trs amostras para cada condio de tratamento.
Os valores de microdureza (Vickers) foram medidos em
um microdurmetro utilizando-se uma carga de 50gf e um tempo
de penetrao de 8 segundos. Foram realizadas pelo menos
10 medidas para cada condio estudada.
3. RESULTADOS E DISCUSSES
Os tratamentos termoqumicos a plasma aplicados
mostraram-se sensveis aos parmetros de processamento.
A espessura da camada de proteo cresce com o aumento da
temperatura, da concentrao do gs N
2
e com o tempo de
permanncia em tratamento. O Grfico da Figura 1 mostra o
aumento da camada com a variao da temperatura e da
composio gasosa utilizada, para 30 minutos de tratamento.
Nota-se um aumento acentuado na espessura da
camada ao elevar-se a temperatura de 773 K para 873 K. A
temperatura de 873 K permite a formao de uma camada
eficiente, acima de 10 m, nas diferentes concentraes de N
2
e CH
4
utilizadas, em tempos de processamento reduzidos.
O grfico da Figura 2 mostra os valores de microdureza
medidos nas camadas nitretadas ou nitrocarbonetadas para os
diversos tratamentos aplicados. Observa-se que na tempe-
ratura de 773 K a competio entre a nitretao e a descar-
bonetao parece ser crtica, apenas aps 60 minutos de trata-
mento a amostra tratada a 773 K, com H
2
75% N
2
na mistura
gasosa, atinge uma microdureza semelhante camada tratada
a 673 K por 30 minutos, com H
2
50% N
2
na mistura. As cama-
das nitretadas ou nitrocarbonetadas a 873 K, por 30 minutos,
atingiram valores de microdureza superiores a 800 HV.
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Tabela 1
Parmetros utilizados nos tratamentos termoqumicos a plasma.
Processo
Nitretao
Nitretao
Nitretao
Nitretao
Nitretao
Nitretao
Nitretao
Nitretao
Nitretao
Nitrocarbonetao
Nitrocarbonetao + Ps-oxidao
Composio dos gases
H
2
50% N
2
H
2
50% N
2
H
2
50% N
2
H
2
50% N
2
H
2
50% N
2
H
2
50% N
2
H
2
75% N
2
H
2
75% N
2
H
2
75% N
2
H
2
85% N
2
1,5% CH
4
H
2
85% N
2
1,5% CH
4
+ H
2
10% O
2
Temperatura (K)
673
673
673
773
773
773
773
773
873
873
873
Durao (min)
10
15
30
10
15
30
30
60
30
30
30
As micrografias das Figuras 3.a e 3.b mostram, respec-
tivamente, as camadas nitretadas tpicas, obtidas nos trata-
mentos termoqumicos a plasma realizados a 773 K e 873 K,
Fig. 1 Espessura das camadas nitretadas ou nitrocarbone-
tadas formadas por diferentes tratamentos termoqu-
micos a plasma.
Fig. 2 Microdureza Vickers das camadas nitretadas e nitro-
carbonetadas por diferentes tratamentos termoqumi-
cos a plasma.
por 30 minutos. As Figuras 3.c e 3.d mostram, respectiva-
mente, as camadas nitrocarbonetadas a 873 K e a nitrocar-
bonetada com subsequente ps-oxidao. Observa-se que
na temperatura de 873 K ocorre a formao de uma subca-
mada abaixo da camada tpica do processo de nitretao ou
nitrocarbonetao. Esta camada forma-se devido ao pro-
cesso de transformao de fases do ao na temperatura
utilizada (regio austentica) e a maior concentrao de
tomos de nitrognio e carbono na regio. Com um processo
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de resfriamento rpido esta subcamada poderia ter sua dureza
aumentada ainda mais, pois esta faixa contendo austenita
poderia ser transformada em bainita ou martensita [3]. Outra
vantagem em aumentar a velocidade de resfriamento aps o
tratamento termoqumico que, os nitretos , formados pre-
ferencialmente durante a nitrocarbonetao, so preserva-
dos atravs de um resfriamento rpido, isto , no se precipi-
tam na fase , mantendo a camada menos frgil e mais
resistente corroso.
Fig. 3 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV): mostrando o perfil das camadas de proteo
formadas com 30 minutos de tratamento: a) nitretao a 773 K, b) nitretao a 873 K, c) nitrocarbonetao
a 873 K e d) nitrocarbonetao a 873 K + ps-oxidao.
O tratamento com ps-oxidao propicia a formao de
camadas semelhantes s observadas na nitrocarbonetao a
873 K, com a vantagem da formao de uma camada fina de
xido na superfcie que contribui para reduzir a porosidade
observada na camada nitrocarbonetada, melhorando a reistn-
cia corroso.
O perfil de microdureza observado na Figura 4, para os
tratamentos realizados a 873 K, mostra que na regio abaixo
das camadas de proteo ocorre um gradiente decrescente de
microdureza divido difuso atmica do nitrognio.
O diagrama de difrao de raio-X, da Figura 5.a, mostra
que apenas na amostra nitretada temperatura de 773 K, em
uma atmosfera com H2 75% N
2
, ocorreu a formao predomi-
nante da fase (Fe
23
N) com uma fina subcamada ' (Fe
4
N).
No diagrama de difrao da Figura 5.b, observa-se apenas a
formao da fase '. O resfriamento lento em forno induziu a
transformao da fase em '
3
.
Fig. 4 Perfil de microdureza para as amostras nitretadas e
carbonitretadas a 873 K por 30 minutos.
Nos teste de corroso por salt spray as superfcies
das amostras galvanizadas, utilizadas para efeito de
comparao, apresentaram pits de corroso aps 24 horas.
As amostras nitretadas a 773 K e 873 K apresentaram
resistncia corroso muito superior. As amostras nitrocar-
bonetadas e as nitrocarbonetadas e ps-oxidadas expostas
ao salt spray por um perodo de 200 horas no apresen-
taram a formao de pits de corroso.
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(A) (B)
Fig. 5 Difratogramas de XRD das amostras tratadas por 30 minutos:
Difratograma (A) a) 773 K, H
2
-50%N
2
; b) 773 K, H
2
-75%N
2
e c) 873 K, H
2
-75%N
2
;
Difratograma (B) a) nitrocarbonetado a 873 K com H
2
-85%N
2
-1,5%CH
4
;
b) nitrocarbonetado a 873 K com H
2
-85%N
2
-1,5%CH
4
e
ps-oxidado a plasma 673 K com H
2
-10%O
2
.
Nos ensaios potenciodinmicos os melhores resultados
foram observados para a amostra nitretada e para a amostra
nitrocarbonetada e ps oxidada, ambas a 873 K por 30 minu-
tos. As Figuras 6.a e 6.b mostram esta ocorrncia atravs das
curvas de polarizao. A aplicao do tratamento de ps-oxida-
o contribuiu para minimizar a corroso devido formao da
camada de xido (Fe
3
O
4
) nos poros e sobre a camada nitrocar-
bonetada.
(A) (B)
Fig. 6 Curvas de polarizao em soluo aquosa 0,5 mol l
1
de NaCl, de amostras do ao AISI 1010:
(A) Amostras nitretadas a 773 K:
a) sem tratamento, b) 10 min, H
2
-50%N
2
; c) 30 min, H
2
-50%N
2
; d) 30 min, H
2
-75%N
2
; e) 60 min, H
2
-75%N
2
.
(B) Amostras nitrocarbonetadas a 873 K por 30 min:
a) sem tratamento; b) galvanizada; c) nitrocarbonetada com H
2
-85%N
2
-1,5%CH
4
;
d) nitrocarbonetada com H
2
-85%N
2
-1,5%CH
4
e ps-oxidada a plasma.
No teste de perda de massa o maior percentual de
perda foi observado na amostra galvanizada. Os testes realiza-
dos com as amostras nitretadas, nitrocarbonetadas e nitrocar-
bonetadas e ps-oxidadas a 873 K, apresentaram as menores
perdas, 18 vezes menor que a amostra no tratada.
4. CONCLUSES
O aumento da temperatura do tratamento termoqumico a plasma
favoreceu o aumento da espessura da camada de proteo
formada e da microdureza. A temperatura de 873 K mostrou-se
bastante eficiente para a formao da camada de proteo.
O aumento na concentrao do gs nitrognio, na mistura
gasosa utilizada no tratamento, est relacionado com o
aumento na espessura da camada, com o aumento nos
valores observados de microdureza e com a melhora na
proteo contra a corroso.
Os tempos de tratamento onde se observou melhor proteo
contra a corroso foram entre 15 e 30 minutos para as
amostras tratadas a 773 K. O tempo de 30 minutos mostrou-se
bastante eficiente para a proteo contra a corroso
temperatura de 873K.
A utilizao do tratamento de ps-oxidao aps a nitrocar-
bonetao a plasma melhorou a eficincia na proteo contra
a corroso. A ps-oxidao aumenta a proteo superficial
por dois motivo: a) forma uma camada fina de xido de ferro
na superfcie, e, b) parte do xido formado penetra nos poros
existentes na camada nitrocarbonetada e veda-os.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem FAPESP, pelo apoio finan-
ceiro, e ao Instituto de Estudos Avanado IEAv do Centro
Tcnico Aeroespacial CTA.
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