UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

INSTITUTO DE QUIMICA
DEPARTAMENTO DE FISICO QUIMICA
DISCIPLINA QUIA15 FISICO QUIMICA A
CURSO: ENGENHARIA QUMICA
PROFESSORA: ILMA CIRNE



DETERMINAO DA PRESSO DE VAPOR DE
UM LQUIDO PURO A DIFERENTES
TEMPERATURAS





IMAN ARIANE
MELINA FERNANDES
PEDRO YAGO BRASIL





SALVADOR
2014
1. OBJETIVOS:
Determinar a presso de vapor do lquido utilizando um processo dinmico;
Estabelecer a dependncia da presso de vapor de um lquido com a temperatura; &
Determinar o calor de vaporizao do lquido.
2. INTRODUO:
Segundo Atkins, a presso de vapor de uma substancia a presso exercida pelo vapor que est
em equilbrio dinmico com a fase condensada. Em outras palavras a presso de vapor uma
presso caracterstica que independe da quantidade liquida presente, sendo uma propriedade
caracterstica de lquidos e est relacionada diretamente com as foras de interao entre as
molculas que formam esse lquido e a temperatura do sistema. Um lquido que possui presso
de vapor alta em temperaturas ordinrias pode ser chamado de lquido voltil, demonstrando
que as molculas desse liquido esto presas por foras intermoleculares fracas, ou seja, menor
fora de atrao. O fenmeno da ebulio ocorre ento quando a presso de vapor de um liquido
igual a presso atmosfrica. Sendo esta uma propriedade medida apenas no equilbrio lquido-
vapor.
Temos a entalpia (H) como grandeza fsica que pode servir de medio de energia de um
sistema termodinmico. Temos como a diferena de entalpia molar entre os estados liquido e
vapor de uma substancia damos a nomenclatura de entalpia de vaporizao, H
vap
:

()

()
Porm, partindo do principio de que podemos calcular a entalpia atravs da integrao da
equao abaixo:
() ( ())

(eq1)
Como de conhecimento atravs da teoria que o trabalho () equivale ao produto da presso
constante e a sua diferena de volume (PV) e que a variao de energia interna equivale ao
calor (Q) subtrado do trabalho obtemos por substituio na equao 1:

A interao atravs das foras de atrao das molculas nas fases liquida e solida provocam uma
energia potencial negativa, chamada de energia coesiva molar. Cujo significado a energia
necessria para que um mol de molculas da substancia passe do estado solido ou liquido para o
estado gasoso ideal. Sua importncia dada na determinao de uma determinada substancia
num soluto especifico, pois derivado dos conceitos das interaes de energia de solubilidade de
uma substancia e da sua fora coesiva, podemos inferir seu grau de solubilidade num dado
solvente energia alta na solubilidade maior que a energia coesiva num dado solvente indica
solubilidade alta, o inverso indica solubilidade baixa.



3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:
3.1. Materiais:
a) Balo de fundo redondo;
b) Bomba de vcuo;
c) Aparelho de Boyle para ser utilizado como manmetro;
d) Termmetro;
e) Condensador de refluxo;
f) 1 bagueta (agitador magntico);
g) Placa de aquecimento com agitao magntica;
h) Reservatrio estabilizador de presso;
i) gua destilada;
j) gua para resfriamento do vapor;
k) Pedras porosas;
l) Borracha para vcuo.

3.2. Procedimento:
Devido a um problema de no medio ocorrido com a turma anterior ao horrio, as medies
foram realizadas com o aparelho ligado e j posto em funcionamento com o primeiro ponto
previamente localizado.
Para as medidas posteriores, a vlvula de regulagem da bomba foi alterada de forma a provocar
distrbios na presso. As alteraes na presso forneceram variaes na coluna de mercrio,
essas variaes ocorreram 1cm, 1 cm, 2cm, 2cm, 3cm, 3cm e 4cm, aps 2 minutos para a
estabilizao da temperatura e a garantia de sua ebulio ser determinada foram tomadas
medidas de temperatura para cada variao na coluna de mercrio proporcionada.
Montagem esquemtica do aparelho:


A Balo de destilao contendo gua;
B Agitador e aquecedor;
C Termmetro;
E Coluna de destilao;
F Pulmo de segurana;
G Bomba de vcuo;
M Aparelho manmetro com coluna de
mercrio para medio da presso do sistema

4. RESULTADOS & DISCUSSES:
Inicialmente, foi calculada a presso de vapor atravs dos dados medidos, que dado pela
seguinte expresso (tendo a presso atmosfrica igual a 1006,9 Pa ou aproximadamente 755,42
mmHg):

Com os dados obtidos no experimento pde-se construir a seguinte tabela:
Tabela 1: Dados obtidos
T (C) T(K) H (mm) h (mm) H (mm)
P.
Vapor
(mmHg)
Ln(P.Vapor)
(mmHg)
1/T(K)
(K
-1
)
65 338 770 340 430 325,42 5,7851 0,002959
67 340 760 350 410 345,42 5,8448 0,002941
68 341 750 390 360 395,42 5,9799 0,002932
69 342 730 375 355 400,42 5,9925 0,002924
83 354 680 400 280 472,42 6, 1579 0,002825
86 356 710 427 283 475,42 6,1642 0,002809
90 363 640 465 175 580,42 6,3638 0,002755

Tomando a literatura como referencia, podemos construir uma nova tabela relacionando as
temperaturas obtidas e as presses de vapor que foram encontradas:
Tabela 2: presso de vapor terico vs. Temperatura em C
P.Vapor terico (mmHg) T(C)
187,34 65
* 67
214,17 68
225,01 69
369,7 81
* 83
525,84 90
* Representa valores tericos no obtidos na pesquisa
Traando um grfico comparativo entre as tabelas, relacionando as presses de vapor e as
temperaturas, podemos ver nos anexos o seu resultado (grfico 1). Esta comparao demonstrou
uma confirmao durante a pratica, os dados obtidos demonstram divergncias quanto os
valores de referencia, denotando que houve erros oriundos do maquinrio utilizado. Assim
podemos afirmar que a presso de vapor no variou de forma esperada segundo a literatura.
Era esperado que com o traado do grfico 2 pudssemos descobrir a relao de dependncia
entre as variveis. Entretanto, devido aos erros existentes nos pontos obtidos o desenho no
grfico ficou impreciso, lembrando vagamente uma reta. Se aplicarmos nela o mtodo dos
mnimos quadrados:

( )
()

( )

()

Sendo:
x= 0,02014
y= 42,29
x.y= 0,121606
x
2
= 0,00005801
(x)
2
= 0,00040582
n= 7
a= -1769,392
b= 15,975
Obtemos para a relao no grfico 2 a seguinte expresso:
()

(eq 2)
Para a determinao da entalpia molar de vaporizao utilizaremos:
()

(eq 3)
Comparando com a equao 3 temos que:

Sendo R = 8,31 a constante dos gases, temos que H = 14703,65 J/mol. De acordo com a
literatura o valor esperado seria igual a 40733 J/mol, calculando a discrepncia:
|

|
Sendo este valor encontrado muito alto. Os erros que poderiam justificar este erro j foram
exemplificados anteriormente, mas valendo resaltar que a prpria docente apontou a
preocupao sobre o estado dos aparelhos podendo implicar em futuras consequncias ao
tratamento de dados, que de fato ocasionou.
Dando inicio ao calculo de fator de compressibilidade da gua para as presses e temperaturas
extremas, resaltamos na tabela abaixo as mesmas:
Maiores valores Menores valores
363 K 328 K
580,42 mmHg 325,42 mmHg

Sendo a temperatura critica (T
C
) igual a 647,1497 K e a presso critica (P
C
) igual a 165830,2422
mmHg e tendo:

Obtemos:
Maiores valores Menores valores
T
r
0,5609 0,5068
P
r
0,003500 0,001962

De acordo com o grfico que exprime o fator de compressibilidade, uma definio para esses
pontos de difcil obteno, assim analisando por aproximaes com a temperatura reduzida
indo a 0,5 e a presso reduzida tendendo a 0, temos que o Z igual a 1. Como o Z ser tomado
igual a 1 dizemos que a gua apresenta comportamento ideal no estado de gs.
Atravs da equao que ser mostrado abaixo, iremos obter a energia coesiva molar da gua:

Tendo os maiores valores de presso e temperatura do experimento e o H obtido:


E para os menores valores:


6. ANEXOS


100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
335 340 345 350 355 360 365
P
r
e
s
s

o

d
e

v
a
p
o
r

(
m
m
H
g
)

Temperatura (K)
Grafico 1: Presso de Vapor vs. Temperatura
Series1
Terico

y = -0.0004x + 0.0052
R = 0.9282
0.0027
0.00275
0.0028
0.00285
0.0029
0.00295
0.003
5.7 5.8 5.9 6 6.1 6.2 6.3 6.4
L
n
(
P
.
V
a
p
o
r
)

(
m
m
H
g
)

1/T (K) (1/K)
Grfico 2 - Ln(Presso de vapor) vs. 1/T