Eletroquimica

REAES QUMICAS
PRODUZINDO
CORRENTE ELTRICA
CORRENTE ELTRICA
PRODUZINDO
REAO QUMICA
PROF. AGAMENON ROBERTO
A relao entre as reaes qumicas e a corrente
eltrica estudada por um ramo da qumica
chamado
ELETROQUMICA
Quando uma reao qumica de
xido reduo, espontnea,
produz energia eltrica teremos uma
PILHA ELETROQUMICA
Quando uma corrente eltrica
provoca uma
reao qumica teremos uma
ELETRLISE
Esta pilha baseia-se na seguinte reao:
Zn + Cu CuSO4 + ZnSO4
ou, na forma inica
Zn + Cu Cu
2+
+ Zn
2+
*
*

ELTRONS
DANIELL percebeu que estes eltrons poderiam ser
transferidos do Zn para os ons Cu
2+
por um fio condutor externo e, este movimento produzir uma
Zn
2+
Zn
2+
Zn
2+
Zn
2+
Cu
2+
Cu
2+
Cu
2+
Cu
2+
ELTRONS
PONTE SALINA
CTIONS NIONS
E isto seria possvel montando
um esquema do tipo representado a seguir
Zn
2+
Zn
2+
Zn
2+
Zn
2+
ELTRONS
PONTE SALINA
CTIONS NIONS
medida que a reao vai ocorrendo
poderemos fazer as seguintes observaes
O eletrodo de zinco vai se desgastando com
o passar do tempo
O eletrodo de cobre ter sua massa aumentada
Cu
2+
Cu
2+
Cu
2+
Cu
2+
A soluo de ZnSO4 vai ficando mais concentrada
Zn
2+
Zn
2+
Zn
2+
Zn
2+
A soluo de CuSO4 vai ficando mais diluda
Nas solues teremos a passagem dos ons, em excesso, de
um lado para o outro atravs da ponte salina
Neste processo teremos,
simultaneamente,
a ocorrncia das seguintes reaes:
Zn 2 e

+ Zn
2+
(semi-reao de oxidao)
Cu Cu
2+
+ 2 e

(semi-reao de reduo)
Cu
2+
Zn + Zn
2+
Cu + (reao global)
Zn
2+
Zn
2+
Zn
2+
Zn
2+
Cu
2+
Cu
2+
Cu
2+
Cu
2+
ELTRONS
PONTE SALINA
CTIONS
O plo de onde saem os eltrons ocorrendo a
oxidao chama-se
ANODO e corresponde ao PLO NEGATIVO
NODO
O plo onde chegam os eltrons ocorrendo a
reduo chama-se
CATODO e corresponde ao PLO POSITIVO
CTODO
+
REPRESENTAO DE UMA PILHA
Uma pilha, segundo a IUPAC,
deve ser representada da seguinte forma:
Para a pilha de DANIELL
Zn
0
Cu
2+
Zn
2+
Cu
0
M
1
M
2
M
1
M
2
0 x+ y+
0
Co
01) Observando a pilha abaixo, responda:
a) Quais as semi-reaes?
Co
2+
Au
3+
Au
b) Qual a reao global?
3
2 Co e Co
2+
Au
3+
+ e Au -
-
6
6
3 3
2 2
Co 2 e Co
2+
semi-reao de oxidao
-
Au
3+
+ 3 e Au semi-reao de reduo
-
2 Au
(reao global)
3 Co + 2 Au
3+
3 Co
2+
+
c) Quem sofre oxidao?
Co
Co Co
2+
Au
3+
Au
Au
3+
d) Quem sofre reduo?
e) Qual o eletrodo positivo ou ctodo? Au
f) Qual o eletrodo negativo ou nodo?
Co
g) Que eletrodo ser gasto?
Co
h) Qual dos eletrodos ter a sua massa aumentada? Au
02) (Covest2005) Podemos dizer que, na clula eletroqumica:
a) o magnsio sofre reduo.
b) o ferro o nodo.
c) os eltrons fluem, pelo circuito externo, do magnsio
para o ferro.
d) h dissoluo do eletrodo de ferro.
e) a concentrao da soluo de Mg
2+
diminui com o
tempo.
Mg Mg
2+
Fe
3+
Fe
03) As relaes existentes entre os fenmenos eltricos e as
reaes qumica so estudadas:
a) na termoqumica.
b) na eletroqumica.
c) na cintica qumica.
d) no equilbrio qumico.
e) na ebuliometria.
04) O plo onde saem os eltrons, em uma pilha, :
a) ctodo.
b) plo positivo.
c) nodo.
d) o eletrodo que aumenta a massa.
e) o que ocorre reduo.
Os metais que fazem parte de uma reao
de xido-reduo
tm uma tendncia a
CEDER ou RECEBER ELTRONS
Essa tendncia determinada pelo
potencial de eletrodo (E),
medido em volts (V)
Quanto maior for a medida
do potencial de oxidao,
maior a tendncia
do metal ceder eltrons
Quanto maior for a medida
do potencial de reduo,
maior a tendncia
do metal ganhar eltrons
Este potencial, em geral, medido a
1 atm, 25C e soluo 1 mol/L
Sendo assim, nestas condies,
Chamado de
POTENCIAL NORMAL DE ELETRODO (E)
Esse potencial medido tomando-se como
referencial um eletrodo de hidrognio,
que tem a ele atribudo o potencial 0,00 V
TABELA DE
POTENCIAIS-PADRO DE REDUO
(1 atm e 25C)
Para a pilha de Daniell os potenciais so:
Zn 2 e

+ Zn
2+
Cu Cu
2+
+ 2 e

E = 0,76 V
red
E = + 0,34 V
red
Como o cobre tem um maior potencial normal de reduo
ele vai ganhar eltrons, sofrendo reduo,
e o zinco vai perder eltrons, sofrendo oxidao
Cu Cu
2+
+ 2 e

E = + 0,34 V
red
Zn
2 e

+ Zn
2+
E = + 0,76 V
oxi
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu E = + 1,10 V
01) Conhecendo as seguintes semi-reaes e os seus potenciais
padro de reduo abaixo, determine a d.d.p da pilha formada
pelos eletrodos indicados:
Sn 2 e

+ Sn
2+
Ag Ag
1+
+ 1 e

E = 0,14 V
E = + 0,80 V
O potencial de reduo da prata
maior que o do estanho
A prata sofre reduo e o estanho sofre oxidao
Ag Ag
1+
+ e

E = + 0,80 V
Sn 2 e

+ Sn
2+
E = + 0,14 V
1 2 2 2
+ 0,94 V
a) + 0,54 V.
b) + 0,66 V.
c) + 1,46 V.
d) + 0,94 V.
e) + 1,74 V.
02)(Covest-2006) O cido ascrbico, mais conhecido por vitamina C,
uma substncia que apresenta atividade redox. Sendo o
potencial de reduo do cido ascrbico, em pH = 7, igual a 0,06 V,
podemos compar-lo com outras substncias conhecidas, cujos
potenciais de reduo a pH = 7 so tambm apresentados:
O2 (g)
-
4 e
H
+
Fe
2+ Fe
3+
+
-
e
E = 0,816 V
E = 0,77 V
E = 0,42 V
+
(aq)
H2O (l)
(aq)
(aq)
H
+
(aq)
-
2 e
+
H2 (g)
+
Com base nessas informaes, podemos afirmar que o cido
ascrbico deve ser capaz de:
cido ascrbico: E = 0,06 V (reduo)
a) reduzir o on Fe
3+
b) oxidar o on Fe
2+
c) oxidar o O2.
d) reduzir a gua.
e) oxidar o on H
+
03) Considere as seguintes semi-reaes e os potenciais
normais de reduo:
O potencial da pilha formada pela juno dessas duas
semi-reaes :
a) + 1,25 V.
b) 1,25 V.
c) + 1,75 V.
d) 1,75 V.
e) + 3,75 V.
Ni
2+
+ 2 e

Ni E
0
= 0,25 V
Au
3+
+ 3 e

Au E
0
= + 1,50 V
Au
3+
+ e

Au E
0
= + 1,50 V
Ni Ni
2+
+ e

E
0
= + 0,25 V
3
2
6 2 2
6 3 3
2 Au
3+
+ 3 Ni 2 Au

+ 3 Ni
+2
E
0
= + 1,75 V
Estes objetos foram recobertos com um
metal atravs de um processo qumico chamado de
ELETRLISE
Pode-se dizer que
ELETRLISE
o fenmeno de decomposio de uma
substncia pela ao de uma
CORRENTE ELTRICA
A eletrlise ocorre com solues onde existam ons ou
com substncias inicas fundidas
Uma fonte de energia
faz passar uma
corrente eltrica pelo
recipiente contendo a
soluo, ou a
substncia fundida,
provocando a reao
qumica e liberando as
espcies finais nos
eletrodos
NIONS
GERADOR
CTIONS
E
L
T
R
O
N
S

+

+

E
L
T
R
O
N
S

01) As reaes de eletrlise s ocorrem em sistemas que
contenham ________ em movimento. Nessas transformaes
h consumo de energia _____________ .
Completam-se, respectivamente, com:
a) tomos e luminosa.
b) molculas e luminosa.
c) molculas e trmica.
d) tomos e eltrica.
e) ons e eltrica.
ONS
ELTRICA
02) Em um processo de eletrlise correto afirmar
que:
a) no h passagem de corrente eltrica.
b) substncias so apenas oxidadas.
c) substncias so apenas reduzidas
d) o elemento oxidante doa eltrons.
e) oxidao e reduo so sempre simultneas.
Podemos dividir a eletrlise em
GNEA e AQUOSA
ELETRLISE GNEA
Ocorre com a substncia inica na
fase lquida (fundida)
ELETRLISE AQUOSA
Ocorre quando o eletrlito
se encontra dissolvido na GUA
NIONS
GERADOR
CTIONS
E
L
T
R
O
N
S

+
+

E
L
T
R
O
N
S

No plo negativo (ctodo)
os ctions
recebem eltrons
(sofrem reduo)
e descarregam.
C
x+
+ C
A
x
A
-
x e
No plo positivo (nodo)
os nions
perdem eltrons
(sofrem oxidao)
e descarregam.
-
x e
Na eletrlise
o plo negativo o ctodo
e o plo positivo o nodo.
Eletrlise gnea do
CLORETO DE SDIO ( NaCl )
No estado fundido teremos os ons
sdio (Na
+
) e cloreto (Cl
)
Plo negativo: Na
+
+ e

Na
Plo positivo:
Cl

e

Cl
2
2 2
2 2 2
Reao global:
Na
+
+ 2 e

Na 2 2
Cl

e

Cl
2
2 2
2 NaCl Na 2 + Cl
2
01) No ctodo de uma clula de eletrlise sempre ocorre:
a) deposio de metais.
b) uma semi-reao de reduo.
c) produo de corrente eltrica.
d) desprendimento de hidrognio.
e) corroso qumica.
+
+
-
-
GERADOR
nodo ctodo
ctions
nions

e
l
t
r
o
n
s

e
l
t
r
o
n
s
C
x +
+ C
-
x e
02) A eletrlise de cloreto de sdio fundido produz sdio
metlico e gs cloro. Nesse processo, cada on:
a) sdio recebe dois eltrons.
b) cloreto recebe um eltron.
c) sdio recebe um eltron.
d) cloreto perde dois eltrons.
e) sdio perde um eltron.
Plo positivo:
Cl

e

Cl
2
2 2
Plo negativo: Na
+
+ e

Na 2 2 2
Na
+
Cl

03) O alumnio obtido industrialmente pela eletrlise gnea
da alumina (Al
2
O
3
). Indique a alternativa falsa:
a) O on alumnio sofre reduo.
b) O gs oxignio liberado no nodo.
c) O alumnio produzido no ctodo.
d) O metal alumnio agente oxidante.
e) O on O
2-
sofre oxidao.
Al
+3
O
2
3 2
Plo negativo: Al
+3
+ e

Al
Plo positivo:
O
2

e

3/2 O
2
3 6
2 6 2
+
+
-
-
GERADOR
nodo ctodo
ctions
nions

e
l
t
r
o
n
s

e
l
t
r
o
n
s
Na eletrlise aquosa teremos a presena de
DOIS CTIONS e DOIS NIONS
Neste caso teremos que observar a
ORDEM DE DESCARGA DOS ONS
PLO POSITIVO
A oxidrila descarrega antes que os nions
oxigenados e fluoreto
NIONS
NO-OXIGENADOS
>
OH

NIONS OXIGENADOS
o F

>
PLO NEGATIVO
O on H
+
descarrega antes dos ctions
dos alcalinos, alcalinos terrosos e alumnio
DEMAIS
CTIONS
>
H
+
CTIONS DOS ALCALINOS (1A),
ALCALINOS TERROSOS (2A) e Al
3+
>
Na descarga do H ocorre a seguinte reao:
+
2 OH
2 e
H2O + 1/2 O2
-
2 H + 2 e H2
-
+
Na descarga do OH ocorre a seguinte reao:
-
Eletrlise aquosa do NaCl
ionizao da gua :
H2O H
+
+ OH

dissociao do NaCl : NaCl Na
+
+ Cl

o Cl
tem prioridade diante do OH

No nodo (plo positivo)

2 Cl
2 e Cl2
o H
+
tem prioridade diante do Na
+
No ctodo (plo negativo)
2 H
+
+ 2 e
H2

2 Cl 2 e Cl2 NODO :
CTODO : 2 H + 2 e H2
+
ficam na soluo os ons Na
+
e OH

tornando a mesma bsica
devido formao do NaOH
A reao global que ocorre nesta
eletrlise aquosa :
2 NaCl + 2 H2O H2 + Cl2 + 2 NaOH
GERADOR
E
L
T
R
O
N
S

+
+

E
L
T
R
O
N
S

CTODO
OH

Cl
Na
+

Cl
Na
OH
+

Cl 2
2 H
+
H
+
H
+
NODO
ELETRLISE AQUOSA DO NaCl
Cl

e

Cl
2
2
2
2 H
+
e

2 H
2
+
A soluo final
apresenta
carter bsico,
devido formao do
NaOH
Eletrlise aquosa do CuSO4
Ionizao da gua
H2O H + OH
+

Dissociao do CuSO4
CuSO4 Cu + SO4
2+ 2
No nodo (plo positivo) a oxidrila tem
prioridade diante do sulfato
2 OH 2 e H2O + 1/2 O2

-
No ctodo (plo negativo) o on cprico tem
prioridade diante do H
+
Cu + 2 e Cu
-
2+
Ficam na soluo os ons H e SO4
tornando a mesma cida devido
formao do H2SO4
+
2
01) Quando se faz passar uma corrente eltrica atravs de uma
soluo aquosa de iodeto de potssio pode-se verificar que:
a) ocorre migrao de K
+
para o nodo e I

para o ctodo.
b) ocorre migrao do H
+
para o ctodo e I

para o nodo.
c) a soluo torna-se cida devido formao de HI.
d) a soluo permanece neutra devido formao de H
2
e I
2
.
e) h formao de I
2
no ctodo.
ionizao da gua : H
2
O H
+
+ OH

dissociao do KI : KI K
+
+ I

2 H
+
2 e

H
2 +
Plo negativo:
(ctodo)
Ficam na soluo K
+
OH


I
2
2 I

Plo positivo:
(nodo)
2 e

02) Na eletrlise de uma soluo aquosa diluda de cido
sulfrico:
a) Quais so os gases produzidos?
b) O que ocorre com a concentrao da soluo?
c) Escreva a equao global.
Ionizao da gua:
H2O H + OH
+

Ionizao do cido sulfrico:
H2SO4 2 H + SO4
+
2
Plo negativo:
(ctodo)
2 H + 2 e H2
+
Plo positivo:
(nodo)

2 OH 2 e 1/2 O2 + H2O
A soluo vai ficando CONCENTRADA em H2SO4
2 H + 2 OH H2 + O2 + H2O
+
Michael Faraday
formulou duas leis que regem
o aspecto quantitativo da eletrlise
A massa, m, de uma substncia,
formada ou transformada numa eletrlise,
diretamente proporcional carga eltrica, Q,
que atravessa o circuito
Sabe-se que: Q = i x t
m = K x i x t
A primeira lei de FARADAY
pode ser escrita na seguinte forma:
CONSEQENTEMENTE
A massa, m, de uma substncia,
formada ou transformada numa eletrlise,
diretamente proporcional ao
equivalente-grama, E, dessa substncia
m = Kx E
Associando as duas leis, teremos:
A constante K vale:
Ento :
m = K x E x Q m = K x E x i x t
1
96500
=
m
E . i . t
96500
01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante
965 segundos por uma corrente eltrica de 1 ampr (A).
Qual a massa de prata depositada no ctodo?
Dado: Ag = 108 g / mol
t = 965 s
i = 1 A
m = ? m =
E . i . t
96500
m = 1,08 g
E =
1
108
= 108 g
m =
108 . 1 . 965
96500
A carga total transportada
por 1 mol de eltrons de 96500 C
e denominada de 1 Faraday (F),
em homenagem ao fsico-qumico ingls
Michael Faraday
1 MOL DE ELTRONS
Ou
6,02 x 10
23

ELTRONS
TRANSPORTA
1 FARADAY
ou
96500 C
01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante 965 s
por uma corrente eltrica de 1 ampr (A).
Qual a massa de prata depositada no ctodo ?
Dado: Ag = 108 g / mol
Ag+ + 1 e
Ag
Pela cuba eletroltica passa:
Q = 1 x 965 = 965 C
96500 C 108 g
965 C m g
96500
108 965
m =
x
m = 1,08 g
02) Uma carga eltrica de 9650 C eletrolisa uma soluo
contendo ons de cobre II. Qual a massa depositada no
eletrodo ?
Dado: Cu = 63,5 g / mol
Cu
+2
+ 2 e
Cu
2 . 96500 C 63,5 g
9650 C m g
2 . 96500
63,5 . 9650
m =
m = 3,16 g
03) Numa clula eletroltica contendo soluo aquosa de nitrato de
prata flui uma corrente eltrica de 5,0 A durante 9650 segundos.
Nessa experincia, quantos gramas de prata metlica so
obtidos?
Dado: Ag = 108 g/mol
a) 108 g.
b) 100 g.
c) 54,0 g.
d) 50,0 g.
e) 10,0 g.
i = 5,0 A
t = 9650 s
m = ?
Ag
+
+ 1 e
Ag (s)
96500 C 108 g
5 x 9650 C m g
96500
5 x 9650 x 108
m =
96500
5211000
=
m = 54,0 g
04) Eletrolisa-se uma soluo de CuCl
2
, durante 32 minutos, com uma
corrente de 5A, obtm-se nas CNTP, o cloro num volume em mL, de:
a) 1400.
b) 1920.
c) 1600.
d) 9650.
e) 1114.
i = 5,0 A
t = 32 min
V = ? mL
= 1920 s
2 Cl
+ 2 e
Cl2 (g)
2 . 96500 C 22,4 L
5 . 1920 C V
2 . 96500
5 . 1920 . 22,4
V
=
193000
215040
=
V = 1,114 L ou 1114 mL
05) A corrente eltrica necessria para depositar 10,8 g de prata
atravs da eletrlise de uma soluo de nitrato de prata durante
5 minutos de:
Dado: Ag = 108 g/mol
a) 32,16 A .
b) 3,0 A.
c) 6,2 A.
d) 4,3 A.
e) 31,3 A.
i = ? A
t = 5 min
m = 10,8 g
= 300 s
Ag + 1 e Ag (s)
+
96500 C 108 g
i . 300 C 10,8 g
300 x 108
96500 x 10,8
i
=
i = 32,16 A
06) Calcule as massas dos metais depositadas em 3 cubas
eletrolticas, ligadas em srie, submetidas a uma corrente de
4A, durante 40 minutos e 12 segundos conforme esquema:
Dados: Cu = 63,5 u; Ag = 108 u.; Fe = 56 u.
GERADOR
CuSO4 FeCl3 AgNO3
m
= constante
E
m
Cu
m
Fe
m
Ag
= =
E
Cu
E
Fe
E
Ag
t = 40 min 12 s
i = 4 A
= 2412 s
Cu
+2
+ 2 e
Cu
(s)
Q = 4 x 2412 = 9648 C
2 x 96500 C 63,5g
9648 C m g m = 3,17g
m
Cu
m
Fe
m
Ag
= =
E
Cu
E
Fe
E
Ag
(PA)Cu
+2
63,5

Ecu
+2
= = = 31,75g
2 2
(PA)Fe
+3
56

EFe
+3
= = = 18,66g
3 3
(PA)Ag
+
108

EAg
+
= = = 108g
1 1
3,17 m
Fe
m
Ag
= =
31,75 18,66 108

m = 1,86g
m = 10,78g

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