AVALIAO DE PROPRIEDADES CARACTERSTICAS DE

FLUIDOS AQUOSOS OBTIDOS COM SISTEMAS BASE DE

LIGNOSSULFONATO DE SDIO
Denise S. S. Nunes
1
,
Elisabeth E. C. Monteiro
1*
, Regina C. Nunes
1
, Diego N. Jacob
1
, Raphael C. Pinto
1

Luiz C. F. Barbosa
2
e Priscila Moczydlower
2


1
Instituto de Macromolculas Professora Eloisa Mano/UFRJ, Rio de Janeiro, RJ, *e-mail: ecmonteiro.ima.ufrj.br
2
Centro de Pesquisas e DesenvolvimentoLeopoldo Miguez de Mello - CENPES/Petrobras, Rio de Janeiro, RJ

O objetivo do presente estudo foi o desenvolvimento de gis aquosos base de lignossulfonato de sdio com diferentes
composies qumicas para atuarem como modificadores de permeabilidade em poos de petrleo. O sistema foi
composto de lignossulfonato de sdio, dicromato de sdio como ativador, um sal e um biocida. Nas diferentes
composies de Na
2
Cr
2
O
7
foram avaliadas propriedades como consistncia do gel, viscosidade, distribuio e tamanho
de partculas. Os resultados mostraram que as propriedades examinadas nos fluidos preparados foram fortemente
dependentes das suas composies qumicas.

Palavras-chave: gel, lignossulfonato de sdio, distribuio de tamanhos de particula, propriedades reolgicas,
viscosidade

Evaluation of characteristic properties of aqueous fluids obtained from sodium lignosulfonate based systems

The purpose of this paper was the development of aqueous gels based on sodium lignosulfonate with different chemical
compositions to act as potential permeability modifiers in oil wells. Sodium lignosulfonate, sodium dichromate as
activator, a salt and a biocide composed the system. Properties as gel consistency, viscosity, distribution and particle
size were evaluated for different K
2
Cr
2
O
7
compositions. The results showed that the fluids properties examined were
strongly dependent on their chemical compositions.


Keywords: gel, sodium lignosulfonate, particle size distribution, rheology properties, viscosity

Introduo
No incio da explorao de um poo, o petrleo consegue chegar at a superfcie apenas por uma
diferena de presso, ou seja, no interior do poo h uma presso muito maior que a externa. No
entanto, com o passar do tempo de explorao, essa diferena de presso vai diminuindo at que
no seja suficiente para levar o leo at a superfcie, logo no se consegue extrair mais de 15% do
leo. Ento a utilizao de outros mtodos de extrao se faz necessria, e nessa etapa
normalmente usada a injeo de gua ou gs. A gua menos viscosa que o petrleo, tendo assim,
maior rapidez de escoamento. Isto promove a produo de gua em maior quantidade que de leo.
Portanto, necessria a injeo de um fluido, que deve ser capaz no s de deslocar o petrleo para
a superfcie, mas tornar essa gua mais viscosa, que feita por meio da adio de compostos que
apresentem interaes intermoleculares. Os fluidos devem ser especificados de forma a garantir
uma perfurao rpida e segura. Sendo assim, desejvel que o fluido apresente, dentre outras,
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caractersticas como: ser quimicamente estvel; manter os slidos em suspenso quanto estiver em
repouso; aceitar qualquer tratamento fsico e qumico; facilitar as interpretaes geolgicas do
material retirado do poo; no causar danos sociedade e ao ambiente. O desempenho dessas
funes depende diretamente de propriedades fsicas e qumicas dos fluidos, tais como, viscosidade,
consistncia de gel, e controle de filtrado.
Neste trabalho vem sendo desenvolvido um processo de preparao de um fluido de forma a atender
as caractersticas desejveis para um fluido de perfurao. A matria prima empregada o
lignosulfonato de sdio ou clcio, que uma macromolcula obtida da lignina, uma das principais
substncias extradas da madeira, complexado por dicromato de sdio em condies salinas.

Experimental
Matrias primas
As amostras foram preparadas usando lignossulfonato de sdio ultrafiltrado (VIXIL UF) fornecido
pela MELBAR Produtos de Lignina S.A.; dicromato de potssio VETEC, grau PA; cloreto de sdio
SPECTRUM, grau P.A. e azida de sdio SPECTRUM, grau P.A., usados como recebidos.

Preparao dos fluidos
Os gis foram preparados em becher de 500 mL de capacidade, montado sobre placa de agitao
magntica. Foram colocados 10 g de lignosulfonato de sdio UF (ultrafiltrado) e adicionado volume
conhecido de gua purificada e deixado sob agitao por cerca de 5 min para completa
solubilizao. Em seguida foi adicionada quantidade conhecida de Na
2
Cr
2
O
7
e deixada sob agitao
por cerca de mais 5 min at completa solubilizao. Em seguida, adicionou-se quantidade
conhecida de NaCl e deixou-se dissolver por mais 5 min e, aps solubilizao completa, finalmente
adicionou-se 0,5 g de NaN
3
e submeteu-se a agitao por cerca de mais 5 min.
A composio dos fluidos aquosos est apresentada na Tabela 1 para um teor de lignossulfonato de
sdio de 10%m/v e de azida sdica de 0,2%m/v em todas as composies. A gua usada para o
preparo das solues foi purificada por osmose reversa. Os produtos foram obtidos em duplicata.
As amostras receberam cdigos que indicam o nmero da reao e letras que indicam o teor de
cloreto de sdio: a letra A para 1% e B para 2% (Tabela 2). Os fluidos preparados foram
armazenados em frascos de vidro que posteriormente foram lacrados e colocados em estufa a 85
o
C
por 4 h para a formao dos gis. Em seguida, foram resfriados temperatura ambiente e
transferidos para frascos de plstico de 40 mL de capacidade.

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Tabela 1 - Composio das solues

Caracterizao dos fluidos
A caracterizao dos fluidos foi realizada por meio de avaliaes da cor, consistncia, viscosidade e
determinao do tamanho de partculas e da distribuio de tamanho de partculas.

Determinao do tamanho de partculas e da distribuio de tamanho de partculas
A medida do tamanho de partculas das amostras foi realizada no equipamento Zetasizer (Malvern
Instruments, modelo 3000 HSA Advanced). A luz espalhada por uma partcula um indicador
sensvel do seu tamanho. O espalhamento de luz por partculas individuais depende do tamanho,
forma, do ndice de refrao relativo da partcula no meio e do ngulo de incidncia. Este mtodo
aplicvel para partculas com tamanho inferior ao comprimento de onda do feixe incidente.
Para a realizao das medidas necessria a diluio do gel para se ajustar a concentrao da
soluo em valores mdios. Concentraes baixas resultaro no efeito de espalhamento mltiplo e
concentraes elevadas afetaro a taxa de contagem. Para os gis fracos foram usadas
concentraes de 3,0%m/v, para os gis mdios de 2,5%m/v, para gis fortes de 1,0%m/v e para
gis muito fortes no foi possvel medir a concentrao. Neste caso, usou-se uma quantidade
indeterminada de gel. As solues provenientes de gis mdios e fortes foram filtradas de forma a
garantir que no houvesse nenhuma partcula em suspenso. A filtrao foi realizada com papel de
filtro quantitativo de porosidade de 6,5 m.

Avaliao reolgica
A avaliao reolgica foi realizada medindo a viscosidade dos gis em funo da taxa de
cisalhamento. As medidas de viscosidade foram realizadas em Remetro Advanced AR 2000 (AR
Reagente Concentrao (%m/v)
Lignossulfonato UF (Vixil UF) 10

Na
2
Cr
2
O
7

1
2
3

NaCl
1
2
3
NaN
3
0,2
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Instruments com acessrios cone-placa). Foi utilizado o sistema cone-placa indicado para amostras
de volumes limitados na faixa de 0,5 a 2,0 mL ou para solues verdadeiras (uma nica fase). A
geometria usada foi um cone de ao de dimetro de 60 mm e ngulo de 1
o
. Cerca de 1mL de
amostra foi colocado sobre a placa e ento realizada a anlise a temperatura de 25
o
C. O intervalo da
taxa de cisalhamento aplicado foi de 0 a 1000 (1/s). Foram realizadas variaes ascendentes (VA) e
descendentes (VD) da taxa de deformao para cada amostra, cujo tempo total foi de 10 min. A
Figura 1 ilustra o equipamento usado para realizar o estudo reolgico. Na Figura 2 est apresentado
o detalhe da amostragem cone-placa.


Figura 1 - Detalhe do remetro Figura 2 - Detalhe da amostragem cone/placa

Resultados e Discusso
As amostras preparadas foram submetidas avaliao do aspecto visual (cor e consistncia), do
comportamento reolgico (viscosidade) e caracterizadas quanto distribuio e tamanho de
partculas.

Aspecto visual
As amostras apresentaram colorao castanha escuro e a consistncia do gel foi classificada em trs
tipos: fraco, mdio e forte (Tabela 2).

Tabela 2 - Classificao da consistncia do gel
Consistncia Aspecto visual
Fraco Fluido pouco viscoso com pequena concentrao de gis.
Mdio Fluido com viscosidade mdia e presena de gis.
Forte Fluido muito viscoso com grande concentrao de gis.

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Determinao do tamanho de partculas e da distribuio de tamanho de partculas
Os resultados fornecidos pelo equipamento foram valores mdios e representam a mdia de
tamanho de partculas que podem estar distribudas em conjuntos de partculas com um
determinado tamanho mdio. Assim, os resultados apresentados indicam o nmero de picos
(conjuntos de partculas de um determinado tamanho mdio), o tamanho de partcula no pico (em
alguns casos o valor mdio) e o percentual do nmero de partculas no pico quando a leitura for
possvel em uma avaliao qualitativa. Cada medida foi feita por trs vezes.
Na Tabela 3 esto apresentadas as amostras de gel preparadas, com a consistncia e os resultados
obtidos para a distribuio dos tamanhos de partcula. A Figura 3 mostra um exemplo da
determinao do tamanho e distribuio de tamanho de partcula.
















Figura 3 Resultado da determinao do tamanho de partcula e distribuio de tamanho de partcula do gel mdio preparado com soluo de VIXIL
UF (10%), Na2Cr2O7 (3%), NaCl (1%) e NaN3 (0,2%) aquecida a 85C/4h..

A Tabela 3 mostra que a consistncia dos gis preparados aumentou com o aumento do teor de
dicromato adicionado ao sistema. Nas anlises de distribuio de tamanho de partculas dos gis
foram considerados imprecisos valores menores que 100 nm. Os resultados de tamanhos de
partculas e distribuio dos tamanhos de partculas sugerem que gis fortes possuem distribuies
de tamanho de partculas menores que os gis fracos.

Size distribution(s)
5 10 50 100 500 1000
Diameter (nm)
10
20
30
40
%

i
n

c
l
a
s
s
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Tabela 3 - Caractersticas dos hidrogis base de VIXIL-UF a 10% m/v
Nmero da
amostra
Teor de
NaCl
(%m/v)
Teor de
Na
2
Cr
2
O
7
(%m/v)
Consistncia do
gel
Faixa de distribuio de tamanho
de partculas (nm)
4 A 1
0



Fraco

100 - ~1000 4 B 2
5 A 1
1
5 B 2
6 A 1


2
10 - 50; 50 - 500 e >1000
Presena de trs picos e de dois
picos coalescidos
6 B 2
10 ~900
Presena de dois picos coalescidos
6 C 3
Mdio 10 - >1000
Distribuio de tamanhos de
partcula larga
7 A 1
3
10 - ~700
Presena de dois picos distintos
7 B 2 10 - >1000
Presena de dois picos distintos
7 C 3 Forte 10 - 500 e >500
Presena de dois picos


Avaliao reolgica
A avaliao reolgica realizada mostrou que as amostras dos gis 4, 5 e 6 (Figuras 4 a 6)
apresentaram comportamento inicialmente pseudoplstico at 200 300 s
-1
; acima desta faixa, o
comportamento da viscosidade em funo da taxa de deformao de fluido newtoniano, isto ,
aquele em que a viscosidade no varia com a taxa de deformao. Os valores obtidos para as
viscosidades esto na faixa 0,001 a 0,01 Pa.s e aumentam com o teor de sal de cromo adicionado.
Nota-se que com o aumento do teor de dicromato adicionado ao fluido, os valores de viscosidade
medidos para uma mesma taxa de cisalhamento nas curvas descendentes (aumento da taxa de
cisalhamento) so maiores que aqueles lidos no sentido da diminuio da taxa de cisalhamento
(curva ascendente). Isto sugere que o gel no completamente regenerado. O aumento da taxa de
cisalhamento promove a destruio da estrutura do gel que no se regenera ou modificada quando
essa taxa diminui, isto , a viscosidade aumenta mas os valores so menores que aqueles da
estrutura original do gel (fenmeno de histerese). As Figuras tambm mostram que, devido falta
de sensibilidade do aparelho na regio de baixo cisalhamento, os pontos iniciais esto fora das
curvas.
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Figura 4 - Variao da viscosidade em funo da taxa de cisalhamento dos gis 4 de composio: 10% VIXIL UF, 0% Na2Cr2O7, 0,2% NaN3 e 1%
NaCl (4 A) e 2% NaCl (4 B).


Figura 5- Variao da viscosidade em funo da taxa de cisalhamento dos gis 5 de composio: 10% VIXIL UF, 1% Na2Cr2O7, 0,2% NaN3 e 1%
NaCl (5 A) e 2% NaCl (5 B).

Por outro lado, as amostras dos gis 7A,

7B e 7C (Figura 7) apresentaram, em toda a faixa estudada,
um comportamento no newtoniano, do tipo pseudoplstico, em que a viscosidade varia de acordo
com o grau de deformao aplicado nas curvas ascendente e descendente. Neste caso, acredita-se
que devido ao VIXIL-UF possuir um tamanho de partculas muito pequeno, ou seja, de maior rea
0 100.0 200.0 300.0 400.0 500.0 600.0 700.0 800.0 900.0 1000
Taxa de cisalhamento (1/s)
1.000E-4
1.000E-3
0.01000
Viscosidade (Pa.s)
5A, 5B
5A (Ascendente)
5A (Descendente)
5B (Ascendente)
5B (Descendente)
0 100.0 200.0 300.0 400.0 500.0 600.0 700.0 800.0 900.0 1000
Taxa de cisalhamento (1/s)
1.000E-4
1.000E-3
0.01000
Viscosidade (Pa.s)
4A, 4B
4A (Ascendente)
4A (Descendente)
4B (Ascendente)
4B (Descendente)
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especfica da partcula, resulta em maior poder de complexao por partcula e maior viscosidade
do gel, uma vez que os valores iniciais da viscosidade so maiores que 1,0 Pa.s.


Figura 6 - Variao da viscosidade em funo da taxa de cisalhamento dos gis 6 de composio: 10% VIXIL UF, 2% Na2Cr2O7, 0,2% NaN3 e 1%
NaCl (6 A), 2% NaCl (6 B) e 3% NaCl (6C).



Figura 7 - Variao da viscosidade em funo da taxa de cisalhamento dos gis 7 de composio: 10% VIXIL UF, 2% Na2Cr2O7, 0,2% NaN3 e 1%
NaCl (7 A), 2% NaCl (7 B) e 3% NaCl (7 C).



0 100.0 200.0 300.0 400.0 500.0 600.0 700.0 800.0 900.0 1000
Taxa de cisalhamento (1/s)
1.000E-4
1.000E-3
0.01000
Viscosidade (Pa.s)
6A, 6B, 6C
6A (Ascendente)
6A (Descendente)
6B (Ascendente)
6B (Descendente)
6C (Ascendente)
6C (Descendente)
0 100.0 200.0 300.0 400.0 500.0 600.0 700.0 800.0 900.0 1000
Taxa de cisalhamento (1/s)
0.1000
1.000
10.00
100.0
Viscosidade(Pa.s)
7A, 7B, 7C
7A (Ascendente)
7A (Descendente)
7B (Ascendente)
7B (Descendente)
7C (Ascendente)
7C (Descendente)
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Concluses
O trabalho realizado permitiu concluir que foram obtidos gis a partir de todas as composies
testadas. Considerando o aspecto visual, o lignossulfonato do tipo UF produziu gis fracos, mdios
e fortes. Os hidrogis fortes foram obtidos quando o teor de cromo VI foi igual a 3%m/v, e esse
aumento da consistncia do hidrogel provavelmente devido ao aumento do grau de complexao
sal de cromo com o lignossulfonato do gel.
Quanto distribuio e tamanho de partcula verificou-se que a variao da concentrao de cloreto
de sdio no influencia de forma significativa o tamanho e a distribuio de partcula dos hidrogis.
(ver Tabela 3). A distribuio de tamanho de partculas variou com a consistncia do gel. Os gis
mdios, de um modo geral, apresentaram pelo menos dois conjuntos de partculas de tamanhos
diferentes.
A avaliao reolgica revelou que os gis fracos apresentam comportamento newtoniano para taxas
de cisalhamento maiores que 300 s
-1
. O aumento do teor de cloreto de sdio resultou no aumento da
diferena entre as curvas obtidas pela variao da viscosidade em funo da variao da taxa de
cisalhamento ascendentes e descendentes. Sugere-se que para concentraes de on sdio mais
elevadas (provenientes do Na
2
Cr
2
O
7
e NaCl), a estrutura do gel sofreu alterao o que ocorreu em
menor grau em concentraes menores, dificultando a mobilidade molecular do gel, que se torna
mais viscoso.

Agradecimento
Os autores agradecem a Melbar Produtos de Lignina Ltda o fornecimento do lignossulfonato de
sdio usado neste trabalho.

Referncias Bibliogrficas
1.Felber, B. J.; Dauben, D. L. SPEJ 1977, 391.
2.H. Akira; N. Yoshifumi, CA Patent 66:96358; 1966.
3.B. J. Felber; L. R. Lowel, U.S Patent 3897827.