NSTTUTO FEDERAL DO ESPRTO SANTO - CAMPUS ARACRUZ

CURSO: TCNCO EM QUMCA

DSCPLNA: ANLSE NORGNCA QUANTTVA E QUALTATVA
PROFESSOR: PATRCA S. S. ANDREO
COMPLEXOMETRA
BRENO RES GOMES
CRSTAN SOERO LOMBARD
DANELA CALAVORT BASTOS
GUSTAVO RBERO LMA
ARACRUZ
02/12/2010
NSTTUTO FEDERAL DO ESPRTO SANTO - CAMPUS ARACRUZ
CURSO: TCNCO EM QUMCA
DSCPLNA: ANLSE NORGNCA QUANTTVA E QUALTATVA
PROFESSOR: PATRCA S. S. ANDREO
COMPLEXOMETRA
BRENO RES GOMES
CRSTAN SOERO LOMBARD
DANELA CALAVORT BASTOS
GUSTAVO RBERO LMA
ARACRUZ
02/12/2010
Trabalho apresentado disciplina
de AQ (Anlise norgnica
Qualitativa e Quantitativa) do
nstituto Federal sob a orientao
da professora Patricia S. S.
Andreo.
1. INTRODUO
Titulao o processo empregado na qumica para se determinar a quantidade
de substncia de uma soluo pelo confronto com uma outra espcie qumica,
de concentrao e natureza conhecidas. A substncia de interesse em
qualquer determinao recebe o nome de analito. A espcie qumica com
concentrao definida recebe o nome de titulante, que , em geral, uma
soluo obtida a partir de um padro primrio, podendo ser um sal ou uma
substncia gerada na soluo que se deseja valorar. A soluo a ter sua
concentrao determinada recebe o nome de titulado.
Existem vrios tipos de titulao, destacando-se a titulao cido-base,
titulao de oxidao-reduo e titulao de complexao.[1]
Titulao de complexao
Muitos ons metlicos formam complexos suficientemente estveis. Este fato
serve de base para um mtodo barato, e de comprovada eficcia na
determinao de ons metlicos e de seus complexantes. Por bastante tempo a
complexometria foi limitada pela baixa estabilidade dos complexos conhecidos
e pelo fato da formao de vrios complexos ocorrer em estgios gerando
complexos do tipo MeLn onde:
Memetal;
Lligante;
n assume vrios valores, dependendo do on e dos reagentes em uso.
sto gerava muitas discusses, pois com tantos produtos formados, as teorias
criadas acabavam perdendo credibilidade devido aos resultados diversos.
Tais limitaes somente foram superadas em 1945, quando foi introduzido o
cido etilenodiaminotetractico (EDTA), um poderoso reagente, que complexa
com vrios ons, incluindo metais pesados e alcalino terrosos, formando
estruturas estveis do tipo 1:1. Titulaes complexomtricas so extremamente
teis para a determinao de grandes nmeros de metais. Esta tcnica tem
alcance de milimoles (10
-3
mole 10
-3
gramas) e pelo uso de agentes auxiliares e
controle do pH, a seletividade necessria pode ser alcanada. A complexao
uma atrao eletrosttica entre um on e um agente quelante de modo que
no h transferncia de eltrons entre estes. Quanto s cargas, a estrutura
final ter como carga a somatria das cargas individuais de cada participante
do complexo. O EDTA pode ser considerado o reagente complexomtrico
(agente quelante) padro, da a necessidade do conhecimento de sua estrutura
e suas titulaes devem ser realizadas sob pH controlado, optando pelo menor
valor possvel segundo cada complexo desejado, de modo a impedir a
ionizao da molcula de EDTA e at a competio pelos ction metlicos
devido aos ons OH
-
(que existem em maior ou desprezvel quantidade
conforme pH>7 ou pH<7). O ponto final da titulao indicada pela mudana
de cor devido passagem do complexo ao seu estado livre. [!]
Du"e#a da $%ua
Dureza um parmetro caracterstico da qualidade de guas de abastecimento
industrial e domstico sendo que do ponto de vista da potabilizao so
admitidos valores mximos relativamente altos, tpicos de guas duras ou
muito duras. Quase toda a dureza da gua provocada pela presena de sais
de clcio e de magnsio (bicarbonatos, sulfatos, cloretos e nitratos)
encontrados em soluo. Assim, os principais ons causadores de dureza so
clcio e magnsio tendo um papel secundrio o zinco e o estrncio. Algumas
vezes, alumnio e ferro frrico so considerados como contribuintes da dureza.
A dureza total da gua compe-se de duas partes: dureza temporria e dureza
permanente. A dureza dita temporria, quando desaparece com o calor, e
permanente, quando no desaparece com o calor, ou seja, a dureza
permanente aquela que no removvel com a fervura da gua. A dureza
temporria a resultante da combinao de ons de clcio e magnsio que
podem se combinar com bicarbonatos e carbonatos presentes.
Normalmente, reconhece-se que uma gua mais dura ou menos dura, pela
maior ou menor facilidade que se tem de obter, com ela, espuma de sabo. As
guas duras caracterizam-se, pois, por exigirem considerveis quantidades de
sabo para produzir espuma, e esta caracterstica j foi, no passado, um
parmetro de definio, ou seja, a dureza de uma gua era considerada como
uma medida de sua capacidade de precipitar sabo. Esse carter das guas
duras foi, por muito tempo, para o cidado comum o aspecto mais importante
por causa das dificuldades de limpeza de roupas e utenslios. Com o
surgimento e a determinao dos detergentes sintticos ocorreu tambm a
diminuio os problemas de limpeza domstica por causa da dureza.
Tambm durante a fervura da gua os carbonatos precipitam-se. Este
fenmeno prejudica o cozimento dos alimentos, provoca "encardido" em
panelas e potencialmente perigoso para o funcionamento de caldeiras ou
outros equipamentos que trabalhem ou funcionem com vapor d'gua, podendo
provocar exploses desastrosas.
Assim pode-se resumir que uma gua dura provoca uma srie de
inconvenientes: desagradvel ao paladar; gasta muito sabo para formar
espuma; d lugar a depsitos perigosos nas caldeiras e aquecedores; deposita
sais em equipamentos; mancha as louas.
A despeito do sabor desagradvel que referidos nveis podem suscitar elas no
causam problemas fisiolgicos. No Brasil, o valor mximo permissvel de
dureza total fixado pelo padro de potabilidade, ora em vigor, de 500mg
CaCO
3
/L (PORTARA N. 1469, DE 29 DE DEZEMBRO DE 2000).
Teores de dureza inferiores a 50 ppm no implicam em que a gua seja
considerada dura.
Teores de 50 a 150 ppm no incomodam para efeitos de ingesto, mas acima
de 100 ppm provocam prejuzos sensveis em trabalhos que envolvam o uso da
gua com sabo e originam precipitaes com incrustaes anti-estticas e at
potencialmente perigosas em superfcies sujeitas a aquecimentos. Em geral a
reduo da dureza para concentraes inferiores a 100 ppm s
economicamente vivel para fins industriais, onde o produto final ou os
equipamentos dependem de gua de melhor grau de pureza. [&]
!. O'()TI*O
- Descobrir a dosagem de Mg
+2
em soluo de MgSO
4
.7H
2
O atravs de uma
titulao complexomtrica com soluo-padro de EDTA.
- Descobrir a dosagem de Ca
+2
em soluo de CaCl.2H
2
O atravs de uma
titulao complexomtrica com soluo-padro de EDTA.
- Determinao de dureza de guas atravs da titulao complexomtrica.
&. M+T)RI+I, ) R)+-)NT),
- Soluo padro de CaCO
3
a 0,001 M
- gua destilada
- Soluo concentrada de NH
4
O
- ndicador Murexida
- ndicador Negro de eriocromo T
- Soluo de EDTA-Na 0,001 M
- Soluo padro de MgSO
4
7H
2
O
- Soluo de EDTA 0,001
- Soluo de NH
4
Cl
- Soluo de NaOH
- Soluo de CaCl
2
2 H
2
O
- Soluo de NaOH 2M
- Amostra de gua da cidade de Fundo diretamente do rio.
.. /RO0)DIM)NTO,
..1. TITUL+O 0OM/L)1OM2TRI0+
A complexometria com um on metlico envolve formao de complexos
internos muito estveis e solveis. Assim o metal substitui os tomos de
hidrognio dos grupos carboxlicos e liga-se por uma ligao de coordenao
com os tomos de nitrognio. Os grupos ligados ao on central so chamados
ligantes. O mais importante dos ligantes utilizados o cido
etilenodiaminotetra-actico ou EDTA, que se comporta como um cido
dicarboxlico com dois grupos fortemente cidos e dois prtons amnio. Outros
complexantes s vezes usados so o cido nitrilotriactico (), NTA ou
complexona , cido trans-1,2-diaminocicloexano-N,N,N',N'-tetra-actico (V),
CDTA, DCyTA, DCTA ou complexona V.
O diidrogenoetilenodiaminotetraacetato de dissdico (EDTA-Na) com
qualidade de reagente analtico pode ser adquirido comercialmente e contm
traos de umidade. As solues-padro podem ser preparadas diretamente e
as mais usadas so as de 0,1 M, O,05 M e 0,01 M. As solues mais diludas
podem ser preparadas diretamente ou por diluio das de concentrao 0,1 M.
..1.1. /ad"oni#ao da 3oluo de )DT+4Na 56551 mol7L 8Na
!
9
!
0
15
9
1!
O
:
N
!
;
!9
!
O<
Diluiu-se 25 mL da soluo padro de CaCO
3
0,001 mol/L (medidos com
pipeta volumtrica) a 50 mL com H
2
O, em erlenmeyer de 250 mL. Adicionou-se
1 mL de soluo de NH
4
O concentrado, para obter pH 10,0, verificou-se o pH
com papel indicador universal.
Juntou-se 0,05 g do ndicador de negro de eriocromo T e titulou-se
com soluo de EDTA-Na 0,001 mol/L at a mudana de colorao vermelho
vinho para azul. Adicionou-se as ltimas gotas com intervalo de 3 a 5
segundos. Calculou-se o fc da soluo de EDTA-Na.
Indicado"= Pulverizou-se 10 g de NaCl com 1mg de Eriocromo-T e guardou-o
em vidro de boca larga e bem fechado.
..1.!. Do3a%em de M%
!>
em 3oluo de M%,O
.
;?9
!
O com 3oluo pad"o
de )DT+ 56551 M
Este doseamento uma titulao direta de on magnsio com EDTA em
presena do negro de eriocromo-T como indicador. A titulao direta consiste
em titular a soluo que contm os ons a determinar diretamente com soluo-
padro de EDTA aps de convenientemente tamponada.
Colocou-se no erlenmeyer 10 mL de soluo padro de MgSO
4
7H
2
O
que corresponde cerca de 5 mg de Mg
2+
. Diluiu-se a 100 mL com gua
deionizada. Adicionou-se 5 mL da soluo tampo (pH = 10). Acrescentou-se
uma pitada do indicador Eriocromo-T. Titulou-se com soluo de EDTA 0,001 M
at a viragem de vermelho para azul. Calculou-se o teor m/v de Mg e deu-se a
equao da reao.
Tampo= 7 g de NH
4
Cl, 57 mL de NH
4
OH concentrado e completou-se para
100 mL com gua destilada.
..1.&. Do3a%em de 0a
!>
em 3oluo de 0a0l
!
; ! 9
!
O po" 3oluo4pad"o
de )DT+ 56551 M
A dosagem a titulao direta dos ons clcio com EDTA usando
murexida como indicador. O pH fortemente alcalino e deve ser ajustado com
uma soluo de NaOH.
Pesou-se 0,015 g de CaCl
2
2 H
2
O, diluiu-se a 100 mL em balo
volumtrico. Retirou-se uma alquota de 10 mL desta soluo e passou-o para
um erlenmeyer. Diluiu-se com 50 mL de gua destilada. Adicionou-se 5 mL da
soluo de NaOH 2 M (pH = 12). Adicionou-se uma pitada do indicador
murexida para produzir uma colorao perceptvel. Titulou-se imediatamente
com soluo de EDTA 0,001 M at a viragem. Calculou-se o teor m/v de clcio
e deu-se a equao da reao.
Indicado"= Pulverizou-se 10 g de NaCl em 500 mg de murexida, guardou-o em
vidro de boca larga e bem fechado.
..1... D)T)RMIN+O D+ DUR)@+ D) A-U+,
A dureza da gua propriedade decorrente da presena de metais
alcalinos terrosos e resulta da dissoluo de minerais do solo e das rochas ou
do aporte de resduos industriais. definida com uma caracterstica da gua, a
qual representa a concentrao total de sais de Clcio e de Magnsio,
expressa como carbonato de clcio (mg/L)
Quando a concentrao desses sais alta, diz-se que a gua du"a e,
quando baixa, que mole. Geralmente se classifica uma gua de acordo com
sua concentrao total de sais conforme a tabela abaixo (Langelier, 1946).
TaBela 14 Classificao de guas naturais, de acordo com a concentrao total
de sais de clcio e de magnsio, expressa como carbonato de clcio CaCO
3
(mg/L)
0la33iCicao 0oncent"ao com 0a0O& 8m%7L<
guas moles < 50
guas moderadamente moles 50 a 100
guas levemente duras 100 a 150
guas moderadamente duras 150 a 250
guas duras 250 a 350
guas muito duras > 350
Transferiu-se 100,00 mL da amostra de gua para um erlenmeyer de
250 mL de capacidade. Adicionou-se 4 mL de soluo-tampo de pH igual a
10, uma "pitada do indicador Negro de Eriocromo-T. Titulou-se com a soluo
padro de EDTA 0,001 M at a viragem de vermelho-vinho para azul. Anotou-
se o volume gasto, e repetiu-se a titulao mais duas vezes.
Efetuou-se uma prova em branco com igual volume da gua destilada
para facilitar a observao da viragem e corrigir possveis erros. Anotou-se o
volume gasto. Calculou-se a dureza total da gua, em mg/L, expressa em
termos de CaCO
3
.
OB3.= Fez-se a anlise com amostras de gua trazidas de casa (Fundo- ES).
D. R),ULT+DO, ) DI,0U,,E),
D.1. /ad"oni#ao da 3oluo de )DT+4Na 56551 mol7L 8Na
!
9
!
0
15
9
1!
O
:
N
!
;
!9
!
O<
Aps os procedimentos realizados para efetuar a titulao de padronizao,
padronizou-se o EDTA, encontrando-se os volumes de 17,1 mL para primeira
amostra, 17,0 mL para a segunda amostra, 16,8 mL para a terceira amostra e
zero mL para o branco. Totalizando uma mdia de volumes de 16,96 mL.
Posteriormente, realizou-se os seguintes clculos para se obter a real
molaridade do EDTA:
Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
n
Ca
= n
EDTA
= M.V n
Ca
= n
EDTA
=0,001.0,025 n
)DT+
!6D.15
4D
mol
M
EDTA
= = 56551.?. mol7L (molaridade real do EDTA)
Aps a obteno da molaridade real de EDTA, calculou-se seu fator de
correo:
]
c
= = = 16.?.
D.!. Do3a%em de M%
!>
em 3oluo de M%,O
.
;?9
!
O com 3oluo pad"o de
)DT+ 56551 M
Aps os procedimentos realizados, titulou-se a soluo de MgSO
4
7H
2
O com
soluo de EDTA, obtendo-se os seguinte volumes: 28,1 mL para primeira
amostra, 29,5 mL para segunda amostra, 29,8 mL para terceira amostra e zero
mL para o branco. Totalizando uma mdia de volumes de 29,13 mL.
Posteriormente, realizou-se os seguintes clculos para se obter a dosagem de
Mg
2+
:
OB3.= como o fator de correo do EDTA anteriormente determinado, foi alto
(devido a possveis erros de anlise) considerou-se o fator de correo igual a
um.
Mg
2+
+ Y
4-
MgY
2-
n
Mg
= n
EDTA
= M.V n
Mg
= n
EDTA
= 0,001.0,02913 n
M%
!6F1&&.15
4D
mol
n = 2,9133.10
-5
= m = 6,992.10
-4
g ~ 0,7mg/10mL ?m%7155 mL
D.&. Do3a%em de 0a
!>
em 3oluo de 0a0l
!
; ! 9
!
O po" 3oluo4pad"o de
)DT+ 56551 M
Aps os procedimentos realizados, titulou-se a soluo de CaCl
2
2 H
2
O com
soluo de EDTA, obtendo-se os seguinte volumes: 9,6 mL para primeira
amostra, 9,4 mL para segunda amostra, 9,7 mL para terceira amostra e zero
mL para o branco. Totalizando uma mdia de volumes de 9,566 mL.
Posteriormente, realizou-se os seguintes clculos para se obter a dosagem de
Ca
2+
:
OB3.= como o fator de correo do EDTA anteriormente determinado, foi alto
(devido a possveis erros de anlise) considerou-se o fator de correo igual a
um.
Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-
N
Ca
= n
EDTA
= M.V n
Ca
= n
EDTA
= 0,001.0,009566 n
0a
F6DGG.15
4G
mol
n = 9,566.10
-6
= m = 0,38266 g
0,38266 g _______________ 10 mL
X _______________100 mL
1 &6:!GG %7155 mL
.... Dete"minao da du"e#a de $%ua3
Aps os procedimentos realizados, titulou-se as amostras de gua com soluo
padronizada de EDTA, obtendo-se os seguintes volumes: 5 mL para primeira
amostra, 5,5 mL para segunda amostra, 5 mL para terceira amostra.
Totalizando uma mdia de volumes de 5,16 mL. Posteriormente, realizou-se os
seguintes clculos para obteno da dureza da gua em anlise:
N
CaCO
= n
EDTA
= M.V n
CaCO
= n
EDTA
= 0,001.5,16.10
-3
n
0a0O
D61G.15
4G
mol
n = 5,16.10
-6
= m = 5,16.10
-4
g
5,16.10
-4
g _______________ 100 mL
X _________________1000 mL
1 D61G m%7L
G. 0ON0LU,O
Atravs dos seguintes clculos realizados obtiveram-se as seguintes
concluses:
- O fator de correo do EDTA foi de 1,474, que considerado alto. Devido a
isso se adotou um fator de correo equivalente a 1.
- A dosagem de Mg
2+
encontrada na amostra de MgSO
4
7H
2
O foi de
7mg/100mL.
- A dosagem de Ca
2+
encontrada na amostra de CaCl
2
.2H
2
O foi de 3,8266
g/100 mL.
- A gua analisada era uma gua dura, segundo a comparao dos resultados
obtidos com os resultados da tabela padro.
?. R)H)RIN0I+, 'I'LIO-RAHI0+,
[1] Titulao sem distoro. Disponvel em: http://pt.wikipedia.org/wiki/Titula
%C3%A7%C3%A3o. Por Jimmy Wales.
[2] Titulao de complexao sem distoro. Disponvel em:
http://www.ufpa.br/quimicanalitica/triticomplexacao.htm. Por UFPA.

[3] Dureza de guas sem distoro. Disponvel em:
http://pessoal.utfpr.edu.br/jcrazevedo/arquivos/pratica15_tit_compleximetrica.pd
f. Por UTPF.