6 Redox I

Equilbrio de oxidao reduo

Joo Lus Farinha Antunes
Licenciatura em Conservao e Restauro
Instituto Politcnico de Tomar




6 REDOX I 1
6.1 Estado de oxidao 6-3
6.. !ormas "erais 6#$
6..% C&lculo de estados de o'idao 6#(
6.2 Conceitos de oxidao e reduo 6-4
6.%. Reao de o'idao#reduo )redo'* 6#+
6.3 Escrita e acerto de semirreaes redox 6-!
6.4 "xidante e redutor 6-#
6.$ "xidao e reduo em com%ostos or&'nicos 6-#
6.6 (otencial de reduo 6-1)
6.6. Potencial de reduo versus Potencial de o'idao 6#
6.6.% ,rie eletro-umica 6#%
6.* Es%ontaneidade de uma reaco redox 6-13
6.! Escrita de uma equao redox com%leta 6-1$
6.# Consideraes +iniais 6-16

6.1 Estado de oxidao
Estado de oxidao um valor -ue indica a medida da o'idao de um elemento

. . um
n/mero inteiro cu0os valores se situam entre 12 e #2. ,uanto mais alto +or o estado de
oxidao de um elemento mais oxidado est-. A o'idao de uma su3st4ncia conse-u5ncia da
o'idao de um ou mais elementos -ue a com67em. A avaliao desta o'idao 6assa 6ela
avaliao dos estados de o'idao dos elementos -ue a com67em8 um a um.
!a maioria dos casos8 em cada com6osto8 cada elemento est& a6enas em um estado de
o'idao. Por e'em6lo8 todos os &tomos de 9idro"nio esto no estado de o'idao 1 na &"ua
)9
%
:*. ;as em al"uns com6ostos isto no acontece. !o a<ul de Pr/ssia8 com6osto de =>rmula
Fe
(
?Fe)C!*
6
@
$
usado como 6i"mento8 o elemento Ferro est& em dois estados de o'idaoA 1% nos
&tomos interiores e 1$ nos &tomos e'teriores.
6.1.1 .ormas &erais
Betermina#se o estado de o'idao de um elemento num com6osto com as se"uintes normasA
1. O estado de oxidao de um elemento numa substncia elementar 0 (zero).
Ex: Fe, O
2
, H
2
. O estado de oxidao do ferro, oxignio e hidrognio nestes exemplos 0.
2. O estado de oxidao de um io monoatmico igual sua carga.
Ex: Fe
2+
, O
2-
, H
+
. O estado de oxidao do ferro, oxignio e hidrognio nestes exemplos +2, -2 e +1
respetivamente.
3. O estado de oxidao do Hidrognio quando combinado com outros elementos +1 na
maioria dos compostos (excepto nos hidretos).
Ex: H
2
O, OH
-
, CH
4
, NH
4
+
, H
2
SO
4
4. O estado de oxidao do Oxignio quando combinado -2 na maioria dos compostos
(excepto nos perxidos, superxidos e compostos semelhantes).
Ex: H
2
O, OH
-
, Fe
2
O
3
, H
2
SO
4

5. O estado de oxidao dos metais alcalinos (Li, Na, K, ) +1 em praticamente todos os
compostos
Ex: Na
2
O, NaCl, Na
2
CO
3

6. O estado de oxidao dos metais alcalino-terrosos (Be, Mg, Ca, ) +2 em praticamente
todos os compostos
Ex: CaO, Ca(OH)
2
, MgSO
4

7. A soma dos estados de oxidao de todos os tomos numa molcula zero.
8. A soma dos estados de oxidao de todos os tomos num io igual carga do io

Elementos so os com6onentes da matria. A subst'ncia =erro com6osta 6elo elemento Ferro )s> um elemento8
6or isso se desi"na 6or subst'ncia elementar*C a su3st4ncia &"ua com6osta 6elos elementos :'i"nio e 9idro"nio.
Com%osto )ou subst'ncia com%osta* uma subst'ncia %ura =ormada 6or mais -ue um elemento em 6ro6oro =i'a
indicada 6ela =>rmula -umica )e'A &"ua8 9%:*. /istura uma su3st4ncia =ormada 6or v&rias su3st4ncias 6uras
)com6ostas ou elementares* em 6ro6oro vari&vel )e'A ar8 &"ua sal"ada*.
6#(

6.1.2 C-lculo de estados de oxidao
Cada elemento 6ode e'istir em diversos estados de o'idao8 sendo -ue al"uns estados so
sem6re mais =avor&veis -ue outros8 dando ori"em a com6ostos mais est&veis. : estado de
o'idao de cada elemento num com6osto calcula#se utili<ando as re"ras anteriores )D6..*.
Eamos ver al"uns e'em6los de c&lculo de estados de o'idao.
Clculo dos estados de oxidao do Enxofre (S) nas seguintes espcies:
,
F
C 9
%
,C !a
%
,C ,:
$
C ,:
(
%#
C ,
%
:
(
%#
0
F
0 1 ) 6or-ue uma es6cie elementar e molcula neutra )norma *
9
%
0 9 G 1 )re"ra $*
9 ' % 1 0 G H )re"ra 2* )1* ' % 1 0 G H 0 1 -2
!a
%
0 !a G 1 )re"ra +*
!a ' % 1 0 G H )re"ra 2* )1* ' % 1 0 G H 0 1 -2
0:
$
: G #% )re"ra (*
, 1 : ' $ G H )re"ra 2* 0 1 )#%* ' $ G H 0 1 26
0:
(
%#
: G #% )re"ra (*
0 1 : ' ( G #% )re"ra F* 0 1 )#%* ' ( G #% 0 1 26
0
2
:
(
%#
: G #% )re"ra (*
0 x 2 1 : ' ( G #% )re"ra F* 0 x 2 1 )#%* ' ( G #% 0 ' %G 1% 0 1 6
6.2 Conceitos de oxidao e reduo
: conceito de o'idao deriva do senso comum -ue identi=ica o'idao com reao com
o'i"nio. Be =acto as rea7es comuns das su3st4ncias com o o'i"nio do ar so o'ida7es. ;as
o conceito cient=ico de o'idao no se resume a este ti6o de reao. Assim8
oxidao corres%onde ao aumento do estado de oxidao de um elemento
e
reduo corres%onde uma diminuio do estado de oxidao de um elemento
,em6re -ue numa trans=ormao -umica um elemento so=re uma variao do seu estado de
o'idao di<#se -ue esse elemento
i) se oxidou (ou foi oxidado) se o seu estado de oxidao aumentou
ii) se reduziu (ou foi reduzido) se o seu estado de oxidao diminuiu.
6#+


A Ta3ela 6# e a Ta3ela 6#% a6resentam e'em6los de o'ida7es e redu7es
Podemos ver na Ta3ela 6# -ue o estado de o'idao aumenta em cada um dos elementos -ue
so o'idados. !a trans=ormao 9
%
, ,:
(
%#
a6enas consideramos o elemento ,. !este
e'em6lo temos de calcular o estado de o'idao do elemento , na es6cie 9, e na es6cie ,:
(
%#

6ara avaliarmos se o seu estado de o'idao aumenta ou diminui. 3 de notar4 tamb5m4 que o
estado de oxidao se re+ere sem%re a um elemento e no 6 mol5cula ou io com%leto.
!ovamente8 no e'em6lo 9
%
, ,:
(
%#
8 o =acto de se 6assar de uma molcula neutra )9
%
,* 6ara
um io ne"ativo ),:
(
%#
*8 diminuindo8 6ortanto8 a car"a eltrica8 no revela se estamos 6erante
uma o'idao ou reduoA temos de analisar cada elemento em se6arado.
!a Ta3ela 6#% vemos -ue o n/mero de o'idao dos e'em6los a6resentados diminui. Tam3m
a-ui devemos avaliar os elementos e no as molculas ou i7es com6letos. E5#se no e'em6lo
!
%
!9
(
1
-ue o -ue interessa a mudana do estado de o'idao do a<oto de H )em !
%
*
6ara #$ )em !9
(
1
*C no interessa a mudana da car"a8 de H na molcula !
%
6ara 1 no io !9
(
1
.
6.2.1 Reao de oxidao-reduo 7redox8
Rea7es redo' )ou de o'idao#reduo* so rea7es -umicas onde h& 9ariao dos estados de
oxidao de al"uns elementos devido a "anho ou 6erda de electr7es.
: estado de o'idao de um elemento varia 6or-ue h& troca de eletr7es entre elementos. !o
e'em6lo A A
#
8 o elemento A )=ictcio* v5 a sua car"a diminuir 6or-ue "anha um eletroA
A 1 e
#
A
#

!o e'em6lo In
)s*
In
%1
8 o Iinco o'idado 6or-ue 6erde % eletr7esA
In
)s*
In
%1
1 %e
#

ou
In
)s*
J %e
#
In
%1

:ra acontece -ue 6ara um elemento "anhar )ou 6erder* um ou mais eletr7es necess&rio -ue
A
1
A
%1
K
%#
K
#

9
%
9
1

(0 +1)
In
)s*
In
%1

(0 +2)
H2S SO4
%#
S (-2 +6)
Ta3ela 6# J L'em6los de o'ida7es )aumento do nM de o'idao*
A A
#
K
%1
K
1

Cl
%
Cl
#

(0 -1)
!
%
!9
(
1
N (0 -3)
,H
$
,:
%

S (+6 +4)
Ta3ela 6#% J L'em6los de redu7es )diminuio do nM de o'idao*
6#6

outro 6erca )ou "anhe* os mesmos eletr7es
%
A
:ma reao redox 5 uma troca de eletres entre elementos
3
. " elemento que %erde os
eletres 5 oxidado 7%orque o seu estado de oxidao aumenta8; o elemento que &an<a os
eletres 5 redu=ido 7%orque o seu estado de oxidao diminui8.
A Fi"ura 6# um e'em6lo de uma reao redo' )com6leta*A
!o e'em6lo da Fi"ura 6# 6odemos ver -ue o &tomo de C&lcio )de estado de o'idao H8
re"ra * tem o seu estado de o'idao mudado 6ara 1% )CaCl
%
8 re"ra 6*8 so=re uma o'idao8
6ortanto. : hidro"nio8 de estado de o'idao 1 inicial )9Cl8 re"ra $*8 v5 o seu estado de
o'idao mudado 6ara H )9
%
8 re"ra *8 o -ue indica -ue =oi redu<ido.
: c&lculo do estado de o'idao do elemento Cloro )re"ra 2* leva#nos a concluir -ue o seu
estado de o'idao se mantm no valor #8 no =oi o'idado nem redu<ido. !o =undo aca3a 6or
no 6artici6ar na verdadeira reao redo'8 -ue se 6assa entre o C&lcio e o 9idro"nio. . um
elemento es6etador na reao.
Be=inimos8 assim8 dois %ares redox Ca
%1
NCa e 9
1
N9
%
. Cada 6ar redo' tem sem6re uma es6cie
mais o'idada )a -ue tem o estado de o'idao mais elevado* e uma es6cie mais redu<ida )a
-ue tem o estado de o'idao mais 3ai'o*. (or norma escre9e-se em %rimeiro lu&ar a es%5cie
oxidada do %ar 7Ca
22
e >
2
8 e de%ois a es%5cie redu=ida 7Ca e >
2
84 se%arados %or uma barra8
como se re6resenta na Fi"ura 6#.
Podemos escrever a e-uao anterior de =orma resumida8 a6enas com os i7es -ue e=etivamente
rea"emA

%
Cada eletro tem a car"a #8 6or isso "anhar eletro leva a ter o estado de o'idao diminudo de unidade )"anha #*8
en-uanto 6erder eletro leva a =icar com o estado de o'idao aumentado unidade )6erde #*
$
Ba mesma =orma -ue uma reao &cido#3ase uma troca de i7es 9
1
entre es6cies -umicas.
Pares redo'
Ca
%1
NCa
9
1
N9
%
Ca
)s*
1 % 9Cl 9
%)"*
1 CaCl
%
H 1 # # 1%
o'idao
reduo
%e
#
H
Fi"ura 6# L'em6lo de uma reao redo'
Ca
)s*
1 % 9
1
9
% )"*
1 Ca
%1

6#2

Besta =orma 6odemos ver de imediato as trans=orma7es de cada um dos 6ares redo'
(
A
Ca
)s*
# %e
#
Ca
%1
% 9
1
1 %e
#
9
% )"*

Cada uma destas rea7es 6arciais res6eitantes a6enas a cada um dos elementos desi"na#se 6or
semirreao. Oma reao redo' tem sem6re duas semirrea7esA uma delas res6eita P o'idao
e a outra P reduo. A Ta3ela 6#$ a6resenta outros e'em6los de semirrea7es.
Ta3ela 6#$ L'em6los de semirrea7es redo'
Cl
% )"*
1 %e
#
% Cl
#

redu7es % Ki:
1
1 % 9
1
1 $e
#
Ki
)s*
1 9
%
:
$ % 9
%
: 1 :
%
1 (e
#
( :9
#

( Fe
)s*
# $e
#
Fe
$1
ou Fe
)s*
Fe
$1
1 $e
#
o'ida7es + 9
%)"*
# %e
#

% 9
1


ou
9
%)"*
% 9
1
1 %e
#

6 9
%
,
)"*
# %e
#
,
)s*
1 % 9
1

ou
9
%
,
)"*
,
)s*
1 % 9
1
1 %e
#

!os e'em6los a6resentados 6odemos ver#se -ue as redu7es corres6ondem a "anho de
eletr7es8 en-uanto as o'ida7es corres6ondem a 6erda de eletr7es.
Oma semirreao de o'idao )no sentido direto* trans=orma#se numa reduo -uando ocorre
no sentido inverso8 e vice#versa. Por e'em6lo8 a semirrreao da Ta3ela 6#$ )Cl
%
1 %e
#
% Cl
#
*8
uma o'idao -uando ocorre em sentido inverso )% Cl
#
Cl
% )"*
1 %e
#
*.
!os e'em6los 8 ( e + a semirreao tem um s> elemento 6resenteA cloro8 =erro e hidro"nio8
res6etivamente. !os outros e'em6los )%8 $ e 6* tam3m esto 6resentes os elementos hidro"nio
e o'i"nio8 6ara alm do elemento 6rinci6al )o -ue so=re a mudana de estado de o'idao*. Lste
=acto deve#se8 em 6rimeiro lu"ar P estrutura -umica das es6cies 6rinci6ais 6resentes. ,e
tomarmos o e'em6lo % e calcularmos o estado de o'idao do elemento Ki na es6cie Ki:
1

o3temos 1$. ,e tivssemos o io Ki
$1
o seu estado de o'idao seria tam3m 1$. ;as acontece
-ue o io Ki
$1
no est&vel em soluo a-uosa8 e como tal no e'iste livre )Ki
$1
)a-**8 e'istindo em
seu lu"ar o io Ki:
1
.
:utro e'em6lo de com6ortamento semelhante se o3serva no e'em6lo $. : c&lculo do estado de
o'idao de cada elemento resulta em
% 9%: 1 :% 1 (e
#
( :9
#


Eeri=icamos ento -ue o o'i"nio de :% se redu< a :9
#
. Lsta semirreao re=ere#se P reduo do
o'i"nio. A-ui tam3m 6odemos 6or a -uesto do io :
%#
A 6or-ue ra<o o :% no se redu< a :
%#
8
mas a :9
#
8 tendo o mesmo estado de o'idaoQ A res6osta a mesma -ue atr&sA o io >'ido ):
%#
*
inst&vel em &"ua J no e'iste :
%#
)a-* ## e o o'i"nio e'iste no estado de o'idao #% em &"ua na
=orma :9
#
)6recisa da 6resena do &tomo de 9 6ara se esta3ili<ar8 da mesma =orma -ue o io Ki
$1
8
e muitos outros ani7es de estados de o'idao altos )e'A P:(
$#
8 ,:(
%#
8 Cr:(
%#
8 !:$
#
8 ...* 6recisam de
ser esta3ili<ados 6or &tomos de o'i"nio8 6or-ue8 de outra =orma8 so<inhos8 teriam uma car"a
demasiado alta
+
.

(
A e-uao do C&lcio 6oderia ser escrita assimA Ca Ca
%1
1 %e
#
8 6or-ue o &tomo de Ca li3erta um eletro )-ue um
6roduto da semirreao*
+
:s i7es )e outras es6cies -umicas* -ue so inst&veis em &"ua 6odem ser est&veis noutros conte'tosA 6or e'em6lo o
1 #% H #% 1
6#F

6.3 Escrita e acerto de semirreaes redox
Ruando identi=icamos um 6ar redo'8 6or e'em6lo Fe
$1
NFe
%1
8 no estamos com isso a escrever a
e-uao corres6ondente P trans=ormao de uma es6cie na outra. !o caso do 6ar Fe
$1
NFe
%1
a
e-uao corres6ondente P res6etiva semirreao sim6lesA Fe
$1
1 e
#
Fe
%1
. !o entanto8 a
maioria dos 6ares redo' tem semirrea7es mais di=ceis de escrever.
As semirrea7es redo'8 tal como as rea7es com6letas devem ser acertadas. : acerto destas
semirrea7es 8 no entanto8 mais com6licado -ue o acerto das e-ua7es no redo'8 6or-ue
necess&rio lidar com os &tomos de o'i"nio e hidro"nio -ue muitas ve<es esto 6resentes8
6ara alm de ser 6reciso incluir tam3m os eletr7es -ue o elemento 6erde ou "anha. 9& dois
mtodos 6ara =a<er o acerto8 vamos estudar o mais sim6les. L vamos usar o 6ar Cr
%
:
2
%#
NCr
$1

como e'em6lo dos 6assos a se"uir
1 - Escrevemos a equao apenas com o par redox em estudo (no sentido da reduo)
Cr
2
"
*
2-
Cr
32
2 - Fazemos o acerto de massas (igualamos o n de tomos de cada elemento principal em ambos os lados)
Cr
%
:
2
%#
2 Cr
$1
3 - Acertamos os oxignios adicionando molculas de gua (H
2
O)
Cr
%
:
2
%#
% Cr
$1
2 *>
2
"
4 Acertamos os Hidrognios adicionando ies hidrognio (H
+
)
Cr
%
:
2
%#
2 14 >
2
% Cr
$1
1 2 9
%
:
5 Fazemos o acerto das cargas adicionando electres (e
-
)
Cr
%
:
2
%#
2 ( 9
1
% Cr
$1
1 ( 9
%
:
Igualamos as cargas de ambos os lados (+12 esquerda e +6 direita, neste exemplo), adicionando eletres
ao lado com mais carga (neste exemplo adicionamos 6 eletres esquerda).
Cr
2
"
*
2-
2 ( 9
1
2 6e
-
% Cr
32
1 ( 9
%
:
Semiequao acertada
Cr
%
:
2
%#
1 ( 9
1
1 6e
#


% Cr
$
1 ( 9
%
:
!em todas as semirrea7es 6recisam de todos estes 6assosA s> se acertam os o'i"nios e
hidro"nios -uando esto 6resentes. Ee0a como esto acertadas as semirrea7es da Ta3ela 6#$.

io >'ido :
%#
est&vel em muitos >'idos )!a%:8 Ca:8 etc.* 8 6or-ue esta3ili<ado 6ela estrutura cristalina. ;as
-uando estes >'idos so dissolvidos em &"ua o io >'ido -ue resulta da dissociao do cristal rea"e de imediato com
a &"ua trans=ormando#se em hidr>'ido )mas esta uma reao &cido#3ase*.
1%
)#%1(*
16
161H
16
)#%1( #6*
16
2 molculas de &"ua P
direita 6ara e-uili3rar os
2 o'i"nios P es-uerda*
Antes do
acerto
Be6ois do
acerto
( i7es 9
1
P es-uerda 6ara
e-uili3rar os ( hidro"nios
P direita*
6#S

6.4 "xidante e redutor
Ruando ocorre uma reao redo' um dos rea"entes o'idado. Ruem o o'ida o outro
rea"ente. Lste rea"ente o oxidante. Por sua ve<8 o rea"ente -ue o'idado redu< o outro
rea"ente8 e8 6or isso8 o redutor.
Ee0amos o se"uinte e'em6lo
!esta reao o io Fe
%1
redu<ido a Fe. A es6cie -ue o redu< o <inco met&lico8 In
)s*
. : In
o'idado a In
%1
. A es6cie -ue o o'ida o io Fe
%1
. !este e-uil3rio o io Fe
%1
o o'idante e o In
o redutor. !ote#se -ue8 se esta reao ocorre em sentido inverso )Fe
%1
1 In
)s*
In
%1
1 Fe
)s*
*
a o'idao 6assa a reduo.
6.$ "xidao e reduo em com%ostos or&'nicos
:s conceitos de o'idao e reduo -ue =oram introdu<idos atr&s so a6lic&veis a todos os
sistemas -umicos. !o entanto -uando se 6retende a6licar8 tal e -ual8 estes conceitos P
trans=ormao de um com6osto or"4nico noutro e determinar se estamos 6erante uma
o'idao ou reduo8 a determinao dos estados de o'idao dos elementos 6resentes mais
com6licado8 devido P com6le'idade das molculas. Para =acilitar esta determinao em
com6ostos or"4nicos =a<emos uso das se"uintes re"rasA
?umento do n@ de -tomos de "xi&5nio
"xidao
Aiminuio do n@ de -tomos de >idro&5nio
Aiminuio do n@ de -tomos de "xi&5nio
Reduo
?umento do n@ de -tomos de >idro&5nio
Ruando h& variao de uma molcula de &"ua )1 ou J n 9
%
:* a reao no redo'.
A Fi"ura 6#$ a6resenta e'em6los de o'ida7es em com6ostos or"4nicos. Lstas mesmas
semirrea7es so redu7es -uando ocorrem em sentido inverso.
Oma es6cie -ue oxida outra oxidante T e 5 redu=ida 6ela outra )-ue redutora*
Oma es6cie -ue redu= outra redutoraT e 5 oxidada 6ela outra )-ue o'idante*
Fe
%1
1 In
)s*
In
%1
1 Fe
)s*
1reduo
1o'idao
6#H

6.6 (otencial de reduo
: %otencial de reduo de um 6ar redo' indica a tend5ncia desse 6ar 6ara estar na =orma
redu<ida8 ou8 dito de outra maneira8 a tend5ncia da es6cie o'idada 6ara 6assar P =orma
redu<ida. Tam3m se chama %otencial de el5trodo. : seu sm3olo E. A unidade do 6otencial
de reduo o Bolt 7B88 -ue a unidade de 6otencial eltrico. Lsta tend5ncia do 6ar se redu<ir
de6ende da concentrao das es6cies em e-uil3rio )as -ue esto na semirreao*A di<#se
%otencial de reduo %adro 7E
)
8 -uando todas as es6cies esto na concentrao molNL.
: 6otencial de reduo de cada 6ar redo' um valor determinado 6or via e'6erimental8 no
um valor te>rico. Foi esta3elecido8 como re=er5ncia8 -ue o %otencial de reduo do %ar >
2
C>
2

tem o 9alor =ero8 a 6artir do -ual todos os outros se determinam. Para conhecermos o valor do
6otencial de reduo dos outros 6ares redo' consultamos ta3elas -ue e'istem. Lste valor est&
com6reendido entre 1$ volt e #$ volt8 a6ro'imadamente )6rocure#se Usrie eletro-umica ta3elaV ou
Uelectrochemical series tableV na internet 6ara consulta de ta3elas*.
Ee0amos8 como e'em6lo8 o 6otencial de reduo de dois 6ares redo'
Exemplo 1
;n:
(
#
N ;n
%1
L
H
G 8+ E.
,emirreaoA
;n:
(
#
1 F 9
1
1 +e
#
;n
%1
1 ( 9
%
:
: valor do 6otencial de reduo L
H
deste 6ar8 8+ E8 relativamente elevado )$ E8 o m&'imo8 um
valor e'ce6cionalmente elevado*. Isto si"ni=ica -ueA
o io permanganato MnO
4
-
tem uma tendncia relativamente elevada para se reduzir
espcie Mn
2+
;
o par MnO
4
-
/ Mn
2+
tem tendncia a estar na forma reduzida Mn
2+
;
a semirreao MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O tem tendncia a decorrer no
sentido direto, para a direita;
A
D
Fi"ura 6#$ L'em6los de o'ida7es em com6ostos redo'. A* Biminuio do n/mero de &tomos de hidro"nioC
K* Aumento do n/mero de &tomos de o'i"nio. Lstas rea7es em sentido inverso so redu7es.
6#

a espcie reduzia do par (Mn
2+
) mais estvel que a espcie oxidada (MnO
4
-
).

Exemplo 2
!a
1
N !a
)s*
L
H
G -%82 E.
,emirreaoA
!a
1
1 e
#
!a
)s*

Ao contr&rio do io 6erman"anato ;n:
(
#
8
o io Na
+
no tem tendncia a reduzir-se porque tem um potencial de reduo muito
baixo;
o par Na
+
/ Na
(s)
tende fortemente a estar na forma oxidada Na
+
(por isso o io Na
+
to
estvel);
a semirreao Na
+
+ e
-
Na
(s)
tende a deslocar-se para a esquerda (ao contrrio do que o
sentido da seta sugere).
a espcie oxidada do par (Na
+
) muito mais estvel que a espcie reduzida (Na
(s)
).
: =acto de o valor do 6otencial de reduo de um 6ar redo' ser 6ositivo ou ne"ativo no tem
si"ni=icado em si8 a6enas -ue esse 6otencial su6erior ou in=erior ao do 6ar 9
1
N9
%
. : -ue
interessa sem6re o valor relativo do 6otencial8 isto 8 como -ue ele se com6ara com os
outros 6otenciais. . evidente -ue um 6otencial ne"ativo sem6re mais 3ai'o -ue um 6ositivo8
mas8 em si8 a6enas in=orma isso.
Como determinado o potencial de reduo de um par redox?
O potencial de reduo de um par redox , na
realidade, a diferena de potencial de uma clula
eletroqumica formada por um eltrodo de
hidrognio e outro eltrodo que contm o par em
estudo. Esta clula construda experimentalmente
e depois medida a diferena de potencial entre os
dois eltrodos, com o voltmetro da clula. Esta
diferena de potencial medida corresponde ao
potencial de eltrodo (ou reduo) do par em estudo
(porque o potencial do eltrodo de hidrognio tem o valor 0, por
definio). A figura ao lado esquematiza a clula de
medida do potencial de reduo do par Zn
(s)
/Zn
2+
. Neste caso o Zn slido e por isso o
eltrodo o prprio metal zinco. Se o par fosse formado por dois ies em soluo aquosa,
como Fe
2+
/Fe
3+
, o eltrodo seria uma barra de metal que serviria apenas de contacto,
geralmente de platina porque no reage, nem se oxida nas condies da experincia.
Quando os pares redox tm o potencial de reduo superior ao do hidrognio, so
positivos, portanto (porque o de hidrognio tem valor 0), a corrente eltrica na clula
circula em um sentido. Quando os potenciais so inferiores ao do hidrognio, so
negativos, portanto, a corrente circula no sentido contrrio. precisamente pelo sentido da
corrente no circuito da clula que se determina se o potencial do par em estudo superior
ou inferior ao do par do hidrognio H
+
/H
2
.
6.6.1 (otencial de reduo 9ersus (otencial de oxidao
: 6otencial de o'idao de um 6ar redo' simtrico do 6otencial de reduo8 tem o mesmo
6#%

valor mas sinal contr&rio
6
. !os 6ares atr&s analisados teremosA
L
H
reduo L
H
o'idao
;n:
(
#
N ;n
%1
8+ E # 8+ E
!a
1
N !a
)s*
#%82 E 1%82 E
: 6otencial de o'idao de um 6ar indica a tend5ncia desse 6ar 6ara estar na =orma o'idada8 ou8
dito de outra maneira8 a tend5ncia da es6cie redu<ida 6assar P =orma o'idada. Ruanto mais elevado
=or o 6otencial de o'idao maior a tend5ncia 6ara o 6ar estar na =orma o'idada )8 em tudo8
simtrico do 6otencial de reduo*.
Assim se analisarmos os 6ares anteriores do 6onto de vista do 6otencial de o'idao8 che"amos
P mesma concluso -ue 0& che"&ramos com a an&lise dos res6etivos 6otenciais de reduoA :
6ar !a
1
N !a
)s*
tem =ortssima tend5ncia a estar na =orma o'idada8 isto o !a
)s*
tem =orte
tend5ncia a ser o'idado )6or-ue o seu L
H
o'idao
muito elevado* e o 6ar ;n:
(
#
N ;n
%1
no tem
tend5ncia 6ara estar na =orma o'idada )tende a estar na =orma redu<ida*. Podemos8 6ortanto
avaliar o com6ortamento dos 6ares redo' 6or -ual-uer um dos 6otenciais8 6or-ue8 no =undo8
so a mesma coisa escrita de =ormas di=erentes.
6.6.2 05rie eletroqumica
Besi"na#se 6or srie eletro-umica uma lista de 6ares redo' colocados 6or ordem do seu
6otencial de reduo. Por ve<es a lista a6resentada 6or ordem al=a3tica dos elementos8 mas
neste caso 0& no 6odemos desi"nar esta lista como srie eletro-umica.
A Ta3ela 6#( a6resenta uma srie eletro-umica
2
.
!esta ta3ela 6odemos veri=icar -ue o 6ar .a
2
C.a tem o 6otencial mais ne"ativo de todos os
6resentes na ta3ela. ,i"ni=ica8 ento -ue este 6ar a-uele -ue tem menos tend5ncia 6ara se
deslocar 6ara a direita8 isto 8 o io .a
2
8 de todos os 6resentes8 o -ue tem menos tend5ncia a
redu<ir#se )6or isso to est&vel*. Lm sentido contr&rio8 o metal .a 8 de todos os 6resentes8 o
-ue tem mais tend5ncia a o'idar#se )o 6otencial de o'idao do 6ar 2%82(E*. Podemos8 do
mesmo modo8 com6arar a esta3ilidade relativa dos outros 6ares redo' usando a srie
eletro-umica.

6
: 6otencial de reduo ou de eltrodo a "rande<a -ue determinada de =orma e'6erimental8 e -ue deve ser
utili<ada se"undo a IOPAC (nternational !nion of "ure and #pplied Chemistr$) !o entanto8 6odemos usar a noo de
6otencial de o'idao como conceito simtrico do 6otencial de reduo -uando tal nos =or conveniente.
2
A Ta3ela 6#( no e'austiva8 a6resenta a6enas uma 6e-uena 6arte das semirrea7es 6ossveis. Kasta 6ensar -ue
e'istem mais de HH elementos8 a maioria com diversos estados de o'idao8 cada um 6artici6ando em 6elo menos
uma semirreao.
6#$

:s valores dos 6otenciais de
reduo situam#se entre #$E e 1 $E
a6ro'imadamente8 de =orma
assimtricaA h& muito mais 6ares
com 6otenciais de reduo 6erto
do limite ne"ativo )# $ E* do -ue
6erto do limite 6ositivo. Isto deve#
se a haver 3astantes metais com
6otenciais de reduo muito
ne"ativos8 -ue t5m8 6ortanto8
elevada tend5ncia a o'idar#se )os
metais alcalinos e alcalino#terrosos8
6or e'em6lo*. !o lado o6osto8 o
metal menos o'id&vel8 o ouro8 tem
L
H
G 186 E.
6.* Es%ontaneidade de uma reaco redox
Oma reao redo' ocorre -uando uma es6cie -umica o'ida ou redu< outra8 =icando ela 6r>6ria
redu<ida ou o'idada 6ela outra. Podemos sim6li=icar uma e-uao redo' 6ela se"uinte e-uao
A
o'
1 K
red
A
red
1 K
o'

!o sentido direto )da es-uerda 6ara a direita* a es6cie A
o'
o'ida a es6cie K
red
a K
o'
sendo a 6r>6ria
es6cie A
o'
redu<ida a A
red
)6ela es6cie K
red
*. :s 6ares redo' 6resentes so8 claro8 A
o'
NA
red
e
K
o'
NK
red
F
. !o sentido inverso )da direita 6ara a es-uerda* a es6cie K
o'
o'ida a es6cie A
red
a A
o'
sendo
a 6r>6ria es6cie K
o'
redu<ida a K
red
)6ela es6cie A
red
*. :s 6ares redo' 6resentes so os
mesmosW
A -uesto est& em sa3er se estas rea7es so 6ossveis do 6onto de vista do e-uil3rio -umico.
:u se0a8 se 6ossvel -ue a es6cie A
o'
o'ide a es6cie K
red
)no sentido direto* ou se 6ossvel -ue a
es6cie K
o'
o'ide a es6cie A
red
)no sentido inverso*.
? ca%acidade de uma es%5cie qumica redu=ir ou oxidar outra es%5cie de%ende do 9alor
relati9o dos res%eti9os %otenciais de reduo.
;as antes de =a<ermos a com6arao dos 6otenciais necess&rio tomarmos 3em nota do

F
:s 6ares redo' escrevem#se8 "eralmente8 com a es6cie o'idada em 6rimeiro lu"ar.
Ta3ela 6#( ,rie eletro-umica
Adaptado de http://profs.ccems.pt/PauloPortugal/CHYMICA/OxiRed/srie.html
L-. 6#
6#(

se"uinteA quando consideramos um %ar redox a%enas a es%5cie oxidada desse %ar %ode ser
redu=ida4 e a%enas a es%5cie redu=ida %ode ser oxidada. Por e'em6lo8 no 6ar A
o'
NA
red
a es6cie
A
o'
a6enas

6ode ser redu<ida8 e a /nica -ue o 6ode ser8 6or-ue a es6cie A
red
no 6ode ser
redu<ida8 a6enas 6ode ser o'idada e a /nica do 6ar -ue o 6ode ser. Por isto8 -uando =alamos
do 6otencial de reduo de um 6ar estamos a =alar da tend5ncia da es6cie o'idada )A
o'
* 6ara
ser redu<ida. L o 6otencial de o'idao desse 6ar si"ni=ica a tend5ncia da es6cie redu<ida do
6ar )A
red
* 6ara ser o'idada.
Note-se, no entanto, que uma espcie qumica pode estar presente em mais que um par
redox, quer como espcie oxidada quer como espcie reduzida. Por exemplo, a espcie
Cr
3+
a espcie reduzida do par Cr
%
:
2
%#
NCr
$1
)L
H
G 8$ E* e a es6cie o'idada do 6ar
Cr
$1
NCr
%1
)LH G #H8(%*.
Eamos a"ora ver como 6odemos sa3er se uma reao redo' 6ode ou no decorrer de =orma
es6ont4nea com6arando os 6otenciais de reduo dos 6ares redo' em 6resena. L vamos usar
os tr5s 6ares redo' da Ta3ela 6#+ 6ara a com6arao
S
.
: 6otencial de reduo )L
H
* do 6ar ;n:
(
#
N;n
%1
o mais elevado
si"ni=icando -ue este o 6ar -ue tem mais tend5ncia 6ara se redu<ir8
ou melhor8 6ara a es6cie o'idada );n:
(
#
* se redu<ir )a ;n
%1
*. Lnto
-ual-uer reao entre este 6ar e um dos outros s> 6ode ocorrer se
este 6ar estiver a redu<ir#se. Lo"o8 uma reao es6ont4nea )sem
interveno e'terna* 6oder& ocorrer -uando a es6cie ;n:
(
#
o'idar a
es6cie 9
%
)a 9
1
* ou o'idar a es6cie !a )a !a
1
*8 redu<indo#se )a ;n
%1
*.
Podemos "enerali<ar e di<er -ue
%oder- ocorrer uma reao redox es%ont'nea entre duas es%5cies quando o %ar de %otencial
de reduo mais ele9ado esti9er a redu=ir-se e o outro %ar a oxidar-se.
ou que
a es6cie o'idada de um 6ar com L
H
mais elevado 6ode o'idar a es6cie redu<ida de um 6ar com
L
H
mais 3ai'o )e ser redu<ida 6or ela*.
Resumindo
:s 6ares redo' com L
H
elevado so a-ueles -ue t5m mais tend5ncia a redu<ir#se8 o'idando os
outros com L
H
mais 3ai'o.

S
!ote#se -ue esta ta3ela est& ao contr&rio da Ta3ela 6#( ,rie eletro-umica.

Par redo' L
H
NE

;n:(
#
N;n
%1
18+

9
1
N9% H

!a
1
N!a #%82
Ta3ela 6#+ Potencial de
reduo de 6ares redo'
6#+

6.! Escrita de uma equao redox com%leta
Eimos atr&s -ue -uando ocorre uma reao redo' h& um 6ar -ue se redu< )o de maior 6otencial
de reduo* e outro -ue se o'ida. A escrita da e-uao -ue tradu< este 6rocesso consiste em
UsomarV as semirrea7es de cada um dos 6ares -ue rea"em8 tendo em conta -ue um dos 6ares
est& a redu<ir#se8 e assim a sua semirreao escrita nesse sentido A
o'
. A
red
8 en-uanto o outro
6ar est& a o'idar#se )K
red
K
o'
*.
!as rea7es onde as semirrea7es t5m o mesmo nEmero de eletres a soma direta. Por
e'em6lo8 na reduo do Fe
%1
a Fe
)s*
6elo io In
%1
)-ue se redu< a In
)s*
* a escrita da reao se"ue
os se"uintes 6assosA
1% Escrita das semirrea&es
Fe
%1
1 %e
#
Fe
)s*
6ar -ue vai redu<ir#se8 semirreao de reduo )L
H
G #H8(E*
In
%1
1 %e
#
In
)s*
6ar -ue vai o'idar#se8 semirreao de reduo )L
H
G #H826E*
Como o n/mero de eletr7es i"ual nas duas semirrea7es 3asta ento
2% n'erter a semirreao do par (ue 'ai oxidar)se* para ficar na forma de uma semirreao de
oxidao
In
)s*
In
%1
1 %e
#
6ar -ue vai o'idar#se8 semirreao de o'idao
$M ,omar as duas semirrea7es
Fe
%1
1 %e
#
Fe
)s*

In
)s*
In
%1
1 %e
#

Fe
%1
1 In
)s*
Fe
)s*
1 In
%1


,e o nEmero de eletres no 5 o mesmo nas duas semirrea7es necess&rio acertar este
n/mero8 antes de somar as semirrea7es.
Ee0amos8 ento8 outro e'em6lo8 com os 6ares redo' Fe
$1
NFe
%1
)L
H
G 1H822E* e ;n:
(
#
N;n
%1
)L
H
G18+E*.
Como o 6ar do man"an5s tem o 6otencial de reduo

maior si"ni=ica -ue estar& a redu<ir#se e o
6ar do =erro a o'idar#se 6or-ue s> ocorrer& uma reao es6ont4nea entre estes dois 6ares de
metais -uando o 6ar de 6otencial de reduo mais alto estiver a redu<ir#se e o outro a o'idar#se
)ver D6.2*8 6ortanto8 a /nica reao es6ont4nea 6ossvel entre estes dois 6ares consiste no io
;n:
(
#
a o'idar o iao Fe
22
.
Lnto teremos
1% semirrea&es escritas ambas no sentido da reduo
Fe
$1
1 e
#
Fe
%1

;n:
(
#
1 F 9
1
1 +e
#
;n
%1
1 ( 9
%
:
L-uao com6leta e certa
Para a escrita destas
semirrea7es reve0a D 6.$
6#6

2% in'erso da semi)e(uao de oxidao (+e)
Fe
%1

#
Fe
$1
1 e
#
,% Soma das semi)e(ua&es
Fe
%1
Fe
$1
1 e
#
;n:
(
#
1 F 9
1
1 +e
#
;n
%1
1 ( 9
%
:
!este caso o n/mero de eletr7es no o mesmo em am3as as semi#e-ua7es. . necess&rio
acert&#los. L isso =a<#se multi6licando cada semi#e-uao 6or um n/mero -ue leve P i"ualdade.
!o caso 6resente multi6lica#se toda a semie-uao do Fe 6or +
+ ' )Fe
%1

#
Fe
$1
1 e
#
*
L =inalmente somam#se
+ Fe
%1
+ Fe
$1
1 +e
#

;n:
(
#
1 F 9
1
1 +e
#
;n
%1
1 ( 9
%
:
;n:
(
#
1 F 9
1
1 + Fe
%1
;n
%1
1 + Fe
$1
1 ( 9
%
:
6.# Consideraes +iniais
. necess&rio ter em ateno al"umas -uest7es no -ue se re=ere Ps rea7es redo' a-ui
a3ordadas.
A 6rimeira tem a ver com a sim6licidade do sistema em estudo. Temos considerado de =orma
im6lcita -ue o sistema se resume ao -ue estamos a estudar mas raras ve<es isso acontece. Por
e'em6lo -uando as rea7es ocorrem em soluo a-uosa temos sem6re 6resentes as es6cies
9
%
:8 9
1
e :9
#
6ara alm do 6ar em estudo. L estas es6cies 6odem inter=erir de v&rias =ormas
nas rea7es em estudo. !al"umas rea7es o 69 tem muita im6ort4ncia. Por outro lado as
solu7es a-uosas8 so3retudo em meio am3iente8 t5m su3st4ncias dissolvidas8 sais8 o'i"nio8
etc.8 -ue tam3m 6odem inter=erir nas rea7es.
:utro as6eto im6ortante o valor do 6otencial de reduo real. Limit&mo#nos a considerar
sem6re o valor do 6otencial de reduo 6adro L
H
8 -ue o3ri"a as es6cies 6resentes a terem a
concentrao molNL8 e'ce6to os s>lidos e a &"ua. ;as raramente esta concentrao ocorre na
nature<a
H
. Lnto os 6otenciais so di=erentes dos 6adr7es. !as semirrea7es onde a6arece o
io 9
1
)ve0a al"uns e'em6los na Ta3ela 6#(* o valor do 69 im6ortanteA como8 6or de=inio8
?9
1
@ G molNl8 nas condi7es 6adro8 ento o 69 G H

. !o entanto8 as rea7es raramente

H
Como e'em6lo8 molNL em Fe corres6onde a +6 "NL. !o entanto8 o teor m&'imo admissvel em =erro total nas &"uas
6ara consumo de H8$ m"NL e nas &"uas 6ara re"a de + m"NLW )Becreto#Lei nM %$6NSF de de A"osto*

69 G #lo"?9
1
@C G H
H
C Lo" G Lo" H
H
G H.
L-uao com6leta e acertada
6#2

ocorrem a 69GH. . 6ossvel calcular o 6otencial de reduo real8 =ora das condi7es 6adro8 mas isso est& =ora do
4m3ito desta disci6lina.
:utro =ator im6ortante a considerar so as rea7es -ue ocorrem 6ara alm da reao redo' em
estudo8 e as 6ro6riedades dos 6rodutos das rea7es8 -ue 6odem inter=erir com os rea"entes.
Por e'em6lo8 o alumnio e o cr>mio so metais 3astante o'id&veis )o alumnio muitssimo*8 no
entanto -uando se o'idam os seus >'idos =ormam uma 6elcula =ina8 P su6er=cie do metal8 -ue
os 6rote"e e im6ede a continuao da o'idao.
:utra -uesto a ter em conta a velocidade das rea7es redo' e dos =atores -ue as a=etam
)ve0a#se o ca6tulo so3re a velocidade das rea7es*A concentrao dos rea"entes8 estado =sico8
etc.. As rea7es entre =ases di=erentes so tendencialmente lentas. Por isso8 a6esar dos
6otenciais indicarem rea7es e'tensas elas 6odem ser lentas se ocorrerem entre um s>lido e
um "&s8 6or e'em6lo.
Lstas so as no7es introdut>rias ao estudo do e-uil3rio redo'. !o 6r>'imo ca6tulo
entraremos na =ormao das clulas eletro-umicas -ue so as 6rinci6ais causas da corroso
met&lica e concluiremos com a a6licao de rea7es redo' na 6r&tica da conservao e
restauro.