ETIENE CARLOS TERGOLINO

IMPACTO NA SOLDAGEM DE CONEXES ASTM A105 - NO CONFORMES -

NA MONTAGEM DE TUBULAES EM LINHAS DE PROCESSOS DE
REFINARIAS CONTENDO H
2
, H
2
S E AMINAS















SO CAETANO DO SUL
2013
ETIENE CARLOS TERGOLINO









IMPACTO NA SOLDAGEM DE CONEXES ASTM A105 - NO CONFORMES -
NA MONTAGEM DE TUBULAES EM LINHAS DE PROCESSOS DE
REFINARIAS CONTENDO H
2
, H
2
S E AMINAS





Monografia apresentada ao curso de Ps
Graduao em Engenharia de Soldagem, da
Escola de Engenharia Mau do Centro
Universitrio do Instituto Mau de Tecnologia
para a obteno do ttulo de Especialista.

Orientadora: D.Sc. Annelise Zeemann









SO CAETANO DO SUL
2013























Tergolino, Etiene Carlos

Impacto na soldagem de conexes ASTM A105 - no conformes - na montagem
de tubulaes nas linhas de processos de refinarias contendo H2, H2S e Aminas
So Caetano do Sul, SP: CEUN-EEM, 2013.

50p.

Monografia Especializao em soldagem Escola de Engenharia Mau do
Centro Universitrio do Instituto Mau de Tecnologia, So Caetano do Sul, SP,
2013.

Orientadora: D.Sc. Annelise Zeemann

I. Tergolino, Etiene Carlos. II. Instituto Mau de Tecnologia. III. Ps graduao. IV.
Especializao em Soldagem. V. Impactos gerados nas soldas utilizando conexes
ASTM A105 no conformes na montagem de tubulaes nas linhas de processos de
refinarias contendo H2, H2S e Aminas.



RESUMO
Este trabalho vem explicar os efeitos e impactos que ocorreram durante a soldagem
de conexes forjadas de ao carbono ASTM A105 onde a sua composio qumica
estava diferente dos certificados de origem de usina e apresentaram teores de
cromo e molibdnio acima do permitido, resultando um valor de carbono equivalente
muito alto e que levariam a trincas - fissurao pelo hidrognio - em processos de
soldagem. Os parmetros de soldagem originalmente eram especficos para o
material ASTM A105, consequentemente os valores de dureza e resistncias
incompatveis trariam riscos para o uso em servios com H
2
e H
2
S processo de
Hidrodessulfurizao - bem como em meios que favoreciam a corroso sob tenso
no caso das aminas, usadas para remover gases cidos ou azedos numa das
etapas do processo para obteno dos subprodutos de petrleo.
Palavras-chave: Soldagem, fissurao pelo hidrognio, corroso sob tenso, dureza,
trincas, ASTM A105, H
2
, H
2
S, Aminas.














ABSTRACT
This work is to explain the effects and impacts that occurred during welding
connections forged carbon steel ASTM A105 where its chemical composition was
different certificates of origin of the factory and showed levels of chromium and
molybdenum above allowed, resulting in a carbon equivalent value very high and that
would lead to cracking - cracking by hydrogen - in welding processes. Welding
parameters were originally specific to the material ASTM A105 consequently the
hardness and resistance incompatible bring risks for use in services with H
2
and H
2
S
- Hydrodesulfurization process - as well as means that increased stress corrosion
cracking in the case of the amines , used for removing "acid gas or sour gas" in the
process steps for obtaining the byproducts of petroleum.
Keywords: Welding, cracking the hydrogen stress corrosion, hardness, cracks, ASTM
A105, H
2
, H
2
S, Aminas.














LISTA DE ILUSTRAES

Figura 01 - Diagrama de energia para as linhas K, L, M e N .................................. 19
Figura 02 - Representao clssica do Espalhamento Compton .......................... 22
Figura 03 - Modelo esquemtico da XRF ................................................................ 24
Figura 04 - Princpio de funcionamento do analisador XRF .................................... 24
Figura 05 - FPSO Unidade flutuante de armazenamento e transferncia ............ 24
Figura 06 - Exemplo de falha por perda de peso por corroso ................................ 24
Figura 07 - Fissura pelo meio ambiente na solda HAZ ........................................ 24
Figura 08 - Fissura induzida pelo Hidrognio material A333 Gr6 utilizando H2S ... 24
Figura 09 Cratera tipo fisheyes ............................................................................. 24
Figura 10 - Trincas de Chevron ................................................................................ 24
Figura 11 - Foto de decoeso lamelar ..................................................................... 31
Figura 12 - Decoeso lamelar .................................................................................. 32
Figura 13 - Influncia da dureza e da composio na fragilizao grfico ............ 33
Figura 14 - Joelho 90 graus, 6000# 1" 203 ............................................................ 39
Figura 15 - Joelho 90- Reprovado 12 ................................................................... 40
Figura 16 - Joelho 90 graus, 6000# 1" 18 ............................................................. 41
Figura 17 - Joelho 90 graus, 6000# 1" 22 ........................................................... 42
Figura 18 - Joelho 45 graus, 6000# 3/4" 57 ........................................................ 43
Figura 19 - Joelho 90 graus, 6000# 1.1/2" A105 ................................................. 44
Figura 20 - Flange 6000# 1" A105 74 ............................................................. 45









LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 - Composio Qumica - ASTM A 105 / A 105M-03 .............................. 11
Tabela 2.2 - Requisitos Mecnicos - ASTM A 105 / A 105M-03 ............................. 12
Tabela 2.3 - Valores Mnimos computados - ASTM A 105 / A 105M-03 ................. 13
Tabela 3.1 - Limite de aceitao ............................................................................. 46
Tabela 3.2 - Anlise qumica das conexes ............................................................ 47
Tabela 3.3 - Resumo das anlises qumicas e de durezas das conexes ............. 49


















SUMRIO
1 INTRODUO ................................................................................................................. 9
1.1 OBJETIVO ....................................................................................................................... 10
2 REVISO BIBLIOGRFICA ............................................................................................ 11
2.1 MATERIAL ASTM A 105 / ASTM A105-M-03................................................................... 11
2.1.1 Composio do material ................................................................................................ 11
2.1.2 Propriedades mecnicas ............................................................................................... 12
2.1.3 Testes de trao ............................................................................................................. 13
2.1.4 Requisitos gerais do material ....................................................................................... 14
2.1.5 Tratamento trmico......................................................................................................... 14
2.1.6 Dureza ............................................................................................................................. 15
2.1.7 Carbono equivalente ...................................................................................................... 15
2.2 ESPECTMETRO DE FLUORESCNCIA ...................................................................... 17
2.2.1 Definio ........................................................................................................................ 17
2.2.2 Linhas caractersticas .................................................................................................... 18
2.2.3 Probabilidade de excitao ........................................................................................... 19
2.2.4 Interao da radiao eletromagntica com a matria ............................................... 20
2.2.5 Efeito fotoeltrico ........................................................................................................... 20
2.2.6 Efeito Compton ............................................................................................................... 20
2.2.7 Espalhamento Rayleigh ................................................................................................. 21
2.2.8 A anlise quantitativa por fluorescncia de raios X ................................................... 22
2.2.9 O equipamento porttil XRF .......................................................................................... 23
2.3 MECANISMOS DE DANOS POR HIDROGNIO ............................................................ 25
2.3.1 Tipos de corroso .......................................................................................................... 26
3 ESTUDO DE CASO ......................................................................................................... 35
3.1 ABRANGNCIA ............................................................................................................... 36
3.2 ENQUADRAMENTO METALRGICO E AES PROPOSTAS .................................... 37
3.3 NO CONFORMIDADE NA COMPOSIO QUMICA ................................................... 47
3.4 VALORES DE DUREZA ................................................................................................... 48
4 CONCLUSES ................................................................................................................ 50









8

1. INTRODUO
Este trabalho vem explicar os efeitos ocasionados pelo uso inadequado de materiais
no-conformes em soldas de campo quando da montagem de tubulaes de ao
carbono em linhas que utilizam fluidos contendo H
2
, H
2
S e Aminas.
Para tanto precisamos compreender a natureza do material empregado atravs das
Normas, os mtodos de tratamento trmico aplicvel e sua descrio caracterstica
que vai da composio qumica, propriedades mecnicas e requisitos gerais.
Apresentamos os resultados e comparamos com as normas aplicveis atravs de
ensaios de laboratrio para a deteco da alterao das estruturas e suas
implicaes na solda devido a modificao inadequada do fornecimento das
conexes em sua composio qumica.
Os diversos mecanismos de dano resultantes da fragilizao pelo hidrognio
resultantes e detectados neste trabalho so atualmente compreendidos, pelo menos
qualitativamente. Deve-se compreender as propriedades mecnicas e saber qual
ser a consequncia das alteraes no processo utilizado, servindo de referncia
para os problemas encontrados sendo este o foco deste trabalho.
Vimos apresentar um estudo de caso onde a empresa montadora chamada de EPC
- sigla de Engeneering Procurement and Construction (Loots, Phil; Nick Henchie,
2007-11) atuando dentro de uma refinaria na montagem de uma planta com vrias
unidades de processo, como gerao de hidrognio (UGH), hidrodessulfurizao
(UHDS), dietanolamina (UDEA) e tratamento de guas cidas (UTAA), estavam
prontas para entrar na fase de comissionamento e em seguida operao, quando
foram surpreendidas pela ocorrncia de vazamentos em outra unidade cujo os
materiais adquiridos, conexes forjadas (ASME B 16.11) e flanges (ASME B 16.5),
que tem apenas a verificao atravs dos seus certificados de origem de usina,
apresentaram teores de cromo e molibdnio, acima do permitido, resultando um
valor de carbono equivalente muito alto (maior que 0,51), e que levaram a trincas
(fragilizao pelo hidrognio) em processos de soldagem, pois foram aplicados
parmetros de soldagem especficos para o material ASTM A105.


9

1.1. OBJETIVO
Mostrar os efeitos da soldagem nas conexes no-conformes, o provvel colpso da
estrutura onde as linhas poderiam sofrer corroso sob tenso pelos meios custicos
e aminas e trincas na possibilidade de entrada de hidrognio. Mostrar a forma de
deteco, os equipamentos indicados para a aplicao em campo e as aes
mitigadoras para a correo deste problema servindo de alerta para os projetos que
possam esbarrar nesta situao.
















10

2. REVISO BIBLIOGRFICA
A especificao destas conexes abrange componentes de tubulao de ao
carbono forjado para servio temperatura ambiente e alta temperatura em
sistemas de presso. Inclui flanges, conexes, vlvulas, e peas similares
encomendadas conforme dimenses especificadas pelo comprador ou mediante
padres dimensionais tais como as especificaes MSS, ASME e API referidas na
Seo 2 da ASTM A105 / ASTM A105M-03. Grande parte deste tipo de material
utilizado em plantas de refinarias, como seu controle devido a baixa complexidade
mais simplificado vimos aqui mostrar como podemos ter uma garantia de sua
adequada aplicao.
2.1. MATERIAL ASTM A 105 / ASTM A105-M-03

2.1.1. Composio do material
Conforme a especificao ASTM A105 / ASTM A105-M-03, no podero ser
empregados aos aos quais tenha sido adicionado chumbo.
Nota: Para cada reduo de 0.01% abaixo do mximo de carbono especificado
(0.35%), ser permitido um aumento de 0.06% de mangans acima do mximo
especificado (1.05%), at a um mximo de 1.35%.
O ao dever atender aos requisitos qumicos especificados na Tabela 2.1 abaixo:
Elemento Composio, %
Carbono 0.35 mx.
Mangans 0.60 1.05
Fsforo 0.035 mx.
Enxofre 0.040 mx.
Silcio 0.10 0.35
Cobre 0.40 mx.
A
Nquel 0.40 mx.
A
Cromo 0.30 mx.
A, B
Molibdnio 0.12 mx.
A, B
Vandio 0.08 mx.
A
A soma de cobre, nquel, cromo, molibdnio e vandio
no poder exceder a 1.00%.
B
A soma de cromo e molibdnio no poder exceder a 0.32%.

TABELA 2.1 Composio Qumica - ASTM A 105 / A 105M-03




11

2.1.2. Propriedades mecnicas
O material dever atender aos requisitos de propriedades mecnicas prescritos na
Tabela 2.2 e na Tabela 2.3.
Resistncia trao, min., psi [MPa]... 70.000 [485]
Limite de escoamento, min., psi [MPa]
B
....... 36.000 [250]
Alongamento em 2 pol. ou 50 mm, min., %:
Alongamento mnimo bsico para paredes
de espessura 5/16 [7.9 mm] e acima,
testes de prova..............................................
Quando for usado corpo de prova cilndrico
de comprimento padro 2 (50mm) ou
proporcionalmente menor com o
comprimento til igual a 4D..........................
Para testes de prova, uma deduo para
cada decrscimo de 1/32 [0.8mm] na
espessura de parede abaixo de 5/16 [7.9
mm] desde o alongamento mnimo bsico
dos pontos percentuais da Tabela 2.3.........
Reduo de rea, min., %
D
........................




30



22




1.50
C
30

Dureza, HB, mx. .............................. 187
A
Para forjados pequenos.
B
Determinado pelo mtodo do desvio de 0.2%, ou pelo
mtodo de deformao sob carga de 0.5%.
C
Consultar valores mnimos computados na Tabela 2.3.
D
Somente para corpos de prova cilndricos.

TABELA 2.2 Requisitos Mecnicos - ASTM A 105 / A 105M-03


Espessura de Parede Alongamento em 2
ou 50 mm, mn., % pol. Mm
5/16 (0.312) 7.9 30.00
9/32 (0.281) 7.1 28.50
(0.250) 6.4 27.00
7/32 (0.219) 5.6 25.50
3/16 (0.188) 4.8 24.00
5/32 (0.156) 4.0 22.50
1/8 (0.125) 3.2 21.00
3/32 (0.094) 2.4 19.50
1/16 (0.062) 1.6 18.00

TABELA 2.3 Valores Mnimos computados ASTM A 105 / A 105M-03
A tabela acima apresenta os valores de alongamento mnimo computados para cada
decrscimo de 1/32 (0.8 mm) na espessura da parede. Quando a espessura de
parede se situar entre dois valores mostrados acima, o valor de alongamento mnimo
determinado pela seguinte equao:
E = 48T + 15.00
onde: E = alongamento em 2 pol. ou 50 mm, %, e
T = espessura efetiva do corpo de prova, em [mm].
12

Para forjados normalizados, normalizados e revenidos, ou temperados e revenidos,
o eixo central do corpo de prova corresponder ao plano T ou posio mais
profunda, onde T a mxima espessura tratada termicamente do forjado
representado. Alm disso, para forjados temperados e revenidos, o comprimento
mdio do corpo de prova ser de pelo menos T de qualquer segunda superfcie
tratada termicamente. Quando a espessura da seo no permita este
posicionamento, o corpo de prova ser colocado o mais prximo possvel da locao
prescrita.
2.1.3. Testes de Trao
Executar um teste de trao para cada carga de tratamento trmico em
componentes forjados. Se mais de uma corrida estiver includa em tal carga, cada
corrida dever ser testada.
Quando as temperaturas de tratamento trmico forem as mesmas e os fornos (tanto
do tipo batelada como contnuo) forem controlados na faixa de 25F ( 14C) e
equipados com pirmetros registradores que permitam indicao total do tratamento
trmico, ser requerido um teste de trao para cada corrida ao invs de um teste
para cada corrida em cada carga de tratamento trmico. O material do corpo de
prova ser includo em uma carga do forno.
O teste ser realizado de acordo com os Mtodos e Definies de Teste (ASTM A
370). Dever ser usado o maior corpo de prova cilndrico executvel conforme
descrito nos Mtodos e Definies de Teste (ASTM A 370) , exceto quando peas de
forma cilndrica oca forem usinadas de tubulares sem costura. O comprimento til
para medio do alongamento ser de quatro vezes o dimetro da seo de teste.
Quando peas de forma cilndrica oca forem usinadas de materiais tubulares sem
costura, podero ser utilizados testes de prova.
De acordo com ASTM A 370 devem ser aceitos na base de dureza somente,
forjados muito pequenos para permitir um corpo de prova reduzido com dimetro de
0.250 [6.35 mm] ou maior (ver Mtodos e Definies de Teste ASTM A 370)
paralelo dimenso de usinagem mxima, e produzido em equipamento
inadequado para produo de uma barra de teste forjada separadamente tal como
uma prensa automtica ou semi-automtica. Um por cento dos forjados por lote ou
dez forjados, o que for em nmero menor, sero selecionados aleatoriamente,
13

preparados e testados usando o teste padro Brinell descrito nos Mtodos e
Definies de Teste ASTM A 370. Os locais dos entalhes ficaro a critrio do
fabricante, porm devero ser selecionados como representativos do forjado como
um todo. Ser requerido um entalhe por forjado, porm entalhes adicionais podero
ser feitos para estabelecer a dureza representativa. A dureza de todos os forjados
assim testados ser de 137 a 287 HB inclusive.
2.1.4. Requisitos gerais do material
O produto fornecido sob esta especificao dever atender aos requisitos comuns
para flanges, conexes forjadas, vlvulas e componentes de ao para aplicao em
tubulaes (ASTM A 961-02), incluindo quaisquer exigncias adicionais indicadas no
pedido. O no atendimento aos requisitos da especificao ASTM A 961 constitui
no-conformidade a esta especificao. Em caso de conflito entre as exigncias
desta especificao e a especificao ASTM A 961, esta especificao dever
prevalecer.
Salvo onde permitido pela Seo 6 da Especificao ASTM A 961, o produto
acabado ser um forjado conforme definido na Seo Terminologia da Especificao
ASTM A 788.
Requisitos complementares so fornecidos para utilizao nos casos em que seja
desejvel teste ou inspeo adicional. Estes se aplicam apenas quando
mencionados especificamente no pedido. (ASTM A 105-03)
2.1.5. Tratamento trmico
O tratamento trmico no requisito obrigatrio desta especificao, exceto para os
seguintes componentes de tubulao:
Flanges acima da Classe 300.
Flanges de construo especial onde a presso de projeto temperatura de
projeto exceda a faixa de presso-temperatura da Classe 300, Grupo 1.1.
Flanges de construo especial onde a presso de projeto ou temperatura de
projeto no sejam conhecidas.
14

Componentes de tubulao exceto flanges, que atendam a ambos os critrios
seguintes: (1) maior do que NPS 4 e (2) superior Classe 300.
Componentes de tubulao de Classe Especial (ASME B16.34) exceto flanges, que
atendam a ambos os critrios seguintes: (1) maior do que NPS 4 e (2) quando a
presso de trabalho temperatura de operao exceda os valores listados para a
Classe 300 (ASME B16.5) Especial, Grupo 1.1.
O tratamento trmico, quando requerido, ser por recozimento, normalizao, ou
normalizao e revenimento, ou tmpera e revenimento, de acordo com a
Especificao ASTM A 961.
Para que haja tratamento trmico este dever ser especificado pelo cliente no ato da
solicitao de compra.
Nos casos em que forjados que no requeiram tratamento trmico e tenham sido
fornecidos tratados trmicamente por solicitao do cliente, a base para determinar
conformidade com as Tabelas 2 e 3 ser o teste de dureza e (1) teste de trao dos
forjados tratados trmicamente ou (2) teste de trao de peas como forjadas ou
de corpos de prova em bruto forjados separadamente, mediante acordo entre
fornecedor e comprador.
Quando forem exigidos relatrios de testes, e os resultados do teste de trao
tiverem sido obtidos de peas como forjadas ou de corpos de prova em bruto
como forjados, tal condio ser indicada nesses relatrios.
2.1.6. Dureza
A dureza pode ser medida em qualquer ou todos os forjados fornecidos, em
qualquer ponto do forjado, e a dureza dever ser de 137 a 187 HB. Todos os
forjados que no estejam dentro da dureza especificada sero rejeitados.
2.1.7. Carbono equivalente
O equivalente em carbono mximo, baseado na anlise de corrida, ser de 0.47
para forjados com uma espessura de seo mxima de 2 pol. ou menos, e de 0.48
para forjados com uma espessura de seo mxima superior a 2 pol. O equivalente
15

em carbono (CE) deve ser calculado pela seguinte frmula (conforme IIW
International Institute of Welding):
CE = C + Mn/6 + (Cr + Mo + V)/5 + (Ni + Cu)/15





















16

2.2. ESPECTMETRO DE FLUORESCNCIA

2.2.1. Definio
A Fluorescncia de Raios X (XRF- X-Ray Fluorencence) uma tcnica de ensaio
no destrutiva que permite fazer uma anlise qualitativa, isto , fornece a
identificao dos elementos presentes em uma amostra, assim como uma anlise
quantitativa na qual estabelece a proporo de cada elemento presente na amostra.
(NASCIMENTO FILHO, 1999).
A XRF est fundamentada nos Raios X caractersticos, isto , uma fonte emite um
feixe de Raios X em direo a uma amostra, este ao interagir com os tomos da
mesma arranca eltrons destes tomos, gerando algumas vacncias nos orbitais de
cada tomo afetado, esta lacuna sanada quando eltrons do prprio tomo
afetado, esta lacuna sanada quando eltrons do prprio tomo afetado saltam de
um orbital par outro a fim de preencher a vacncia. Ao saltarem de um nvel de
energia para outro, acabam emitindo sob forma de radiao X esta diferena de
energia entre um orbital e outro. Esta radiao X emitida so os Raios X
caractersticos.
A anlise por Fluorescncia de Raios X um mtodo quali - quantitativo baseado na
medida das intensidades dos Raios X caractersticos emitidos pelos elementos que
constituem a amostra. (POTTS, 2008).
Para se realizar a anlise por Fluorescncia de Raios X para caracterizao de
amostras necessrio a realizao de trs etapas:
a) excitao dos elementos que constituem a amostra;
b) disperso dos raios X caractersticos emitidos pela amostra;
c) deteco desses raios X.



17

2.2.2. Linhas caractersticas
O espectro de Raios X caracterstico formado a partir da transio entre estados
qunticos, ou de acordo com a Fsica Clssica, com o salto de um eltron de um
orbital de maior energia para um de menor energia.
A diferena de energia entre os dois estados qunticos relacionados ser emita
atravs dos ftons de Raios X. Para facilitar a compreenso vamos exemplificar: a
transio entre um eltron do subnvel L3 para o nvel K, resulta na emisso de
ftons chamado K-L3. A energia deste fton expressa como:
E
K-L3 = E
K - E
L3 (1.1)
Se a transio do subnvel M
3
para o nvel K, temos a emisso de ftons da linha K
- M3, com energia:
E
K-M3 = E
K - E
M3 (1.2)
As transies entre estados qunticos so representadas em termos de um
diagrama de nveis de energia. A figura 1 apresenta um esquema das principais
linhas de emisso caractersticas at n=4. (ANJOS, 2000).
Existem algumas transies que so proibidas de acontecer, e as regras de seleo
para a variao dos nmeros qunticos so:
1=1 j=0 ou 1 (1.3)
Onde:
1 o nmero quntico secundrio ou azimutal.
j o nmero quntico interno.
Para que uma transio entre dois estados qunticos acontea necessrio que um
eltron seja liberado do tomo. Isto demanda que a energia da radiao que excita o
tomo, deve ser igual ou superior a energia de ligao do eltron ao tomo.


18


Figura 1 Diagrama de energia para as linhas K, L, M e N.

2.2.3. Probabilidade de excitao
A frao da radiao incidente que induz a emisso de uma linha especfica de
Raios X caractersticos determinada por uma probabilidade de excitao que
produto de trs outras probabilidades:
P
Ei = P
nvel . P
linha . P
fluorescncia (1.4)
Onde:
P
nvel
: a probabilidade que a radiao incidente retire eltrons de um dado nvel
quntico. Pode ser o nvel K, L, M, N, O......., etc;
P
linha
: a probabilidade que uma determinada linha seja emitida dentro de sua srie.
Para um eltron retirado do nvel K podemos ter as seguintes transies do nvel L:
K-L
2
e K-L
3
;
19

P
fluorescncia
: a probabilidade de ocorrer emisso de fluorescncia de raios X ao
invs de eltron Auger (o efeito Auger) a partir de uma transio realizada entre dois
estados qunticos. ( KNOLL, 2000).
2.2.4. Interao da radiao eletromagntica com a matria
Assim que um feixe de radiao X penetra em um dado material, alguns de seus
ftons interagem com os tomos presentes na amostra, surgindo ento a
possibilidade de alguns tipos diferentes de interao, sendo as mais freqentes:
Efeito Fotoeltrico, Espalhamento Rayleigh e Efeito Compton. (KNOLL, 2000).
2.2.5. Efeito fotoeltrico
Em 1905 o Fsico Austraco Albert Einstein descreveu o Efeito Fotoeltrico.
(EINSTEIN, 1905). Einstein props que a luz assume um carter corpuscular que se
manifesta no processo de interao da radiao com a matria, props tambm que
um fton ao interagir com um eltron completamente absorvido pelo mesmo, que
aps a absoro ejetado para fora do tomo onde eltron inicial se encontrava, o
fton-eltron emitido com uma energia cintica dada por. (KNOLL, 2000):
E
c
= hv W (1.5)
Onde:
h a constante de Planck
v freqncia da radiao
W o trabalho realizado para arrancar o eltron do tomo.

2.2.6. Efeito compton
Tambm conhecido como Espalhamento Incoerente foi descoberto pelo Fsico
americano Arthur Holly Compton em 1923. (COMPTON, 1923). O Efeito Compton
ocorre a partir da interao entre um fton, com um energia inicial E
0
= h e um
momento inicial p
0
= h/
0
, e um eltron livre com massa de repouso m
0
c
2
(MAHOM,
2011), ou seja, quandoum fton de energia h colide inelasticamente com eltron
orbital, parte da energia do fton transferida para o eltron com o qual interage. O
20

fton espalhado passa a ter ento energia E = h menor que E
0
= h, porm
comprimento de onda maior que . A figura 2 ilustra o efeito.

Figura 2 Representao do Espalhamento Compton.
A expresso que demonstra a relao entre a energia transferida e o ngulo de
espalhamento obtida atravs das leis de conservao de energia e de momento e
dada por (KNOLL, 2000):
(1.6)

2.2.7. Espalhamento rayleigh
O Espalhamento coerente tambm chamado de Espalhamento Coerente um
fenmeno fsico no qual ftons com energia E
0
interagem com eltrons de um tomo
e so elasticamente espalhados do mesmo, isto , os ftons com energia E
0

interagem com a matria sem perda de energia, sem ionizar ou excitar o tomo.
(HENDEE, 2002).
A intensidade da radiao coerentemente espalhada, por cada eltron do tomo. O
espalhamento coerente predomina em baixas energias e para materiais com nmero
21

atmico elevado. A seo de choque diferencial para o espalhamento coerente
dada por (CESAREO, 1992):
d
coe
r
0
2

-----------
= ----- (1 = cos
2
())[F(q,Z)]
2
(1.8)
d 2
Onde:
F(q, Z): o fator de forma.
r
0
: o raio clssico do eltron ( 2,818 x 10-13cm)
q: o momento transferido e dado por:
q = (1/12398) E(eV)sen(/2) (1.9)

2.2.8. A anlise quantitativa por fluorescncia de raios X
A relao entre a intensidade da radiao fluorescente (rea sob o pico no espectro
de XRF) e a concentrao W
i
de um elemento i em uma amostra, pode ser obtida a
partir de um modelo onde assumido que a distribuio dos i elementos em todo o
volume da amostra uniforme. Supondo que a amostra possui uma massa
especfica
M
e espessura D, sendo compostos por n elementos com diferentes
concentraes. (SIMANBUCO, 2000; ANJOS, 2000).


Figura 3 Modelo esquemtico da XRF (Thermo Scientific 2002)
22

A figura 3 mostra uma representao esquemtica do modelo. Vamos supor que um
feixe de raios X, colimado, com intensidade I
0
e energia E
0
incide sobre a superfcie
da amostra num ngulo
1
. Em uma distncia x da superfcie, num elemento
infinitesimal dx, o feixe interage com um elemento i, produzindo a liberao de um
eltron do orbital 1s.
Consequentemente ocorrer emisso de XRF com intensidade I
i
isotropicamente e
energia E
i
. Um detector posicionado, segundo uma direo
2
em relao
superfcie da amostra detectar a radiao emitida pelo elemento i nesta direo.
2.2.9. O equipamento porttil XRF
O equipamento porttil de energia dispersiva de fluorescncia de raios-X (XRF)
conhecidos, vulgarmente conhecido como XRF analisadores, determinam de forma
rpida e no destrutiva a composio elementar de Metais.
At 40 elementos podem ser analisados por alguns equipamentos simultaneamente
atravs da medio da fluorescncia de raios-x caracterstica emitida por uma
amostra. Estes analisadores podem quantificar os elementos que vo de magnsio
(Mg - elemento 12) por meio de urnio (U - elemento 92) e medem as energias de
raios-X de 1,25 at 85 keV, no caso de Pb camadas fluorescentes de raios-x so
excitados com um istopo 109Cd. Estes instrumentos tambm medir o
espalhamento coerente (Raleigh) e o espalhamento incoerente de disperso
(Compton) de raios-X emitidos pela amostra durante cada medio para determinar,
entre outras coisas, a densidade aproximada e percentagem dos elementos de luz
na amostra, conforme demonstrado nos tpicos acima.
A anlise elementar - um conjunto nico de impresses digitais desta forma que
funciona. Cada um dos elementos presentes numa amostra produz um nico
conjunto de raios-X caracterstico que uma "impresso digital" para aquele
elemento especfico. Os equipamentos analisadores XRF determinam a composio
qumica de uma amostra, medindo o espectro de raios-X caracterstico emitida pelos
diferentes elementos na amostra quando iluminada por raios-X. Estes raios-X so
emitidos a partir de um tubo de raios-X em miniatura, ou de uma cpsula, pequeno
selado de material radioativo.
23

Resumindo, um raio-X fluorescente criado quando um raio-X de energia suficiente
atinge um tomo na amostra, desalojar um eltron de um tomo do interior conchas
orbitais. O tomo recupera a estabilidade, preenchendo a vaga deixada no concha
interior orbital com um eltron de uma das conchas do tomo de energia mais altos
orbitais.O eltron cai para o estado de menor energia, liberando uma fluorescente de
raios-X, e a energia deste raio-X igual diferena especfica de energia entre dois
estados qunticos do eltron, mostrada na Figura 4.

Figura 4 Princpio de funcionamento do analisador XRF.(Thermo Scientific -2002)
Quando uma amostra medida por meio de XRF, cada elemento presente na
amostra emite o seu prprio espectro de energia fluorescente nica de raios-x.
Atravs da medida simultnea fluorescente de raios-x emitidos pelos diferentes
elementos da amostra, o analisador que pode ser para campo ou em laboratrio,
podem rapidamente determinar os elementos presentes na a amostra e as suas
concentraes relativas - por outras palavras, a qumica elementar da amostra. Para
amostras com composio qumica especificamente definidas, tais como os graus de
ligas de metais comuns, tais instrumentos XRF tambm identificar a maioria dos
tipos de amostras por nome, tipicamente em segundos.

24

2.3. MECANISMOS DE DANOS POR HIDROGNIO
A penetrao do hidrognio em metais podem ocorrer em vrias formas,
dependendo do tipo de material, da presena de hidrognio sob a forma de
hidrognio atmico, e de fatores tais como a solubilidade do hidrognio atmico, a
presso de hidrognio e tenses. (Cracknell, A. 1973)
Aos ao carbono/carbono-mangans e metais de solda esto sujeitos ao ingresso de
hidrognio a partir de diversas fontes. As duas principais fontes de entrada do
hidrognio atmico na soldagem so resultantes da entrada de hidrognio atmico
no material da tubulao e do metal de solda resultante da utilizao de fluidos do
reservatrio e a entrada de hidrognio que resulta da presena de umidade durante
a soldagem da tubulao de processo.

Figura 5 FPSO Unidade flutuante de armazenamento e transferncia.(Journal AWS -2012)
A primeira fonte envolve a separao de fluidos do reservatrio para o leo, gs e
formao de gua. A Figura 1 mostra uma instalao (FPSO) de processamento em
alto mar para produo, armazenamento flutuante e descarregamento. A instalao
consiste de sistemas de tubulaes ligadas a equipamentos associados com o
processo de separao. Avarias relacionadas com a penetrao de hidrognio em
sistemas de tubulao de processo esto associados a fissurao por corroso ou
corroso assistida. Um dos produtos de corroso hidrognio.
A segunda fonte associada com a introduo de hidrognio na poa de fuso
durante a soldagem (Li, H., and North, T. H. 1992). Numa determinada instncia o
mecanismo resultar na quebra da mistura, onde o hidrognio absorvido pela poa
25

de fuso a partir da atmosfera do arco. O mecanismo de falha ento semelhante
experimentado no tratamento dos fluidos do reservatrio.
2.3.1. Tipos de corroso
Dependendo da composio do reservatrio, compostos, tais como o dixido de
carbono (CO2), o sulfeto de hidrognio (H2S), ou uma combinao de ambos,
podem estar presentes em hidrocarbonetos. Os termos "doce" e "amargo" so
utilizados na indstria de petrleo e gs para identificar hidrocarbonetos que contm
CO2 e H2S, respectivamente. O dixido de carbono e sulfeto de hidrognio, na
presena de gua, quando sujeitas a presso e temperatura durante a separao
so dois principais contribuintes para a corroso das instalaes de processamento
e os sistemas de tubulaes. A seguir esto exemplos de tipos de falhas de corroso
experimentadas durante o processamento de hidrocarbonetos.
a) Perda de peso por corroso

Figura 6 Exemplo de falha por perda de peso por corroso.(Journal AWS -2012)

Um exemplo de perda de peso por corroso (Storey, W. D. 1963) ilustrado na Fig.
6. Este tipo de falha principalmente atribuido ao dixido de carbono e gua
formando cido carbonico. A presena de cido carbnico (H2CO3) reduz o pH da
gua, resultando como corroso localizada - Pitting. Um efeito similar ocorre com o
sulfeto de hidrognio exceto que a reao produz sulfeto de ferro, o qual
desprotegido e removido facilmente. Um dos produtos desta reao o hidrognio
atmico. A reaes H2CO3 e H2S so descritas a seguir:
26

Reao H2CO3:
Fe+H2CO3->FeCO3+H2
Reao H2S:
Fe+H2S+H2O->FeS+2H
b) Falhas pelo meio







Figura 7 Fissura pelo meio ambiente na solda - HAZ. (Journal AWS -2012)
O termo fissura pelo meio ambiente "environmental cracking - (EC) usado para
descrever a fissura por stress de sulfureto (sulfide stress cracking SSC) que a
fissura de um metal envolvendo corroso e tenso de trao (residual e/ou aplicada)
na presena de gua e H2S e a fissura por stress de corroso (stress corrosion
cracking - SCC) que a fissura de um metal envolvendo processos andicos de
corroso localizada e tenso de trao (residual e/ou aplicada) na presena de gua
e H2S. (ANSI/NACE/MR0175/ISSO 15156-2:2010). Um exemplo de fissura pelo
ambiente na (HAZ Heat-Affected zone) zona afetada pelo calor em uma solda
ilustrada na figura 7. Metais e materiais de solda submetidos a esforos mecnicos,
tais como o tratamento trmico, tenses residuais e prticas de fabricao dentro de
um fluido de baixo pH de produo que contm sulfureto de hidrognio pode
apresentar fissuras. H2S se dissocia em hidrognio atmico e sulfeto ferroso. O
27

hidrognio atmico penetra no metal de solda, no material do tubo, ou na rea
afetada pelo calor entrelaando na estrutura, quando sujeita a teses mecanicas,
provocando fragilizao no local. Exemplos de fissurao pelo meio ambiente inclui
o seguinte:
Sulfide stress cracking (SSC), also referred to as sulfide stress corrosion
cracking (SSCC)
Stress corrosion cracking (SCC)
Hydrogen stress cracking (HSC), also known as hydrogen embrittlement (HE).
Other forms of SCC, such as chloride stress corrosion cracking (CSCC), are
treated similarly to other forms of environmental cracking.
Cracking in an H2S Environment







Figura 8 Fissura induzida pelo Hidrognio num material A333 Gr6 utilizando H2S. (Journal AWS -2012)
Fissuras associadas com o ambiente azedo classificado como fissura por induo
de Hidrognio (HIC). (NACE Standard TM0284-96)
Falhas neste momento so similares a fissuras por ambiente (Craig, B. D), onde a
dissociao do sulfuredo de hidrognio em hidrognio atmico penetra no metal de
solda, material do tubo ou na estrutura entrelaada HAZ. Neste momento atomos
encontram incluses no metlicas e ento hidrognio recombina para a forma de
hidrognio molecular. Este processo resulta no acmulo do hidrognio molecular
com o aumento da presso dentro na incluso no metlica. Isto continua at que a
28

presso acumulada seja suficiente para iniciar a fratura. O nmero de fatores vo
desde o pH, volume de hidrognio difundido, frao de volume, a forma de incluses
presentes, a microestrutura circundante que influenciam o processo. A tenso neste
instante no crtica comparada com a SCC e SSC (NACE Standard TM0177).
Tipos de falhas incluem as seguintes:
Hydrogen-induced cracking (HIC)
Stepwise cracking (SWC)
Stress-oriented hydrogen-induced cracking (SOHIC)
Hydrogen blistering
A figura 8 exemplifica um exemplo de fissura induzida pelo hidrognio em que o
material continha uma frao de grande volume de incluses. Recomenda-se que os
nveis de enxofre nos materiais para servio de H2S sejam controladas para no
mximo de 0,002% evitando assim a HIC (NACE International Publication 8X194) .
A adio de elementos de incluso como forma de controle, tais como o clcio ou o
de elementos de terras raras (Pargeter, R. J., and Gooch, T. G. 1995), so utilizados
para prevenir a HIC.
Crateras tipo fisheyes (olhos de peixe)






Figura 9 Cratera tipo fisheyes. (Journal AWS -2012)

29

Crateras tipo fisheyes (Bailey, N. Weldability of Ferritic Steels) so formas de
fragilizao pelo hidrognio quando este confinado na estrutura soldada. O
hidrognio pode ficar retido no interior de um defeito de solda, tais como em um
poro. Quando uma solda de teste tensionada submetida a uma taxa de
deformao lenta, o estiramento do corpo de prova de trao iniciado. O
hidrognio retido no interior do poro e rea circundante submetida a um novo
aumento da tenso aplicada, resultando na fragilizao local. Quando a tenso do
corpo de prova fratura, o poro aparece como uma rea frgil com uma estrutura
malevel, tal como ilustrado na fig. 9. Esta forma de falha de hidrognio
encontrada principalmente em amostras de trao de soldas e de tubos soldados
que no tenham sido sujeitos aos controles listados acima.
c) Outras formas de fissurao pelo Hidrognio.
O que se segue uma breve descrio do tipo de fissurao por hidrognio
associados com a fabricao de tubos de processo, a presso de reteno de
instalaes, e formaes estruturais:
- Microscopicamente, as trincas de Chevron so formadas por trechos intercolunares
seguidos por trechos transcolunares, tendo um aspecto tpico em degrau (fig. 10).

Figura 10 (a) Localizao macroscpica das trincas de Chevron e (b) seu aspecto
microscpico. (MODENESI, Paulo; Bracarense, Paulo. UFMG, 2011)
Nos trechos intercolunares, a trinca corre principalmente atravs dos veios de ferrita
de contorno de gro. As causas e o mecanismo desta forma de fissurao no so
30

claramente conhecidos. Devido sua associao com fluxos altamente bsicos, de
baixo hidrognio, mas altamente higroscpicos, e devido a evidncias, como a
diminuio de sua ocorrncia por medidas para minimizar problemas com
hidrognio, a fissurao de Chevron tem sido considerada como uma forma
particular da fissurao causada por este elemento. Entretanto, a observao da
superfcie de fratura das trincas mostra que esta no tem o aspecto caracterstico
observado na fissurao pelo hidrognio. A superfcie parece indicar que a trinca se
forma em dois estgios distintos. No primeiro, a alta temperatura (>100C), haveria a
formao dos trechos intercolunares e no segundo, sob o efeito do hidrognio, estes
trechos seriam ligados atravs dos trechos transcolunares. Por outro lado, outros
resultados (Allen, D.J., Chew, B., Harris, P. Welding Journal, 1982.) sugerem que
ambos os estgios ocorrem a baixas temperaturas. (MODENESI, Paulo; Bracarense,
Paulo. UFMG, 2011)





Figura 11 Decoeso lamelar (Journal AWS 2012)
- Decoeso lamelar, ou arrancamento lamelar, uma forma de fissurao tpica de
chapas laminadas. O problema ocorre no metal de base (e s vezes na HAZ), em
planos que so essencialmente paralelos superfcie da chapa. As trincas
aparecem tipicamente em soldas de vrios passes em juntas de ngulo em T ou L e
juntas cruciforme e foram observadas na construo de prdios e pontes de
estrutura metlica e na fabricao de vasos de presso, navios, estruturas "off-
shore", caldeiras e equipamento nuclear. A trinca tende a se localizar no metal base
e prxima da HAZ. Stout e Ganesh observaram que a iniciao de trincas, em vrios
aos submetidos a um teste de soldabilidade especfico para a decoeso lamelar
(ensaio Lehigh), ocorre em qualquer ponto entre o final da ZTA e regies localizadas
31

at 13 mm abaixo da superfcie da chapa ou placa. Frequentemente as trincas so
internas e no afloram na superfcie. (MODENESI, Paulo; Bracarense, Paulo.
UFMG, 2011)
A existncia da decoeso lamelar amplamente aceita como sendo o resultado da
tenso de contrao da solda atuando atravs da direo da espessura de aos com
alto contedo de incluso (Bailey, N. Weldability of Ferritic Steels). No entanto, antes
da introduo dos aos com baixo teor de enxofre na dcada de 1970, a difuso de
hidrognio a partir de metais de solda depositado foi reconhecida como um dos
fatores que influenciam a decoeso lamelar ( Wright, V. S., and Davison, I. T. 1979).
A investigao realizada em 1972 (Still, J. R. 1995) afirmaram que a decoeso
lamelar foi influenciada por uma combinao da tenso de contrao, a presena de
incluso no metlica e hidrognio difundido a partir do metal de solda. O hidrognio
neste caso atua de um modo semelhante ao relatado para fissuras associadas a um
ambiente de H2S. Concluiu-se que o contedo de incluso foi o fator principal e
deve ser limitada se a decoeso lamelar era para ser controlada. A Figura 11 mostra
um exemplo de decoeso lamelar.
A decoeso Lamelar tem sido praticamente eliminada devido produo de aos
limpos com nveis de enxofre inferiores a 0,005%.

Figura 12 Decoeso lamelar (MODENESI, Paulo; Bracarense, Paulo. UFMG, 2011)

32

Uma microestrutura de elevada dureza na regio da solda aumenta a chance de
fissurao pelo hidrognio. Alm de sua menor dutilidade e tenacidade, esta
microestrutura reduz a capacidade de acomodao das tenses na regio da solda.
Desta forma, em geral, uma microestrutura macia capaz de tolerar, sem fissurar,
uma maior quantidade de hidrognio do que as mais duras. Para a ZTA de aos
carbono e C-Mn, um valor de dureza superior a 325 ou 350HV indica uma elevada
sensibilidade fissurao. A tolerncia ao hidrognio, para um dado valor de
dureza, depende tambm da composio como mostrado esquematicamente na
figura 12. O constituinte microestrutural mais sensvel fissurao a martensita,
particularmente a de maior teor de carbono e menor dutilidade. (MODENESI, Paulo;
Bracarense, Paulo. UFMG, 2011).
Figura 13 Grfico esquemtico mostrando a influncia da dureza e da composio na
fragilizao pelo hidrognio(Coe, F.R. 1973, 68pg.).

A seleo de um metal base, em termos da preveno da fissurao pelo
hidrognio, baseia-se na escolha de um material que apresente uma menor
temperabilidade. Logicamente, esta seleo limitada por fatores como o custo do
material e a resistncia mecnica mnima exigida para a aplicao. A soldabilidade,
e em particular a resistncia fissurao pelo hidrognio, pode ser melhorada pela
reduo do teor de carbono e do carbono-equivalente do material e pela utilizao
de aos com um baixo limite de escoamento e alta dutilidade. Um baixo teor de
enxofre recomendvel para melhorar a soldabilidade geral do ao. Contudo,
existem indcios de que nveis muito baixos (< 0,015%) aumentam a sensibilidade
33

fissurao, embora alguns trabalhos no confirmem esta suposio (Suzuki, H. IIW
1982 Annual Assembly. 1982. 17p). Frmulas de carbono equivalente so usadas
comumente para estimar a sensibilidade fissurao pelo hidrognio de um ao
pode, existindo vrias destas frmulas na literatura. Nestas, a influncia relativa dos
diferentes elementos de liga do ao colocada em termos de equivalentes de
carbono, de modo que, quanto maior o valor do carbono-equivalente de um ao,
maior a sua sensibilidade fissurao. Uma frmula muito usada a recomendada
pelo IIW. (MODENESI, Paulo; Bracarense, Paulo. UFMG, 2011).
O risco de fissurao pelo hidrognio minimizado atuando-se em um ou mais dos
fatores que favorecem sua formao. De uma forma resumida, estas medidas
podem ser agrupadas em:
Seleo de um material menos sensvel,
Reduo no nvel de tenses,
Seleo do processo de soldagem,
Controle das condies de resfriamento, e
Realizao de um ps-aquecimento ou um tratamento trmico aps a soldagem.










34

3. ESTUDO DE CASO
A base para o estudo foi a deteco de uma conexo que vazou indicando que
existia uma trinca na regio da zona termicamente afetada (HZA) pela soldagem e
as trincas estavam relacionadas a uma alta temperabilidade do material da conexo,
que no era de ao baixo carbono, mas sim de ao baixa liga. Este material
endureceu com os ciclos de soldagem que seriam prprios para aos ao carbono
(sem pr-aquecimento) mas que no seriam adequados para aos baixa liga, e
trincou a frio em regies martensticas. (Maurcio Sgarbi, Annelise Zeemann. IBP
1328_12 10p)
O surgimento da no conformidade se deve a um alerta durante a montagem das
tubulaes das linhas de processo em uma unidade de refinaria que iria processar
entre outros produtos um diesel com um menor teor de enxofre, uma empresa
informada pelo cliente e que se encontrava sob suspeita de fornecimento de
conexes no conformes para pequenos dimetros vendeu este material apesar
dos certificados de todas as conexes se mostrarem conformes, em funo disto foi
solicitada uma anlise metalrgica destrutiva nas conexes em estoque e no
destrutiva nas conexes j montadas com a finalidade de evidenciar sua adequao.
Foram utilizadas tais conexes, nas plantas da refinaria na unidade de gerao de
hidrognio (UGH), hidrodessulfurizao (UHDS) e hidrotratamento (UHDT),
conexes estas de ao ao carbono fornecidas em forjados ASTM A 105.
Foi feita a anlise em campo da composio qumica de diversas conexes
montadas, pelo NITON (espectometro de fluorescncia), com amostragem de testes
definida pela engenharia da Construtora. Estes resultados, inseridos em planilha
pela empresa construtora e apresentada empresa metalurgica, mostraram que foi
utilizado ao de baixa liga ao invs de ao ao carbono, ratificando a suspeita sobre o
fornecimento inadequado. Paralelamente 13 conexes definidas como no
conformes foram enviadas ao laboratrio da empresa metalurgica e os resultados
obtidos confirmaram o uso dos aos de baixa liga na maioria das conexes,
basicamente ao cromo e ao molibdnio, e valores de dureza elevados em regies
soldadas.
35

Em reunio com o cliente, executor e especialista foram apresentados quais os
possveis problemas gerados pelo uso deste tipo de material (de alto carbono
equivalente) soldado como se fosse um ao ao carbono comum. Os nveis de
endurecimento destas conexes no conformes so incompatveis com o uso em
meios com H2S, H2 ou sujeitos corroso-sob-tenso, sendo definida a substituio
das conexes no conformes para as linhas crticas, pois a aplicao de tratamento
trmico (que seria uma possvel indicao) apresenta, segundo a construtora uma
relao custo/benefcio muito elevada.
Foi definida uma amostragem para ensaios em laboratrio de conexes identificadas
pelo espectometro como no conformes dentro dos parmetros de composio das
mesmas. A finalidade era verificar atravs de ensaios de laboratrios se realmente
estas conexes estariam comprometidas e condizentes com as leituras do
espectometro. A maioria estava no conforme e apenas uma das conexes
substituda estava conforme, o que sugere que os limites para remoo seriam
adequados.
Feito um relatrio apresentando um resumo das anlises metalrgicas realizadas
nas diversas conexes retiradas e identificadas pela construtora (anlises individuais
apresentadas em relatrios separados) e os critrios de aceitao adotados para a
substituio das conexes no conformes.
3.1. ABRANGNCIA
A Construtora adquiriu 11.251 conexes forjadas, de diferentes fornecedores, vrios
dimetros e classes de presso. Atravs de uma anlise dos relatrios de dureza
das juntas no foi possvel identificar as conexes no conformes pois no se mede
dureza na HAZ das conexes, somente na solda. Assim, para conhecer a
abrangncia da no conformidade seria necessrio fazer a anlise qumica das
conexes montadas. Mas quantas e quais ?
Os testes iniciais mostraram que o problema estava relacionado apenas com as
conexes de pequenos dimetros, basicamente at 1 , e foi verificada a relao
com um fornecedor especfico. Este fornecedor tradicional no mercado brasileiro e
no existia nenhuma evidncia de que tivesse perdido sua qualificao.
36

O problema que sem a possibilidade de identificar as conexes provenientes deste
fornecedor especfico foram realizadas anlises qumicas em 100% das conexes de
pequeno dimetro. Isto significou a anlise de PMI pelo mtodo de fluorescncia de
raios X em 7.425 conexes, das quais 2953 conexes em campo estavam no
conformes, ou seja, foram equivocadamente confeccionadas em ao baixa liga e
soldadas como se fossem aos de baixo carbono.
E mais ainda as composies qumicas das conexes no conformes no seguiam o
mesmo padro, evidenciando o uso de diferentes matrias-primas em aos com
mangans alto, ou cromo alto, ou nquel alto, ou cromo e mangans alto, ou outras
composies que dificilmente seriam verificadas em conexes utilizveis em plantas
de processos.
O que fazer ento com 2953 conexes montadas em linhas de , , 1 e 1 ,
aprovadas no TH (teste hidrosttico), consideradas aptas para iniciar o
comissionamento, e que depois da realizao de PMI se apresentaram no
conformes com composies totalmente fora dos padres ?
Trocar todas as conexes poderia significar muitos meses de atraso e deix-las seria
um risco. Sem dvida o maior desafio nesta obra foi tratar a no conformidade
gerando o menor impacto possvel para o cliente, mas assegurando total
confiabilidade. Para isto foi necessrio o estudo metalrgico feito e que est resume
este trabalho.
3.2. ENQUADRAMENTO METALRGICO E AES PROPOSTAS
As conexes analisadas em campo e as analisadas em laboratrio apresentaram
uma quantidade de elementos de liga no esperada, nem aceita, para um ao ao
carbono. A tabela 3.1 a seguir mostra os valores mximos verificados nas conexes
e os limites de composio das normas, sendo que as conexes analisadas em
campo utilizaram o mtodo de fluorescncia de raios X (que compara um espectro a
uma curva padro, e no analisa C, S, P e Si) e as amostras analisadas em
laboratrio utilizaram o mtodo de espectroscopia de emisso tica.
As anlises de laboratrio permitiram detectar as impurezas S e P e verificou-se que
nenhuma amostra apresentou valores prximos do mximo, de forma que estes
37

elementos no foram considerados na no conformidade. Quanto aos teores de C e
Si constatou-se que os valores tambm se encontraram dentro dos limites aceitveis
e esta foi uma premissa adotada neste trabalho, de que os valores de composio
medidos pelo PMI tem a necessria confiabilidade dentro do tipo de no
conformidade verificada para as conexes fornecidas .
Basicamente foram verificados como crticos os elementos de liga cromo, nquel e
molibdnio, alm do mangans acima dos limites usuais (sendo que o teor de Mn
at 1,3% foi considerado conforme, visto que em nenhuma conexo analisada teve o
%C superior a 0,3). Teores mais altos do que o mximo especificado para cada
elemento e as combinaes entre os elementos foram analisados e os limites para
cada tipo de ao foram definidos pensando na sua resposta soldagem, ao
tratamento trmico e ao servio.
A planilha com as anlises qumicas conduzidas pela Construtora no UHDT com
1465 conexes e no UHDS com 1488 conexes em campo foi avaliada e
basicamente ficaram evidentes no conformidades em relao aos teores de cromo
(encontrado at 2% quando o mximo deveria ser 0,3%), molibdnio (encontrado at
0,46% quando o mximo deveria ser 0,12%), mangans (encontrado at 2% quando
o mximo poderia ser 1,05% norma para baixo C poderia ser de at 1,35%) e nquel
(encontrado at 1,59% quando o mximo deveria ser 0,4%), devendo ser
considerado que as anlises qumicas foram realizadas com NITON utilizando
padres de ao Cr-Mo, o que faz com que os valores de nquel no sejam precisos
pois o mtodo de fluorescncia compara o espectro obtido com o espectro padro e
caso o padro no tenha o elemento, os valores so apenas qualitativos.
As Figuras 12 e 13 apresentam as caractersticas individuais das treze primeiras
conexes analisadas e as figuras 14 a 18 apresentam os resultados individuais das
outras cinco conexes substitudas.


38


Figura 14 Joelho 90 graus, 6000# 1" - 203 (TECMETAL, P 001-161/11 RT 1220/11 Rev 1, 2011)



39


Figura 15 Joelho 90 - Reprovado 12 (TECMETAL, P 001-161/11 RT 1232/11 Rev 1, 2011)



40


Figura 16 Joelho 90 graus, 6000# 1" - 18 (TECMETAL, P 001-161/11 RT 1294/11 Rev 1, 2011)



41


Figura 17 Joelho 90 graus, 6000# 1" - 22 (TECMETAL, P 001-161/11 RT 1295/11 Rev 1, 2011)



42


Figura 18 Joelho 45 graus, 6000# 3/4" - 57 (TECMETAL, P 001-161/11 RT 1296/11 Rev 1, 2011)


43


Figura 19 Joelho 90 graus, 6000# 1.1/2" A105 AMOSTRA 72 (TECMETAL, P 001-161/11 RT 1297/11 Rev 1, 2011)


44


Figura 20 Flange 6000# 1" A105 74 (TECMETAL, P 001-161/11 RT 1298/11 Rev 1, 2011)
As anlises preliminares realizadas por espectroscopia de emisso tica em
laboratrio nas treze conexes retiradas de campo no incio dos trabalhos, e as
anlises realizadas em laboratrio nas outras cinco conexes substitudas aps
definio dos limites de aceitao pelo NITON, esto apresentadas na Tabela 3.1
45

juntamente com os limites obtidos nas diversas anlises de campo, retiradas da
planilha Construtora.
Observa-se que nas anlises realizadas pelo mtodo de espectroscopia de emisso
tica em dezoito conexes retiradas como no conformes:
Duas estavam conformes em relao anlise qumica;
Nenhuma apresentou teor de carbono superior a 0,25% indicando que todos
os aos utilizados so de baixo carbono;
Nenhuma apresentou teores de impurezas superiores aos limites da norma;
Nenhuma apresentou teor de silcio superior ao limite da norma;
Nenhuma apresentou teor de mangans superior norma (considerando o
baixo C), embora em campo os valores tenham sido mais elevados;
Nenhuma apresentou teor de nquel superior norma, embora em campo os
valores tenham chegado a ser elevados;
Somente os teores de Cr e Mo se mostraram superiores aos permitidos na
norma ASTM A 105 e mesmo assim nenhum valor obtido em laboratrio se
aproximou dos valores mximos obtidos em campo.
Estes resultados sugerem os elementos que no podem ser medidos em
campo (C, S, P e Si) no so determinantes na no conformidade (NC). Alm
disso as anlises de campo parecem (estatisticamente) satisfatrias para
definir a NC.
OS LIMITES PROPOSTOS E ADOTADOS PARA DEFINIR A NC DAS CONEXES
EM COMPOSIO SO Cr >0,4% e/ou Mo>0,12% e/ou Mn >1,35% e/ou Ni >1,0%.
Tabela 3.1 Limite de aceitao

Critrios Conexes


Cr Mo Mn Ni
1

- - - >= 1,0 Substituir
2

>= 1,0 - - - Substituir
3

<= 0,4 <= 0,12 < 1,3 < 1,0 Aprovar
4

- - > 1,3 - Verificar
5

< 0,6 < 0,2 - - Verificar
6

> 0,6 > 0,3 - - Substituir

Verificar = Aceitar no estado para eios n!o cr"ticos e
tratar t#ricaente para eios cr"ticos$
46


Tabela 3.2 Anlise qumica das conexes (Tecmetal - RT 1293/11 REV 01)
3.3. NO CONFORMIDADE NA COMPOSIO QUMICA
Na tabela 3.2 pode-se observar pelas anlises de laboratrio nas conexes retiradas
de campo que todas as conexes apresentam apenas um padro de no
conformidade de composio, em que os teores de Cr chegam a 0,72% e os de Mo
at 0,41%.
47

Esta quantidade de elementos de liga no esperada e nem aceita para um ao ao
carbono, pois estes elementos aumentam muito a temperabilidade do ao e a
soldagem realizada com procedimento adequado a aos ao carbono (PN1
usualmente sem pr-aquecimento e sem alvio de tenses) pode causar o
endurecimento nas regies de solda, e este endurecimento pode causar danos caso
as conexes sejam utilizadas em condies de gerao de hidrognio (como em
meios com H2S ou H2) ou ainda em meios que favoream a corroso-sob-tenso de
aos ao carbono, como por exemplo em aminas .
A indicao para esta no conformidade poderia ser aplicar um tratamento trmico
mas considerando-se que este tratamento reduziria a dureza nas regies de solda a
indicao foi a substituio das conexes no conformes.
3.4. VALORES DE DUREZA
Os valores de dureza obtidos em conexes pelos mtodos portteis usuais
dependem muito de condies de preparao de superfcie e no indicam a no
conformidade nem qualificam os materiais, a menos que as conexes se
apresentem com dureza muito alta (superior a 200 HB), quando medida por mtodo
escleroscpico (Equotip).
Nas medidas realizadas em campo foram verificados alguns valores que chegaram a
242 HB e todos os valores elevados se mostraram associados a conexes de
composio no conforme, ratificando a indicao de retirada baseada na
composio qumica.
Para as conexes retiradas de campo foi verificada a mesma condio, aquelas
conformes se apresentaram com baixa dureza (na conexo e na regio de solda) e
todas as no conformes esto mais duras na zona termicamente afetada e algumas
com maiores teores de Mo esto com alta dureza na prpria conexo, com valores
similares aos verificados na planilha.
A tabela 3.3 apresenta um resumo dos valores de dureza nas conexes (medida por
Equotip - escleroscpico) e nas regies de solda (zona termicamente afetada
medida por Vickers HV 10). Nesta tabela possvel verificar que todas as condies
que apresentaram no conformidade na composio qumica evidenciaram valores
48

de dureza elevada na zona termicamente afetada de solda, e o tratamento para
conexes similares ratificado como sendo a substituio, pois conexes
endurecidas no devem ser utilizadas em meios crticos.

Tabela 3.3 Resumo das anlises qumicas e de durezas das
conexes, incluindo a indicao do tratamento de conexes (Tecmetal - RT 1293/11 REV 01)






49

4. CONCLUSES
A tratativa baseada em experincias anteriores podem servir como base para que os
processos sejam revistos de forma a buscar a excelncia do produto. A deteco e
os trabalhos para evidenciar a consequncia na soldagem mostra claramente que a
adequao do procedimento com o material crucial para a sua aplicao, a anlise
metalurgica bem consolidada e o conhecimento das tcnicas utilizadas puderam
trazer resultados positivos na adequao do problema, este que poderia levar a um
grande prejuzo para o negcio alm do risco s pessoas que operam os sistemas.
O investimento na qualificao de fornecedores e critrios mais desenvolvidos para
deteco de problemas servem de base para a deteco a tempo das no
conformidades, bem como buscar os valores do conhecimento que demonstraram
segurana nas decises de utilizao ou no de determinados materiais, trazendo
tranquilidade ao empreendimento.
O ponto mais importante a ser considerado que em virtude da composio qumica
diferente obtida pelos materiais nos ensaios permitiu criar um tabela de comparao
da composio do material recebido e do material aplicado estabelecendo assim um
critrio importante para a manuteno da aplicao dos materiais dentro dos
parmetros normativos, permitindo sua aplicao em ambientes no crticos e no
sujeitos a fragilizao pelo Hidrognio. Os resultados obtidos facilitaram a deciso
nas aes dos interessados.








50

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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NACE SP0472-2010 - Methods and Controls to Prevent In-Service Environmental
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