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VI
Autores
RE
O estado slido
aula
14
Governo Federal
Presidente da Repblica
Luiz Incio Lula da Silva
Ilustradora
Carolina Costa
Ministro da Educao
Fernando Haddad
Secretrio de Educao a Distncia SEED
Ronaldo Motta
Editorao de Imagens
Adauto Harley
Carolina Costa
Diagramadores
Mariana Arajo Brito
Reitor
Jos Ivonildo do Rgo
Vice-Reitor
Nilsen Carvalho Fernandes de Oliveira Filho
Projeto Grfico
Ivana Lima
VI
Imagens Utilizadas
Banco de Imagens Sedis (Secretaria de Educao a Distncia) - UFRN
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East, San Rafael, CA 94901,USA.
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RE
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expressa da UFRN - Universidade Federal do Rio Grande do Norte.
Apresentao
Nesta aula, teremos uma viso de como os tomos, ons e molculas esto ordenados
no espao formando os slidos. Vamos aprender a diferenciar slidos amorfos dos cristalinos
com relao estrutura e a algumas de suas propriedades. Abordaremos algumas das
estruturas cristalinas e as correlacionaremos com as ligaes qumicas que voc estudou
em aulas anteriores. Tambm, relacionaremos a estrutura dos slidos com sua densidade e
com algumas propriedades observadas no nosso cotidiano.
VI
Objetivos
RE
Os slidos
VI
qumica do estado slido tem sido bastante explorada nas ltimas dcadas em
virtude do desenvolvimento de novos materiais. Por isso, vamos estudar um pouco
sobre este estado da matria. Chamamos de slido a matria que tem uma forma
rgida e definida, podendo ser classificado, quanto a sua organizao interna, em: amorfos
e cristalinos
cristalinos..
RE
Deve-se registrar que muitos slidos podem apresentar regies cristalinas e nocristalinas. Isso ocorre principalmente com os plsticos.
Slidos cristalinos
Os slidos cristalinos, pelas suas caractersticas, so classificados em:
- slidos metlicos formados por tomos metlicos unidos por ligao metlica;
- slidos covalentes constitudos de tomos ligados covalentemente por toda a
extenso do slido;
- slidos inicos constitudos de ctions e nions unidos por ligao inica;
- slidos moleculares formados por tomos ou molculas discretas unidas por
foras intermoleculares.
2
VI
Figura 1 Clula
lula unitria cbica mostrando os parmetros a, b, c e os ngulos , e
RE
Cbico de Face
Centrada
Alguns autores
representam CS, CCC, CFC
com letras minsculas, cs,
ccc e cfc.
A estrutura interna destes slidos descrita como uma rede tridimensional de tomos,
ons ou molculas ordenadas a longas distncias, formando um retculo cristalino. A
menor unidade que se repete ao longo de todo o retculo denominada de clula unitria,
a qual especificada pelos parmetros de rede a, b, c, , e , como mostra a Figura 1.
Embora existam sete possveis combinaes diferentes dos parmetros de rede, originando
os sete sistemas cristalinos, nesta disciplina vamos abordar apenas o sistema cbico (os
demais tipos de clula unitria sero estudados na disciplina Qumica dos Materiais).
Figura 2 (a) Clula unitria cbica simples; (b) clula unitria cbica de corpo centrado; (c) clula unitria cbica de
face centrada.
Slidos metlicos
RE
VI
s vezes, o
empacotamento compacto
hexagonal representado
pela sigla HCP, em ingls,
hexagonal close-packed.
Empacotamento
compacto hexagonal
(EDH)
Nos slidos metlicos, os pontos especficos da rede cristalina so ocupados por tomos
metlicos unidos por ligao metlica. Essas ligaes so no-direcional, conseqentemente,
no existem restries em relao ao nmero e posio dos tomos vizinhos mais prximos,
mas eles devem estar distribudos da maneira mais simtrica possvel. Por isso, existe um
nmero relativamente elevado de vizinhos mais prximos ligados a um tomo no slido.
Esse nmero denominado nmero de coordenao (NC). A maioria dos metais cristalizase em estruturas compactas, como a cbica de face centrada (CFC) ou de empacotamento
compacto hexagonal (EDH),, tambm denominada hexagonal compacta (HC). Na Figura 3,
est representada a clula unitria hexagonal compacta.
Devido ao carter no-direcional das ligaes metlicas, os tomos nos metais podem
deslizar uns sobre os outros, e os eltrons que formam as ligaes, por no se encontrar
preso diretamente a nenhum dos tomos, se ajustam rapidamente, mantendo-os unidos
na sua nova posio. Isso explica algumas propriedades caractersticas dos metais, como
maleabilidade e ductilidade. A maioria das ligaes metlicas relativamente forte e, em
decorrncia disso, grande parte dos metais tm elevado ponto de fuso, so duros, e alguns
deles so altamente resistentes corroso. Os metais que possuem temperatura de fuso
elevada so classificados como materiais refratrios. Nesse grupo, podemos citar: nibio
(Nb), 2415 oC; molibdnio (Mo), 2610 C; tungstnio (W), 3410 C; e tntalo (Ta), 2996 oC.
Atividade 1
Pesquise, nas referncias desta aula e em sites, e responda s seguintes
questes.
Slidos inicos
VI
r+
r
0,102m
0,181m
= 0,564
Material APROVADO (contedo e imagens)
RE
As ligaes inicas que mantm unidos os ctions e os nions so ligaes nodirecionais, por isso o nmero de nions que circundam os ctions deve ser o maior
possvel, e deve estar distribudo de maneira simtrica para minimizar as foras repulsivas
e maximizar as foras atrativas. Nesses slidos, a estrutura depende diretamente da relao
entre o raio do ction e o do nion, variando, portanto, de um composto para outro. Para o
NaCl, por exemplo, tem-se:
Relao limite de
raios r+/r-
Substncia inica
Estrutura
Nmero de
coordenao (NC)
0,225-0,414
ZnS
CFC
(4, 4)
0,414-0,732
NaCl
CFC
(6, 6)
0,732-1,00
CsCl
Cbica simples
(8, 8)
O
S
VI
RE
Figura 4 Estrutura cbica de face centrada (CFC) para um composto inico, tipo NaCl. (a) Representao da clula unitria. (b) Representao
de uma rede tridimensional da estrutura CFC. Observe o NC 6 para ctions e nions.
Quando a relao entre os raios menor do que 0,414 e maior do que 0,225, os nions
formam uma estrutura CFC, ocupando os vrtices e o centro das fases do cubo e os ctions
ocupam os interstcios tetradricos. Um exemplo de substncia que apresenta esse tipo de
estrutura o sulfeto de zinco (ZnS), tambm conhecido como blenda de zinco, cuja razo
entre os raios do Zn2+/S2-
O NaCl tambm
chamado de sal de rocha
ou sal-gema.
Zn2
S
0,060m
0,184m
= 0,326 ,
sugerindo um NC (4, 4). Nesse caso, os ons S2- ocupam os pontos da rede CFC e os ons
Zn2+ ocupam a metade dos interstcios tetradricos. Veja a Figura 5.
Slidos inicos
Existem outras estruturas
mais complexas para
os slidos inicos, os
quais iremos estudar
posteriormente na
disciplina Qumica dos
Materiais.
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Os slidos inicos (existem outras estruturas mais complexas para os slidos inicos
que iremos estudar posteriormente na disciplina Qumica dos Materiais) geralmente so
duros, frgeis, tm um elevado ponto de fuso e so quebradios. Essas propriedades
indicam a presena de fortes interaes atrativas entre ctions e nions. Esses slidos no
conduzem corrente eltrica, entretanto, quando passam fase lquida, tornam-se bons
condutores de eletricidade.
RE
Atividade 2
Figura 5 (a) Clula unitria da estrutura CFC, formada por ons sulfetos (S2-), e o on Zn2+ ocupando a metade
dos intertsios tetradricos. (b) Observe o NC 4 para o ZnS.
Slidos covalentes
RE
VI
Figura 6 (a) Estrutura da clula unitria do carbono diamante. Observe que cada tomo forma quatro ligaes
3
3 , e que um tomo de carbono ocupa o centro do tetraedro. (b) Estrutura da clula unitria do
(sp
(sp - sp )
carbeto de silcio (SiC), observe que o Si ocupa o centro do tetraedro, e encontra-se ligado a quatro
tomos de carbono.
(a)
(b)
Figura 7 (a) Estrutura molecular do fulereno, C60. (b) Arranjo cristalino cbico de faces centradas (CFC) de
molculas C60.
Esses slidos tm pontos de fuso pouco elevados (em geral abaixo de 200 C) e baixa
dureza porque seus constituintes esto unidos por foras intermoleculares relativamente
fracas.
Carbono
At meados de 1980,
acreditava-se que o
carbono slido existia
em apenas duas formas
alotrpicas, diamante
e grafite. Em 1985,
cientistas da Universidade
Rice, em Houston, E.U.A.,
e da Universidade de
Sussex, na Inglaterra,
descobriram uma
nova forma molecular
do carbono slido,
que foi denominado
buckminsterfulereno
ou fulerenos. O prmio
Nobel de Qumica de
1996 foi concedido aos
cientistas Richard Smalley,
Robert Curl e Harry
Kroto pela descoberta do
buckminsterfulereno.
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VI
Slidos moleculares
Atividade 3
Partculas (tomos,
ons ou molculas)
que formam a clula
unitria
RE
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Tipo de
slido
Metlico
Inico
Covalente
Molecular
10
Foras ou
ligaes
qumicas
que unem as
partculas
Propriedades
Exemplos
m
V
(eq. 1).
RE
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Como exemplo, vamos calcular a densidade do cobre que tem estrutura do tipo CFC.
Para isso, o primeiro passo calcular a massa da clula unitria. Nesse tipo de clula, cada
tomo em um vrtice compartilhado por oito clulas unitrias, enquanto um tomo no
centro da face compartilha com apenas duas clulas. Portanto, cada tomo nos vrtices
contribui com 1/8 e o tomo da face, com . A Figura 8 mostra como os tomos localizamse nas clulas unitrias do sistema cbico e que fraes das esferas esto dentro dos limites
do cubo. No Quadro 2,, esto relacionadas as contribuies dos vrtices, faces e centro e o
nmero de tomos por clula unitria.
Figura 8 As trs unitrias do sistema cbico. Representao das fraes dos tomos que pertecem s clulas.
11
Contribuio total de
tomos dos vrtices
por clula unitria
8 x = 1 tomo
Contribuio total de
tomos das faces por
clula unitria
6 x = 3 tomos
Centro do cubo
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O total de tomos por clula unitria calculada pela soma das contribuies dos
vrtices, faces e centro. A clula unitria CFC tem tomes nos vrtices e no centro das faces,
portanto, o total de tomos associado a essa clula dado pela soma das contribuies dos
vrtices com a das faces, conforme a equao:
total de tomos = 8 vrtices (1/8) + 6 faces (1/2) = 4 tomos
tomos.
RE
n MM
NA
(eq. 2).
m=
12
4 63,54 g
6,023 1023 tomos
4r = a 2
a 2
Figura 9 Estrutura cbica (CFC). (a) Representao da clula unitria. (b) Representao diagonal do centro da
face onde os tomos se tocam.
VI
Podemos agora calcular a aresta da clula. O raio do Cu 0,1278 nm, que igual a
1,278 x 10-8 cm.
(eq. 3)
RE
4r = a 2
4r
a = 2r
2r 2
= a3
= 2r 2
V
V
V
V
4, 22 1022 g
4, 723 1023 cm3
d = 8, 93 g cm3
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Figura 1100
O
44rr
a=
3
Se a 3 = 4r, a aresta
RE
VI
Atividade 4
a) do Tungstnio (W), r
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Vamos agora calcular a densidade de um slido inico, tendo como exemplo o NaCl,
que tem clula unitria CFC.
Como voc pode observar na estrutura do NaCl, mostrada na Figura 4, os ons
Cl formam um retculo cristalino CFC com os ons Na+ ocupando os vazios intersticiais
octadricos.
Como determinamos no exemplo anterior, a contribuio dos vrtices de 1 on Clpor clula unitria, e trs ons Cl- correspondente contribuio das faces, perfazendo um
total de 4 ons Cl- por clula unitria de NaCl. Para manter a neutralidade de carga na clula
unitria de NaCl, dever haver tambm, o equivalente a quatro ons Na+ por clula unitria.
Portanto, so 4 pares de ons por clula unitria.
Calculado o nmero de ons por clula unitria, vamos determinar a massa de uma
clula unitria, conhecendo-se a MM do Na = 22,99 e do Cl = 35,45.
m=
n MM
NA
m=
m = 3,88 1022 g
VI
RE
d=
m
V
3,88 10-22 g
1,81 10-22 cm3
d = 2,14 g cm-3
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Atividade 5
A estrutura cristalina do clcio (CaO) CFC. A partir do conhecimento de sua
estrutura e dos raios inicos do Ca2+ e do O2-, calcule a densidade em gramas
por cm3 desse xido. Os raios inicos so
O
S
VI
RE
sua resposta
Slidos amorfos
Amorfo
A palavra amorfo tem
origem grega, significando
sem forma.
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Resumo
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3
4
5
1
2
RE
Auto-avaliao
Defina clula unitria.
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O gelo a gua no estado slido, que tipo de slido o gelo? Por que o gelo flutua
na gua lquida?
A clula unitria da prata CFC. A densidade da prata 10,5g cm-3, sua massa
molar 107,87g e o raio atmico 0,1444 nm. Baseado nesses dados, d:
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10
RE
Referncias
ATKINS, P. W.; JONES, LL. Princpio de qumica. Porto Alegre: Bookman, 2001.
BRADY, J. E.; RUSSEL, J. E.; HOLUM, J. R. Qumica: a matria e suas transformaes. 3.ed.
Rio de Janeiro: LTC, 2003. v. 1 e 2.
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SHRIVER, D. F. E ATKINS, P. W. Qumica inorgnica. 3.ed. Porto Alegre: Bookman, 2003.
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Anotaes
19
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Anotaes
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