Decoraes In-Glaze de Alto Relevo para Aplicao em Porcelana

Domstica, por Processos Serigrficos

Luis Paulo N. Costa Simesa, Joo Antnio Labrinchab*
Engenharia de Materiais, Universidade de Aveiro UA,
Campus de Santiago, 3810, Distrito de Aveiro, Aveiro, Portugal
b
Departamento de Engenharia Cermica e do Vidro, Universidade de Aveiro UA,
Centro de Investigao em Materiais Cermicos e Compsitos CICECO,
Campus de Santiago, 3810, Distrito de Aveiro, Aveiro, Portugal
*e-mail: jal@cv.ua.pt
a

Resumo: O presente trabalho uma contribuio constante necessidade de evoluo da porcelana de

mesa decorada, visando melhora de algumas propriedades da decorao serigrfica. Foram formulados relevos
impressos atravs de telas de malha 43 a 77 fios.cm1, de elevado recorte e definio. Para tal as emulses e as
tcnicas de emulsificao com secagem incorporada foram refinadas. O resultado foi a obteno de decalques
em relevo com espessuras superiores a 200 m para aplicao e queima in-glaze entre 1180 e 1250 C. Alm
disso, a necessidade de aumentar a resistncia abraso das superfcies decoradas levou utilizao de fritas
dopadas com partculas de reforo (alumina, mulita ou zirconita, em teores entre 5 e 10%), mas esta soluo
originou um considervel aumento da ocorrncia de marcas por contato com talheres. Na tentativa de minimizar
o defeito foram criadas superfcies de menor rugosidade, mediante a cobertura da decorao por fritas base
de B2O3. O resultado foi confirmado por microscopia de fora atmica, com mxima rugosidade superficial da
ordem de 32nm, resultando numa decorao mais resistente marca de talheres.
Palavras-chave: porcelana, decorao serigrfica, alto relevo.

1. Introduo
Mais do que um simples corpo cermico de uso dirio, a
porcelana, neste caso a porcelana de mesa, tem hoje caractersticas
que a elegem como um produto tcnico de elevado padro com relao
a suas propriedades fsicas e qumicas como: resistncia mecnica
ao impacto nas bordas, resistncia ao risco por talheres (marca de
metal), resistncia a detergentes alcalinos (aos lcalis), choque
trmico, etc. Tambm as tcnicas de decorao e o design destes
produtos sofreram uma enorme evoluo, sendo confrontadas com
requisitos e especificaes de qualidade de elevada exigncia.
A obteno de decoraes em relevo no pode ser dissociada das
condies de queima a que as peas estaro sujeitas. Estas composies
so normalmente aplicadas sobre o vidrado, temperatura mxima de
850 C. No seu aspecto destaca-se o relevo proeminente e brilhante
sobre o vidrado da pea, mas de fraca resistncia detergncia,
abraso e marcas de metais, especialmente talheres. A utilizao de
tintas cermicas de alta temperatura (1250 C) para formar estruturas
de relevo, designadas por tintas in-glaze, obriga formulao de
composies com caractersticas de queima menos comuns. As tintas
in-glaze tendem a migrar para o interior do vidrado da porcelana,
ficando protegidas por este de agentes exteriores agressivos de
natureza fsica ou qumica. Aumenta, dessa forma, a sua durabilidade
qumica e a resistncia ao desgaste mecnico de abraso, sem alterar
as suas caractersticas tcnicas e artsticas. Em um padro para relevo
in-glaze pretende-se manter todas estas propriedades qumicas e
mecnicas e, alm da criao de um efeito estereoscpico, obter uma
estrutura tridimensional sobre o vidrado.
1.1. Processo de impresso serigrfica
O uso de tcnicas serigrficas no processo de criao e
desenvolvimento de decoraes para porcelana um processo de
impresso que permite quantificar o volume de material impresso.
Cermica Industrial, 14 (2) Maro/Abril, 2009

A tela controla o consumo e quantidade de depsito de tinta a ser

impressa pela escolha da natureza da fibra da tela e da frequncia do
nmero de fios. O conhecimento e controle dos trs componentes
bsicos do processo de impresso serigrfica, o quadro serigrfico,
a tinta serigrfica e o processo de impresso so fundamentais para
assegurar a qualidade da impresso1.
O equilbrio dinmico entre o tecido e a matriz est diretamente
relacionado com o tipo de tenso da tela (mecnico ou pneumtico),
mas depende tambm da qualidade do material que constitui a
estrutura da matriz. A adoo de perfis de alumnio de diferentes
sees, formas e espessuras em funo da dimenso da matriz e
das tenses a que ser submetida a tela so fatores fundamentais no
controle de deformaes e distores da imagem a ser impressa.
Na serigrafia cermica as tintas so compostas por dois
componentes: um meio serigrfico e um p cermico, designado
como pigmento. As propriedades intrnsecas a serem controladas
so a viscosidade, a distribuio de tamanhos de partculas e o teor
de slidos. A viscosidade da tinta resulta das caractersticas das
matrias-primas que a compem e da sua formulao (teor relativo
de slidos). A viscosidade da tinta afetada pelas caractersticas
reolgicas do meio serigrfico e pela densidade do p. O meio
serigrfico dever ser capaz de dispersar o p cermico, garantindo a
necessria fluidez da suspenso a ser impressa. O uso de meios com
propriedades tixotrpicas (aumento da viscosidade da suspenso em
repouso) permite aumentar a viscosidade da suspenso, minimizando
os riscos de escorrimento atravs da tela.
Na prtica, na formulao de uma pasta de uma tinta cermica
sabe-se que, dependendo da maior ou menor densidade do pigmento,
obtm-se um fluido com menor ou maior viscosidade, podendo-se
compreender melhor o comportamento do material ao ser impresso;
de outro modo, a escolha de uma tela pode ficar condicionada pelas
33

caractersticas da tinta que se pretende usar. A viscosidade ideal

de uma pasta aquela que proporciona uma rpida velocidade de
impresso, um resultado de impresso detalhado e uma constncia
de cor obtida durante o processo de impresso2.
O uso de ps cermicos finos um requisito essencial para
garantir um correto processo de impresso. A variao do tamanho de
partcula altera a superfcie especfica do material e consequentemente
a capacidade de mistura deste com o meio. O meio serigrfico deve
envolver todas as partculas do p, e quanto mais fino o p, maior
quantidade de meio serigrfico ser necessria. Por outro lado, o
teor de slidos resulta da proporo da mistura meio serigrfico/p
cermico e afeta a frao de componentes no volteis da tinta, valor
importante nas caractersticas de queima da mistura.
O processo de impresso consiste na deposio de uma quantidade
adequada de tinta sobre um substrato, por transposio atravs de
uma tela e sob a ao do movimento e presso de uma esptula. Na
proximidade do ponto de contato entre a esptula e a tela, gera-se
uma forte presso hidrulica que obriga a tinta a penetrar atravs das
malhas abertas da tela, preenchendo-as at que a tinta entre em contato
com o substrato. Os valores de presso, do ngulo de impresso,
da velocidade de impresso e da dureza da esptula determinam
a qualidade do processo de impresso, em estreita relao com a
viscosidade da tinta3. Transferir para um substrato uma imagem que
dever ser a perfeita reproduo de um original o grande desafio de
quem opera sistemas de impresso serigrfica. Obter uma reproduo
perfeita significa atingir um correto balano de cor e tonalidade e
capacidade de reproduzir detalhes1.
Perante este desafio, necessrio identificar as condies
nas quais ser desenvolvida a tima qualidade de impresso.
fundamental perceber que o processo de impresso serigrfica, ao
contrrio de outros processos de impresso, baseia-se em dois planos:
um plano vertical onde a tinta sofre uma presso para atravessar a
espessura da tela e da emulso e um plano horizontal em que a tinta
ir preencher o espao entre as paredes da emulso. necessrio
assegurar as condies mnimas para obter uma boa qualidade de
impresso, onde:
a face externa da tela dever proporcionar um contato perfeito
e uniforme com a superfcie do substrato e vice-versa, isto , a
qualidade da superfcie da emulso deve apresentar valores de
rugosidade baixos. O valor da rugosidade desta superfcie (Rz)
deve ser prximo a zero (Rz: altura mdia da rugosidade, mdia
aritmtica dos valores elementares da mxima altura pico-vale,
medidas em cinco comprimentos de avaliao elementares)4; e
a parede formada pela camada de emulso deve formar um
ngulo de 90 com o substrato a ser impresso; este aspecto
avaliar se o nmero de camadas de emulso e se o tempo de
exposio a que foi sujeita estaro corretos.
Obtendo-se estas duas condies garante-se a qualidade de
impresso; a intensidade da impresso e a sua definio resultaro
da combinao do nmero de fios e da espessura da emulso1. A
aplicao da emulso deve obedecer ao princpio de que todas as
malhas da tela devero ficar vedadas sua passagem, dando origem
a um filme homogneo, sem a presena de bolhas de ar ou diferenas
de espessura.
Aps escolha da tela a ser emulsionada deve-se ter em conta
algumas caractersticas da emulso: a sua viscosidade e o teor de
slidos. Estas duas propriedades iro definir o modo de aplicao
da emulso. O nmero de camadas no depende s da composio
da emulso, mas tambm da abertura da tela e do tipo de aplicao
da emulso.
O processo de foto-exposio das telas determinante na
qualidade das mesmas, afetando a durabilidade, adeso, definio e
resoluo da emulso. De outra forma, nesta fase que se definem
as caractersticas finais da tela, em termos de qualidade da impresso
34

relativamente imagem original: a qualidade da imagem impressa

s poder ser to boa como o original se a qualidade da tela for
comparada qualidade da imagem que lhe d origem. Os picos de
emisso espectral devem situar-se entre 350-420 nm, coincidindo com
o mximo de sensibilidade das emulses. As lmpadas de halognio
emitem um espectro descontnuo de radiao com valores mximos
por volta de 400 nm e sem incidncias na zona do infravermelho,
evitando o superaquecimento.
1.2. Propriedades mecnicas da porcelana
Os materiais tendem a sofrer alteraes na medida em que so
expostos ou sujeitos a aes do meio ao qual so expostos, sejam
de ordem mecnica, fsica, qumica ou biolgica, constituindo
processos de deteriorao ou envelhecimento. O desgaste configura
um dos mecanismos mais comuns de deteriorao dos materiais. O
carter progressivo do desgaste evidencia a importncia do tempo
no processo de deteriorao e permite compreender que, alm de
dependente das condies de agressividade do meio, sofre alteraes
sucessivas no necessariamente lineares5.
Para Simioli6, a abraso manifesta-se de duas formas diferentes:
pela mudana do aspecto superficial e pela remoo de material.
Naturalmente a mudana de aspecto uma consequncia da alterao
da superfcie, atribuda perda de material. Para materiais cuja
evidncia esttica importante, os critrios de avaliao so muitas
vezes estabelecidos com base em parmetros visuais. H uma forte
preocupao em avaliar como o fenmeno do desgaste se manifesta,
sem descuidar a busca de materiais com melhor desempenho.
Entendendo-se a dureza como a resistncia de um corpo
penetrao de outro, na perspectiva do estudo do desgaste, cermicas
mais duras apresentaro maior resistncia ao desgaste. Por outro lado,
materiais cristalinos possuem maior dureza que materiais amorfos
com a mesma composio qumica. Para aumentar a resistncia ao
desgaste devero ser utilizados materiais duros e de preferncia
cristalinos7.
Normalmente o reforo de um vidro cermico obtido com
a adio de fases cristalinas refratrias ou de agentes de elevada
dureza como mulita, zircnia ou corndon, permanecendo insolveis
e estveis na matriz vtrea. A incorporao de cristais de zircnia a
partir do silicato (zirco ou zirconita), por exemplo, tida como um
agente nucleador, conferindo ao vidro opacidade e incrementando as
propriedades mecnicas8.
As alteraes da superfcie que sofre desgaste resultam em
alteraes no brilho da pea, causadas por variaes no ndice de
refrao. O desgaste, alm de atuar sobre a rugosidade acaba por
expor poros originalmente fechados, resultando numa diminuio
do brilho; observa-se um efeito de espalhamento da luz incidente e
no a sua reflexo.
A rugosidade superficial parte integrante da textura de uma
superfcie. A alterao da rugosidade, por ao de agentes fsicoqumicos, provoca um enfraquecimento da estrutura superficial,
reforando a eficcia dos agentes de desgaste. De outra forma, as
variaes de rugosidade superficial so consequncia de aes de
desgaste uma vez que este representa uma perda de material.
Os efeitos de marcas de metal nos vidrados de peas cermicas
tm sido acompanhados de forma persistente pela indstria de
porcelana, em particular de loua de mesa. As marcas metlicas so
definidas como linhas negras, acompanhadas por danos no vidro,
causado por deposio de metal durante o uso de utenslios metlicos
como talheres9.
A Sociedade Francesa de Cermica10 define a diferena entre risco
e marca: marca ou marca de metal o depsito de material deixado
pela faca (material macio) sobre um suporte susceptvel de o receber
(dada a sua rugosidade), sendo passvel de fcil remoo. O risco
um processo de degradao irreversvel do suporte, provocado por
Cermica Industrial, 14 (2) Maro/Abril, 2009

outro mais duro, dando origem perda de material com consequente

aparecimento de zonas rugosas, seguidas de um processo secundrio
de marca.
Carrilho et al. 4 verificaram que pratos de porcelana que
apresentam rugosidade significativa (Ra = 0,29 m) sofrem marca de
metal permanente mesmo em contato com metais de dureza inferior e
independentemente da fora exercida (Ra: Rugosidade mdia, mdia
aritmtica dos valores absolutos do perfil rugosidade)4.
Em porcelana com rugosidade superficial baixa (Ra = 0,11 m),
os vestgios de marcas so facilmente removveis por lavagem,
independentemente da dureza do metal. Foi ento possvel admitir
que o fenmeno da marca de metal tenha origem na deposio de
partculas metlicas em micro defeitos na superfcie do vidrado
da porcelana. Perante este cenrio, a decorao tida como uma
irregularidade na superfcie do vidrado, tornando-se num depsito
de partculas metlicas passagem do metal.

2. Procedimento Experimental
2.1. Caracterizao dos materiais
Foram preparados quadros serigrficos com diferentes telas e
utilizados dois tipos de emulso, cujas caractersticas e parmetros
controlados esto representados respectivamente nas Tabelas 1 e 2.
A aplicao de emulso foi feita em mquina automtica com
secagem incorporada; a emulso foi aplicada na face exterior da
tela, de acordo com o seguinte ciclo: uma camada emulso; quatro
ciclos de secagem; duas camadas de emulso; seis ciclos de secagem
(Tabela3).
Aps a aplicao da primeira camada de emulso, a tela foi
sujeita a um processo completo de secagem, permitindo se obter o
efeito de parede, ou seja, a criao de uma superfcie consistente do
ponto de vista fsico e mecnico, facilitando as aplicaes seguintes
e permitindo incrementar a taxa de espessamento da camada de
emulso, fundamental para realar o relevo. O ciclo de aplicao
foi repetido vrias vezes at se alcanar a espessura de emulso
pretendida e garantir uma definio adequada, assegurada pelo recorte
da emulso na tela.
O clculo do tempo de exposio fonte de luz foi obtido
experimentalmente a partir da visualizao da qualidade do recorte da
estrutura da emulso e a respectiva definio da imagem pretendida,
por comparao do resultado obtido em diferentes tempos. A fonte de
luz utilizada, de halognio e com 5 kW de potncia, estava colocada
a 1,2 m de distncia da tela; a revelao da tela foi processada
automaticamente com jatos de gua de 10 bar de presso.
A imagem que se pretendia reproduzir foi obtida por tratamento
computadorizado e transformada em fotolito. Este tipo de imagens
deve ser composta unicamente por manchas slidas e deve possuir
contornos bem definidos. Para dar volume ao relevo, sem perder
definio da imagem original, utilizou-se a tcnica de impresso
em multicamada diferenciada, como se exemplifica na Figura 1.
Partindo do original, processou-se uma primeira imagem com a
mesma dimenso ou equivalente; fez-se uma nova imagem, a partir
de uma ligeira reduo relativamente primeira, de modo a que a
segunda fica-se completamente detida pela mancha da primeira e
assim sucessivamente.

Esta forma de tratamento da imagem e consequente impresso

permitem obter sucessivos incrementos no volume do relevo
sem perder definio dos limites do original. O resultado uma
construo da imagem em sucessivas camadas dispostas em
pirmide.
O processo de impresso de tinta foi realizado com recurso de
uma mquina de impresso cilndrica. A preparao das composies
de relevo envolveu operaes de pesagem dos pigmentos e meios
serigrficos, mistura dos mesmos at a obteno de uma pasta e
consequente passagem da mistura em moinho tricilndrico para
homogeneizao da mistura.
Os compostos usados na elaborao da tinta de relevo e as
suas principais caractersticas esto apresentados na Tabela 4. As
temperaturas de queima aconselhveis e os valores dos coeficientes
de dilatao so dados pelo fornecedor. O valor do coeficiente
de dilatao da mistura A + B foi determinado em dilatmetro
laboratorial (Netzsch 402).
Para identificao das fases cristalinas presente nas amostras
recorreu-se difrao de raios X (DRX). A caracterizao
morfolgica, microestrutural e composicional dos relevos
impressos foi feita por microscopia eletrnica de varredura
(MEV), pela utilizao de um microscpio Hitachi, SU 70, a
30 kV, equipado com acessrio de espectroscopia de disperso de
energia (EDS).
Pelo princpio de funcionamento da microscopia de fora
atmica (Atomic Force Microscopy, AFM), a varredura da
superfcie da amostra com o uso de uma ponta piramidal (agulha)
integrada a uma haste flexvel, que se encontra a distncias muito
pequenas da amostra (da ordem de alguns ), proporcionou alta
resoluo espacial (a nvel atmico) na visualizao da superfcie
dos materiais.
Aps queima do material impresso, a uma temperatura entre
1180-1250 C e durante 2 horas em forno contnuo, as amostras foram
submetidas ao teste de resistncia ao ataque por detergentes de acordo
com a norma ASTM C676, durante 2, 4 e 6 horas, com avaliaes
entre grau 0 e 4 aps passagem de um pano pelas zonas decoradas.
As amostras foram sujeitas ao teste de marca de metal (marca de
metal) numa mquina laboratorial com as seguintes caractersticas
tcnicas e segundo a descrio do processo:
o teste de resistncia marca de metal consiste numa simulao
em ambiente laboratorial do efeito do uso de utenslios
metlicos como facas sobre a superfcie do vidro ou da zona
decorada da pea (geralmente pratos). Com um movimento
regular de vaivm aplicada uma fora de aproximadamente
0,3 kg sobre uma faca de ao 18/10 que desliza sobre a zona
decorada da pea, em ciclos de 6 e 12 passagens sobre uma
linha imaginria, aps o que se analisa a existncia ou no
de riscos sobre a zona testada e se estes so ou no de fcil
remoo com a simples passagem de um pano de algodo
(Figura 2). O aparecimento de riscos escuros, permanentes
ou de difcil remoo, sintoma de deposio de metal na
superfcie do vidrado e, portanto de fraca resistncia marca
por metal. A Tabela5 classifica as vrias etapas do risco por
marca de metal.

Tabela1. Caracterizao das telas e parmetros controlados na fabricao de quadros serigrficos.

Tela
43-90-PW
55-80-PW
77-55-PW

Tenso aplicada
(N.cm1)
30
28
24

Cermica Industrial, 14 (2) Maro/Abril, 2009

Espessura de malha
aps tenso (m)
136
103
75

Espessura terica
da malha (m)
162
124
90

Volume terico
(cm.m2)
57
41
25

Tenso aps 24 horas

de repouso (N.cm1)
28
26
22
35

3. Resultados
3.1. Preparao e tratamento de imagem

Figura1. 1) Imagem da construo dos vrios fotolitos. De a para c a dimenso

e a espessura da imagem vo diminuindo, assim como o volume de depsito
impresso; 2) e 3) planta da sobreposio das sucessivas camadas.

A idia de relevo est ligada presena de volume, somente obtida

pelo processo de impresso serigrfica pela utilizao de telas tidas
como grosseiras, no caso as de 43 e 55 fios.cm1, ou seja, aquelas
que garantem maiores valores de rea aberta e, consequentemente,
maior volume terico de emulso passante (Tabela1). A obteno
do efeito de parede por aplicao/secagem de sucessivas camadas
de emulso permite obter uma espessura de emulso considervel,
fundamental para a obteno de relevo. A secagem intercalada atua, de
cada vez, sobre uma camada de emulso de espessura relativamente
constante e reduzida, sendo mais uniforme e controlada.
O ajuste da viscosidade e, sobretudo, do teor de slidos da
emulso determinante para minimizar o nmero de camadas a
serem aplicadas sobre a tela para atingir a requerida espessura.
Com a emulso E2 (Tabela3) consegue-se obter maior espessura
com menor nmero de aplicaes, graas ao elevado teor de slidos
(Tabela2). Nas condies atuais, uma maior espessura de emulso
garante tambm superior solidez da camada depositada sobre a tela
como demonstram as imagens da Figura3. O recorte perfeito e o
pormenor do detalhe so garantidos pela verticalidade da parede de
emulso, condio essencial para a obteno de uma boa qualidade
de impresso1.
3.2. Preparao de composies de relevo

Figura2. Mecanismo utilizado para reproduzir testes de marca por metal

em peas cermicas.

Tabela2. Caracterizao das emulses fotopolimricas*.

Designao
da emulso

Teor de
slidos (%)

Viscosidade
(MPa.s)

Cor

E1
E2

34
67

4000
7000

Azul
Violeta

*A composio envolve lcool e acetato polivinlico, polmeros sensveis

radiao ultravioleta (UV) e acrilatos.

A correta mistura entre a tinta e o vidrado permite obter uma

formulao com adequadas caractersticas de queima, sem surgimento
de defeitos superficiais (por exemplo, bolhas), e com relao ajustada
entre os coeficientes de dilatao entre o vidrado e a decorao. A
mistura [50% A + 50% B] (% ponderal) aps queima a 1180-1250C
em forno contnuo durante 120 minutos originou uma camada de
relevo com um aspecto homogneo e isento de defeitos superficiais. O
valor do coeficiente de dilatao da mistura ( = 50,7 10 - 7 C1)
superior ao do vidro de porcelana ( = 40 107 C1), permanecendo
a camada de decorao em ligeira trao relativamente ao vidrado.
A Tabela6 apresenta a composio qumica dos compostos A eB,
cuja mistura caracterizada por DRX (Figura4) detectou a presena
de uma fase cristalina predominante cassiterita.
Para a mesma mistura foi calculada a quantidade, em volume
e massa, do meio serigrfico necessrio para obter um valor de
CPVC (Colour Powder Volume Concentration, ou Concentrao
Volumtrica de Fora de Cor) ideal para assegurar um bom
comportamento, quer durante o processo de impresso, quer durante o
processo de queima. A razo ideal de empastamento para esta mistura
de aproximadamente 100:60 ou 1,67:1.
A impresso da pasta originou valores de depsito de tinta,
medidos aps a secagem da impresso para cada tipo de emulso
e tela, indicados na Tabela 7. O aumento de espessura obtido na
impresso dos relevos por uso da emulso E2 tornou-a eleita para
ensaios posteriores designados por: (i) AM1 e AM2, de acordo
com a tela usada; (ii) AM3 quando se praticou dupla impresso
(AM1 +AM2). Desta forma, foram obtidas as espessuras aps
secagem indicadas na Tabela8.

Tabela3. Parametrizao do processo de emulsificao automtico.

Emulso
E1
E2
36

Nmero de
camadas
12
6

Presso de
aplicao (Pa)

Nmero de ciclos
de aplicao

Velocidade de
aplicao (m.s1)

Temperatura de
secagem (C)

262,5
262,5

4
2

0,08
0,04

250
250

Cermica Industrial, 14 (2) Maro/Abril, 2009

Tabela4. Caracterizao dos compostos da tinta do padro de relevo.

Designao

Descrio

Cor aps queima

Temperatura de
queima (C)

Coeficiente de dilatao
107 (C1)

A
B
A+B

Pigmento cermico
Pigmento cermico
Mistura (50% A + 50% B)

Branca
Incolor
Branca

1180-1250
1180-1300
1180-1250

71
40
50,7

Tabela5. Classificao do risco de marca de metal.

Classificao
Grau 0

Grau de ataque
Nenhum

Grau 1

Ligeiro

Grau 2
Grau 3

Moderado
Severo

Descrio
Sem alteraes na superfcie da pea ou ligeiro risco eliminado por ao da lavagem com gua e
passagem de um pano
Risco com ligeira colorao e remoo possvel com a aplicao de um limpador de metais e lavagem
com gua
Risco com colorao de difcil remoo
Risco acentuado com colorao permanente

Tabela6. Composio qumica dos componentes das tintas de relevo A e B.

Designao
A
B

SiO2

B2O3

25-30
45-55

15-20
30-35

K2O

Al2O3

20-25
-

0-5
7-12

CaO

BaO

10-15
5-10

4-7

SnO2

20-25
-

Tabela7. Espessuras obtidas aps aplicao da emulso (valores em m).

Emulso/tela

Nmero de ciclos

Espessura da tela

E1: 43-90-PW
E2: 43-90-PW
E1: 55-80-PW
E2: 55-80-PW
E1: 77-55-PW

4
2
4
2
4

136
136
103
103
75

Espessura da
tela + emulso
204
270
156
203
145

Espessura da emulso
68
137
53
100
70

Tabela8. Espessura (m) da camada impressa aps secagem, em funo da tela e da emulso usadas e aps sucessivas aplicaes (AM1, AM2 e AM3).

Emulso
E1
E2

Tela 43-90-PW
70
135 (AM1)

Tela 55-80-PW
55
101 (AM2)

Tela 77-55-PW
50
-

Total
148
212 (AM3)

Figura3. Recorte da emulso numa tela 43-90-PW (imagem ampliada em 200).

Cermica Industrial, 14 (2) Maro/Abril, 2009

37

3.3. Caracterizao dos relevos

Os resultados laboratoriais dos testes de detergncia e marca
de metal feitos nas amostras AM1, AM2 e AM3 esto expressos
na Tabela 9. Os valores 0, 1, 2 e 3 representam a escala de risco
referenciada na Tabela 5. O aparecimento de riscos escuros,
permanentes ou de difcil remoo, sintoma de deposio de metal
na superfcie do vidrado e, portanto, de fraca resistncia marca
de metal. Apesar dos testes de detergncia demonstrarem aparente
ausncia de ataque decorao, o risco por marca de metal agrava-se
com o aumento do nmero de horas de detergncia e com o nmero
de passagens da faca.
Em razo dos resultados obtidos, foram feitos ensaios adicionais
para melhorar a resistncia das decoraes. De acordo com alguns
autores7,8, a adio de elementos de reforo mecnico, tais como
cristais ou fases policristalinas, pode incrementar a resistncia das
fritas ao desgaste abrasivo. A idia central da introduo de partculas
cristalinas numa matriz vtrea, com o objetivo de se aumentar a
resistncia ao desgaste do conjunto, que o menor desgaste das
partculas cristalinas e de maior dureza diminuir o desgaste do
conjunto7.
Aps impresso das vrias camadas de relevo, foram realizados
ensaios com a impresso em tela 120-34-PW de um filme fino
(5-7 m) de diferentes fritas comerciais (TS), cuja composio
qumica aproximada fornecida na Tabela10. A escolha destas fritas
teve por objetivo diferenciar algumas propriedades: (i) a composio
qumica; e (ii) temperatura de queima (1080-1150 C para TS1 e TS2
e 1200-1300 C para TS3).

Figura4. Difratograma de raios X da mistura A + B [C = Cassiterita].

As fritas foram dopadas com cristais de reforo (mulita, alumina

ou zirco) em teores de 5 e 10% em massa. A adio de materiais
cristalinos foi feita durante o empastamento do material com o meio
serigrfico, tendo sido ajustada a viscosidade da pasta para garantir
a adequada fluidez no processo de impresso.
Os decalques foram aplicados em porcelana e queimados
temperatura de 1180-1250 C, durante 2 horas em forno contnuo. A
adio dos agentes dopantes revelou o aparecimento de uma superfcie
mais irregular e, por isso, mais susceptvel ao risco por peas metlicas.
De fato, todas as amostras apresentaram sinais de marca de metal
aps o ensaio de 2 horas de detergncia. Este fenmeno explicado
pelo fato das fases cristalinas na superfcie criarem irregularidades de
relevo, que aumentam a resistncia tangencial da superfcie e que se
ope ao deslizamento do metal em relao superfcie do material,
aumentando a frico e potencializando o arrancamento de material
pela ao de agentes abrasivos7,11. O arrancamento traduz-se no
aumento de poros abertos e posterior deteriorao de propriedades.
Por isso, as novas amostras dopadas apresentaram maiores sinais de
marca de metal que as amostras sem dopagem9.
As anlises microestrutural e composicional (MEV/EDS)
efetuada sobre as amostras TS2 + 10% Mulita, TS1 + 10% Al2O3
e TS3 + 10% SiZrO4 revelaram diferentes comportamentos dos
materiais dopantes. A Figura5 evidencia a presena de cristais de
mulita, caracterizados pela forma acicular, bem dispersos na frita
TS2; pontualmente observa-se a presena de zirco (pontos mais
claros) presente na composio da frita base. Embora no havendo
evidncia de afloramentos dos cristais de mulita superfcie,
razovel que numa camada impressa de 5 a 7 m, os cristais de mulita
com dimenso superior provoquem irregularidades na topografia
da superfcie originando o aparecimento de risco passagem de
metal.
Ao contrrio da amostra anterior, os cristais de Al2O3 (Figura6)
apresentam-se pior distribudos, formando alguns aglomerados de
considerveis dimenses, originando superfcies heterogneas e
irregulares. As zonas mais claras da imagem denotam a presena
de cristais de cassiterita, oriunda da composio da camada de
relevo (A + B); sendo o xido de estanho pouco solvel em fritas
e vidrados, alguns cristais podero permanecer isolados e mesmo
aflorar superfcie.
A amostra TS3 + 10% SiZrO4 (Figura7) apresenta cristais de
zirco, de tom mais claro, e de alumina, ambos dispersos na fase
vtrea. So visveis as zonas de retrao diferencial, consequncia
do processo, resultando em alteraes na estrutura da superfcie das
amostras, tornando-as irregulares.

Tabela9. Comportamento dos relevos em termos de detergncia e marca de metal.

Detergncia

Amostra
AM1
AM2
AM3

2 horas
0
0
0

4 horas
0
0
0

6 horas
0
0
0

6x
0
0
0

Padro
12 x
1
0
0

Marca de metal, marca de metal

2 horas
4 horas
6x
12 x
6x
12 x
1
2
2
2
1
2
2
2
1
2
2
2

6x
2
2
2

6 horas
12 x
2
2
3

Tabela 10. Composio qumica aproximada das fritas usadas no recobrimento da superfcie dos relevos, segundo indicaes dos fornecedores (Ferro
Enamel).

Frita
TS1
TS2
TS3
38

SiO2

56-59
56-59
70-74

Al2O3

12-16
7-10
10-13

B2O3

5-6
8-10
-

K2O/Na2O
5-6
8-10
2,6-3,8

CaO/MgO

ZnO

10-13
5-8
11-14

2-3
4-5
-

ZrO2
4-7
-

Fe2O3
0,2

TiO2

0,15

Cermica Industrial, 14 (2) Maro/Abril, 2009

Figura5. Microestrutura (MEV) da frita TS2 dopada com 10% de mulita, aps impresso sobre o relevo e queima a 1180-1250 C durante 2 horas. direita
mostra-se o espectro de EDS.

Figura6. Microestrutura (MEV) da frita TS1 dopada com 10% de Al203, aps impresso sobre o relevo e queima a 1180-1250 C durante 2 horas. direita
mostra-se o espectro de EDS.

Figura7. Microestrutura (MEV) da frita TS3 dopada com 10% de SiZrO4, aps impresso sobre o relevo e quima a 1180-1250 C durante 2 horas. direita
mostra-se o espectro de EDS.
Cermica Industrial, 14 (2) Maro/Abril, 2009

39

Figura8. Representao 3D de AFM da topografia das camadas de relevo com aplicao de FS1, FS2 e FS3, aps queima a 1180-1250 C durante 2 horas,
com valores de rugosidade RMS de 32,5, 31,7 e 331,9 nm, respectivamente.

De fato, os sinais de marca de metal esto diretamente relacionados

com danos sofridos na superfcie do vidro ou da rea decorada,
causados pela deposio de metais durante o seu manuseio. Mais
importante do que obter uma superfcie mecanicamente resistente
tentar garantir uma perfeita planaridade superficial (superfcie lisa),
ou seja, ausncia de rugosidades que potenciem o alojamento de
partculas metlicas deixadas durante o contato com os utenslios.
Por isso, o passo seguinte consistiu no tratamento da superfcie
por impresso de uma fina camada de vidro para cobrir os relevos.
A Tabela 10 descreve a composio terica dos 3 compostos
selecionados e apresenta os resultados dos testes de detergncia e
marca de metal da camada final. A opo por fritas que contm B2O3
para revestir a superfcie do relevo pretendeu aumentar a planaridade/
lisura superficial da camada formada, uma vez que este xido um
agente formador de rede vtrea e simultaneamente fundente3.
As amostras FS1 e FS2, aps teste de detergncia e de resistncia
marca de metal, evidenciaram a ausncia de risco por ao de
utenslios metlicos, apresentando grau 1 s 6 horas de detergncia e
aps 12 ciclos de teste marca de metal. As anlises de Microscopia
de Fora Atmica revelam uma superfcie com valores de rugosidade
RMS de 32,5 nm e 31,7 nm, respectivamente para FS1 e FS2, e de
331,9 nm para FS3 (Figura8).
A composio da amostra FS3, sendo mais refratria e
menos fusvel que FS1 e FS2, apresenta uma rugosidade RMS
consideravelmente superior (331,9 nm), fator que potencializa a
ocorrncia de marca de metal.
A capacidade de criar uma superfcie isenta de rugosidades est
diretamente relacionada com a fusibilidade da frita; o teste de fritas
com temperaturas de queima recomendveis, dentro do intervalo
de queima dos relevos ou ligeiramente inferior, permite obter uma
pelcula vtrea superfcie dos relevos, protegendo-os da ao dos
utenslios metlicos. Por outro lado, a frita mais refratria origina
resultados negativos, traduzidos por acrscimo de defeitos de marca
de metal. Desta forma, o uso de fritas de boro aplicadas por serigrafia
sobre o depsito de padres de relevo permite obter superfcies com
baixa rugosidade, garantindo proteo da decorao de relevo ao
risco por marca de metal.

4. Concluses
As alteraes feitas forma tradicional de produo de decalques,
nomeadamente no fabrico de telas, permitiu obter decoraes em
padro de relevo com espessuras superiores a 200 m, com elevada
definio e qualidade e recorrendo a um nmero mximo de trs
impresses.
40

A necessidade de aproximar algumas das propriedades da

decorao s exigncias do mercado levou aplicao de tratamentos
de superfcie nos relevos, tornando-os resistentes agresso dos
utenslios metlicos comuns. O risco por marca de metal muito
mais grave em termos visuais, dada a sua colorao cinzenta, que o
riscado comum da porcelana.
Um fator que influencia o aparecimento da marca de metal
a presena de zonas de contacto irregular na superfcie, que
funcionam como pontos de reteno de partculas de metal deixados
pela passagem dos utenslios. Estas zonas de contato apresentam
irregularidades que podem ter duas origens: irregularidades
acidentais, com origem no manuseio das peas, e irregularidades
inerentes textura da superfcie. O tratamento de superfcie efetuado
com fritas base de xido de boro permitiu obter uma superfcie da
decorao isenta de rugosidades e resistente marca de metal.

Referncias
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SAATI S, 1989. p. A. 146.
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6. SIMIOLI, M. L. Il metodo PEI se allarga. Ceramic World Review, v.3,
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glaze: Correlation with Friction and surface Roughness. Ceramic
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