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RENATO JOS DALCEGIO

PRODUO DE OXIGNIO E NITROGNIO POR DESTILAO


CRIOGNICA DO AR

Blumenau
2008

RENATO JOS DALCEGIO

PRODUO DE OXIGNIO E NITROGNIO POR DESTILAO


CRIOGNICA DO AR

Trabalho de concluso de curso apresentado


disciplina de Planejamento e Projetos na
Indstria I do curso de Engenharia Qumica da
Universidade Regional de Blumenau.
Professor: Atilano Antnio Vegini
Orientador: Professor Rodrigo Koerich Decker

Blumenau
2008

ndice
Introduo ...........................................................................................................

Caractersticas dos gases de interesse.................................................................. 7


Oxignio............................................................................................................... 8
Propriedades fsicas e qumicas...........................................................................

Descoberta e mtodos de obteno...................................................................... 9


Aplicaes............................................................................................................ 11
Nitrognio............................................................................................................

11

Ocorrncia ........................................................................................................... 12
Obteno..............................................................................................................

12

Aplicaes............................................................................................................ 12
Conhecendo os processos de produo................................................................ 14
Histria da criogenia ........................................................................................... 14
Processos de separao de gases.......................................................................... 15
Absoro..............................................................................................................

16

Destilao............................................................................................................

16

Separao por membranas...................................................................................

18

Adsoro.............................................................................................................

20

Justificativa da escolha do processo....................................................................

21

Panorama do mercado de gases industriais.........................................................

22

O processo...........................................................................................................

23

Ar e energia eltrica: as matrias-primas para fabricar oxignio e nitrognio...

23

Expanso............................................................................................................

23

Viso geral da separao criognica do ar..........................................................

24

Etapas do processo..............................................................................................

25

Pr tratamento..................................................................................................

25

Separao............................................................................................................

25

Purificao..........................................................................................................

27

Distribuio........................................................................................................

27

Cronograma de atividades...................................................................................

29

Concluso............................................................................................................

30

Referncias bibliogrficas.................................................................................... 31
Anexos.................................................................................................................

32

Simbologia
A : rea (L)
Cp : capacidade calorfica (t/ (T.L))
C : Concentrao (M/M)
d : dimetro (L)
di : dimetro interno (L)
ds : dimetro de sada (L)
: rugosidade relativa
f : fator de atrito de Fanning
F : Fluxo mssico (M/t)
g : acelerao da gravidade (L/t)
P : perda de carga (M /(t.L))
HP : potncia ((M L)/t)
K : coeficiente de perda de carga
L : comprimento (L)
m : massa (M)
Pv : presso de vapor (M/t.L)
Q : energia trmica ((M.L)/t)
R

constante dos gases ideais ((M.t)/(L.T.mol))

Re : nmero de Reynolds
t : tempo (t)
T : temperatura absoluta (T)
U energia interna ((M.L)/t)
: Viscosidade (M/(L.t))

Lista de tabelas e figuras


Tabela 1

Padro de composio do ar seco

Tabela 2

Propriedades do oxignio

10

Tabela 3

Propriedades do nitrognio

13

Tabela 4

Market-Share mercado de gases industriais 2005

22

Figura 1

Comparao de custos de produo de N2 por PSA e por


processos criognicos

17

Figura 2

Ilustrao de um processo de separao por membrana

19

Figura 3

Diagrama de separao criognica do ar.

24

Introduo
Para que o processo produtivo de uma determinada indstria ocorra existe a
necessidade de algumas utilidades, como por exemplo: gua, eletricidade, tratamento de
efluentes, e em determinados casos alguns tipos de gases so fundamentais para o
funcionamento desta indstria.
Dentre os principais gases utilizados podemos citar o ar comprimido, nitrognio,
oxignio, hidrognio, entre tantos outros.
Devido necessidade destes gases, este projeto busca a produo de nitrognio e
oxignio. Diante de diversas formas possveis de obteno destes como, por exemplo:
adsoro, peneiras moleculares optou-se pela destilao criognica do ar devido a
possibilidade de grandes capacidades produtivas com elevada pureza do produto final.
O processo mais difundindo no mundo o processo criognico, conhecido
tambm por processo Linde, desta forma este trabalho visa o projeto de uma unidade
criognica de destilao do ar. Apresenta como vantagens grandes capacidades
produtivas e a possibilidade de ter o produto final da forma de gs ou de lquido, de
acordo com a necessidade.
Os processos de criogenia so os processos que envolvem baixas temperaturas, e
para a separao do ar necessrio sua liquefao por resfriamento e posterior
destilao.
O processo constitui-se na filtrao do ar para retirar suas impurezas,
compresso em vrios estgios com resfriamento entre cada estgio, remoo da gua,
dixido de carbono e hidrocarbonetos. Com o ar puro e seco, o mesmo pode ser
expandido em uma turbina de expanso ou em uma vlvula, promovendo o resfriamento
do gs e liquefao do ar. O ar liquefeito inserido em uma coluna de destilao, onde
separado em nitrognio, oxignio.
Para esse trabalho foi tirado, como uma das bases, o trabalho de concluso de
curso de Wagner Magalhes Tarnakolski (2007) sobre o mesmo tema, visando
aprimor-lo e adicionando variveis que no foram consideradas no trabalho anterior.
Para melhor entendimento deste trabalho, o processo apresentado
detalhadamente e na sua ordem de utilizao, iniciando-se com um geral sobre os
processos de separao de gases e finalizando com o processo criognico.

1. Caractersticas dos gases de interesse


Ar o nome da mistura de gases presentes na atmosfera da Terra. O ar seco
composto (em massa) por 78% de nitrognio, 21% de oxignio, 0,97% de gases nobres
e 0,03% de gs carbnico (dixido de carbono),conforme observado na tabela 1. O ar
pode ainda conter de 0 a 7% de vapor de enxofre. A composio do ar altera-se com a
latitude (ASHRAE HANDBOOK OF FUNDAMENTALS, 1997).
O ar atmosfrico no apenas uma mistura de gases, apresenta tambm
partculas slidas de sujeira. O ar possui quantidades variveis de matria. Essa matria
pode ser gerada por processos naturais ou pela atividade humana. As mudanas naturais
na concentrao do ar so menores do que aquelas provocadas pela atividade humana
obviamente (ASHRAE HANDBOOK OF FUNDAMENTALS, 1997).
Impurezas fabricadas pelo homem so muitas e variadas, originadas de inmeras
reas da atividade humana. Usinas termoeltricas, transporte, processos industriais,
construo, minerao e agricultura geram grandes quantidades de impurezas
(ASHRAE HANDBOOK OF FUNDAMENTALS, 1997).
As impurezas do ar podem receber as seguintes classificaes:

podem ser particuladas ou gasosas;

orgnicas ou inorgnicas;

visveis ou invisveis;

submicroscpicas, microscpicas ou macroscpicas;

txicas ou inertes;

estveis ou instveis.

Segue abaixo a tabela 1de composio do ar seco:

Tabela 1 - Padro de composio do ar seco:


Gs

% Em volume

% Em peso

Partes por
milho (V)

Smbolo qumico

Nitrognio

78,08

75,47

780805

N2

Oxignio

20,95

23,20

209450

O2

Argnio

0,93

1,28

9340

Ar

Dixido de
Carbono

0,038

0,0590

380

CO 2

Neon

0,0018

0,0012

18,21

Ne

Hlio

0,0005

0,00007

5,24

He

Krypton

0,0001

0,0003

1,14

Kr

Hidrognio

0,00005

Negligencivel

0,50

H2

Xenon

8,7 x 10 -6

0,00004

0,087

Xe

1.1. Oxignio
Durante muito tempo o ar foi considerado um elemento qumico e s ao final do
sculo XVIII reconheceu-se que ele era na verdade uma mistura, cujo constituinte ativo
atualmente chamado de oxignio. Coube ao qumico francs Antoine Lavoisier
mostrar que a combusto, a calcificao dos metais e a respirao so fenmenos
relacionados entre si, pois so todos processos de combinao com o oxignio
(Enciclopdia Barsa,1997).
O oxignio, elemento qumico de smbolo O, pertence ao grupo dos
calcognicos (VIa) da tabela peridica. o elemento mais abundante na crosta terrestre,
na percentagem de 46,6%. Est presente na atmosfera na proporo de 21% do volume,
e na gua do mar na proporo de 85,7% do peso. Sua abundncia csmica , no
entanto, nitidamente inferior de outros elementos mais leves, como hidrognio, o hlio
e, em menor medida, o carbono e o nitrognio (Enciclopdia Barsa,1997).

1.1.1. Propriedades fsicas e qumicas


Na baixa atmosfera e temperatura ambiente, o oxignio est presente
principalmente na forma de molculas diatmicas (O2), que constituem um gs incolor,
inodoro e inspido, essencial para os organismos vivos. Apresenta densidade levemente
superior do ar e seus tomos so relativamente pequenos, pois possuem somente oito
eltrons - partculas elementares de carga negativa (Enciclopdia Barsa,1997).
O oxignio natural consiste numa mistura de trs isporos estveis: o oxignio
16 (99,759%), o oxignio 17 (0,037%) e o oxignio 18 (0,204%). Pouco solvel em
gua, forma bolhas que se desprendem facilmente por simples agitao. temperatura
ambiente, a molcula de oxignio relativamente inerte, mas na presena de substncias
catalisadoras ou ao ser aquecida, reage com a maioria dos elementos para formar vrios
compostos (Enciclopdia Barsa,1997).

1.1.2. Descoberta e mtodos de obteno


Embora o qumico sueco Carl Wilhelm Scheele tenha conseguido preparar uma
amostra de oxignio em 1772, atribuiu-se tradicionalmente seu descobrimento ao
britnico Joseph Priestley, que sintetizou o gs em 1774 e publicou antes de Scheele o
resultado de suas experiencias. O trabalho de Priestley, aperfeioado depois por
Lavoisier (que criou o nome oxignio), se baseava no aquecimento de xido de
mercrio, que produzia um gs puro, perfeitamente respirvel, consumido pro completo
em novas combustes (Enciclopdia Barsa,1997).
Esse mtodo, tambm aplicado aos xidos de prata e de brio e a certa variedade
de sais, produz oxignio de grande pureza, ainda que em pequenas quantidades. Outra
fonte comum de sntese do oxignio em labotatrio a decomposio da gua
oxigenada. Na indstria, so mais utilizadas a eletrlise da gua, que resulta na
separao de seus dois elementos constituintes, hidrognio e oxignio; e a destilao
fracionada do ar lquido (Enciclopdia Barsa,1997).
Segue a seguir a tabela 2, com as propriedades do oxignio.

Tabela 2 - Propriedades do oxignio:


Grandeza

Valor

Unidade

Nmero atmico

Peso atmico

15,9994

Eltrons

1s2s22p4

Massa molecular

31,9988

g/mol

Massa especfica do gs (15C e 1 atm)

1,354

Idem, na temp. ebulio e 1 atm

4,475

kg/m3

Massa especfica do lquido na temp. ebulio e 1 atm

1141

kg/m3

Ponto de fuso

-218,3

Calor de fuso

0,44

kJ/mol

Ponto de ebulio

-182,9

Calor de vaporizao

6,82

kJ/mol

Temperatura crtica

-118,5

Presso crtica

5043

kPa

Massa especfica crtica

436,1

kg/m3

Temperatura do ponto trplice

-218,8

Presso do ponto trplice

0,152

kPa

Cp (a 100 kPa e 25C)

0,029

kJ/(mol C)

Cv (a 100 kPa e 25C)

0,021

kJ/(mol C)

Relao Cp / Cv (a 100 kPa e 25C)

1,393365

Viscosidade a 0C e 1 atm

0,0000019

Poise

Condutividade trmica a 0C e 1 atm

0,0242

W/(m C)

Solubilidade em gua a 0C e 1 atm

0,0489

vol/vol

Velocidade do som (gs a 27C)

330

m/s

Eletronegatividade

3,44

Pauling

Estados de oxidao

-2 -1

1.1.3. Aplicaes
So inmeras as aplicaes do oxignio na indstria. Vrios tipos de maaricos
como os oxiacetilnicos, produtores de feixes de grande contedo energtico, que
soldam ou seccionam metais; os oxdricos, que fabricam delicados dispositivos de
quartzo e platina; e os de gs, teis no tratamento de vidros permitem a realizao de
tarefas especficas de soldura nas indstrias de base e de construo. O oxignio lquido,
misturado a outros combustveis, utilizado como explosivo (Enciclopdia
Barsa,1997).
Certos trabalhos que exigem a permanncia do homem em ambientes hostis
demandam o transporte do oxignio necessrio respirao. Submarinos, avies, naves
espaciais e prospeces minerais e geolgicas a grandes profundidades so abastecidos
com tanques e bombas de oxignio quando no possvel entregar dispositivos de
injeo de ar a partir do exterior. Nos centros mdicos comum a administrao de
oxignio a pacientes asmticos ou com problemas pulmonares. Tambm aconselhvel
em processos de envenenamento, nos quais preciso acelerar os mecanismos de
oxigenao do sangue (Enciclopdia Barsa,1997).

1.2. Nitrognio
O nitrognio um ametal do grupo Va da tabela peridica, de smbolo qumico
N. o elemento mais abundante da atmosfera terrestre e est presente em todos os seres
vivos. Apresenta dois istopos estveis e forma o gs nitrognio (N2), inspido, inodoro
e incolor. Por sua alta energia de ligao, o nitrognio molecular no reage facilmente
com outras substncias e, sob condies normais, relativamente inerte maioria dos
reagentes (Enciclopdia Barsa,1997).
Atribui-se a Daniel Rutherford a descoberta do nitrognio em 1772, porque o
cientista foi o primeiro a publicar suas descobertas, mas, na Gr-Bretanha, os qumicos
Joseph Priestley e Henry Cavendish e, na Sucia, Carl Wilhelm Scheele tambm
descobriram o elemento na mesma poca. Lavoisier, o primeiro a reconhecer que se
tratava de um elemento qumico independente e a identific-lo em certos compostos
minerais, deu-lhe o nome de azoto (do grego a, sem, e zoe, vida) em razo de sua
incapacidade para manter a vida e alimentar a combusto. O nome nitrognio foi criado

em 1790, por Jean Antoine Chaptal, aps a descoberta de sua relao com o cido
ntrico (Enciclopdia Barsa,1997).
Na natureza o nitrognio obtido pelos animais para elaborao das protenas
essenciais vida a partir dos vegetais ou de outras protenas animais presentes nos
alimentos, enquanto as plantas sintetizam suas protenas a partir de compostos
nitrogenados inorgnicos que retiram do solo e, at certo ponto, do nitrognio livre da
atmosfera (Enciclopdia Barsa,1997).

1.2.1. Ocorrncia
Entre os elementos, o nitrognio o sexto em abundncia no universo. Constitui
cerca de 78% do volume atmosfrico. Encontra-se nitrognio livre em muitos
meteoritos, nos gases de vulces, minas e em algumas fontes minerais, no Sol, em
estrelas e nebulosas. Em combinao com outros elementos, ocorre nas protenas; no
salitre-do-chile (nitrato de sdio, NaNO3), muito usado como fertilizante; na atmosfera,
na chuva, no solo e no guano (adubo natural formado a partir da decomposio dos
excrementos e cadveres de aves marinhas), sob a forma de amnia e sais de amnio; e
na gua do mar, como ons de amnio (NH4+), nitrito (NO2-) e nitrato (NO3-)
(Enciclopdia Barsa,1997).

1.2.2. Obteno
A produo comercial de nitrognio se realiza por destilao fracionada do ar
lquido, mediante a qual se elimina o oxignio da mistura. Esse processo possvel
graas diferena entre os pontos de ebulio de ambos os elementos. Em escala
reduzida, o nitrognio puro obtido em laboratrio por inmeras reaes de oxidao
da amnia e seus derivados ou por reduo de compostos oxigenados do nitrognio.
Entre os mais comuns, citam-se a decomposio trmica dicromato de amnio e do
nitrito de amnio (Enciclopdia Barsa,1997).

1.2.3. Aplicaes
Quase inerte, o nitrognio gasoso se emprega na indstria qumica como
solvente, como protetor de outros produtos contra eventuais riscos de oxidao ou

deteriorao ou como inibidor de possveis combustes e exploses (Enciclopdia


Barsa,1997).
Tabela 3 - Propriedades do nitrognio:
Grandeza

Valor

Unidade

Nmero atmico

Peso atmico

14,00674

Eltrons

1s2s2p

Massa molecular

28,0134

g/mol

Massa especfica do gs (15C e 1 atm)

1,185

kg/m3

Idem, na temp. ebulio e 1 atm

4,614

kg/m3

Massa especfica do lquido na temp. ebulio e 1 atm

808,607

kg/m3

Ponto de fuso

-210

Calor de fuso

0,72

kJ/mol

Ponto de ebulio

-195,8

Calor de vaporizao

5,58

kJ/mol

Temperatura crtica

-146,9

Presso crtica

3399,9

kPa

Massa especfica crtica

314,03

kg/m3

Temperatura do ponto trplice

-210,1

Presso do ponto trplice

12,53

kPa

Cp (a 1 atm e 25C)

0,029

kJ/(mol C)

Cv (a 1 atm e 25C)

0,02

kJ/(mol C)

Relao Cp / Cv (a 1 atm e 25C)

1,403846

Viscosidade a 0C e 1 atm

0,0001657

Poise

Condutividade trmica a 0C e 1 atm

0,024

W/(m C)

Solubilidade em gua a 0C e 1 atm

0,0234

vol/vol

Velocidade do som (gs a 27C)

353

m/s

Eletronegatividade

3,04

Pauling

Estados de oxidao

+5 +4 +3 +2 -3

Na indstria alimentcia, utilizado em estado gasoso para prevenir a oxidao e


o aparecimento de mofo ou insetos. Em estado lquido, usado nos sistemas de
refrigerao e como congelante seco. O baixo ponto de ebulio do nitrognio
recomenda seu uso como agente criognico para a maioria das substncias qumicas e
proporciona valiosos dados sobre o comportamento da matria a baixas temperaturas
(Enciclopdia Barsa,1997).
As indstrias metalrgica e eltrica recorrem ao nitrognio para prevenir a
oxidao. O carter estvel e a baixa reatividade do nitrognio gasoso recomendam seu
emprego no fabrico de espuma de borracha e plsticos, na obteno de aerossis e na
pressurizao de propulsores lquidos para jatos de reao. Na medicina, a substncia
tambm largamente aproveitada, por seu rpido congelamento, como conservante de
sangue, smen, tecidos, bactrias, etc (Enciclopdia Barsa,1997).

2. Conhecendo os processos de produo


2.1.

Histria da Criogenia
A criogenia (crio gen do grego, gerao de frio) pode ser entendida, em linhas

gerais, como a produo e utilizao de frio muito intenso, alcanado por alguns gases
no estado lquido.
O desenvolvimento da refrigerao e processos de baixa temperatura pode
considerar como marco o ano de 1883, quando foram obtidas temperaturas abaixo de
100 K com a liquefao do ar, N2 e O2 (Bailey, 1971).
Posteriormente, em 1898, James Dewar obteve a liquefao do hidrognio a 20
K. Relata-se tambm nesta poca a identificao do hlio, sendo este (4He) finalmente
liquefeito em 1908 a 4,2 K (Pobell, 1996).
Desde ento, estabeleceu-se grande esforo para a conquista de temperaturas
mais baixas, prximas ao zero absoluto. Atribui-se ao cientista H. Kamerlingh- Onnes
grande mrito nesta rea, o qual, em 1922 obteve 0,83 K, sendo superado por seu
sucessor, W. H. Keesom em 1932 ao atingir 0,71 K (Bailey, 1971).

Vrias tecnologias foram propostas na tentativa de obteno de temperaturas


cada vez menores, possibilitando alcanar a ordem de grandeza de milikelvin e,
posteriormente, microkelvin.
Justifica-se o empenho das pesquisas na rea da criogenia devido diversidade
de utilizaes verificadas na atualidade. Foi possvel a identificao de vrias linhas de
aplicao, destacando-se a medicina, a conservao de material humano, indispensvel
s atividades de engenharia gentica.
De acordo com Shreve (1977), as temperaturas super frias provocam
modificaes nas propriedades dos materiais, sendo empregadas na propulso de
foguetes, no processamento eletrnico de dados, no campo dos materiais magnticos
(supercondutores), em processos industriais e no setor qumico, onde se observa grande
atuao na obteno de nitrognio para fabricao de amnia e na metalurgia, onde o
uso de oxignio acelera a produo de ao.

2.2. Processos de separao de gases


Todo tipo de separao pode ser definido como um processo que transforma
uma mistura de substncias em dois ou mais produtos, os quais se diferenciam pela sua
composio qumica. Esse processo de difcil obteno porque o oposto de mistura,
um

processo

usualmente

favorecido

termodinamicamente

(Yang,

1987).

Conseqentemente, as etapas de separao, especialmente separao de gases,


geralmente so responsveis pelos maiores custos de produo nas indstrias qumicas,
petroqumicas e correlatas (Jasra, 1991).
As separaes de misturas gasosas so geralmente realizadas por meio de
fenmenos fsicos ou fsico-qumicos, os quais se dividem em processos de equilbrio e
processos cinticos, embora tambm possam estar envolvidas reaes qumicas (King,
1980).
Os processos de separao gasosa mais comumente utilizados so: absoro,
destilao, membranas e adsoro (Foust, 1982). Apresenta-se, a seguir, uma pequena
discusso sobre esses processos.

2.2.1. Absoro
A absoro de um gs uma operao unitria na qual um ou mais componentes
solveis de uma mistura gasosa so dissolvidos em um lquido relativamente no
voltil. A absoro pode ser um fenmeno puramente fsico ou envolver a dissoluo do
gs no lquido, seguido de reao com um ou mais constituintes da soluo lquida
(Perry, 1973).
A absoro tem como inconveniente de envolver a adio de um componente ao
sistema (o absorvente lquido). Em muitos casos o soluto precisa ser removido do
absorvente, o que pode ser feito em uma coluna de destilao, em um equipamento de
dessoro ou por outro processo de separao. Nos casos mais simples de absoro de
gs, o absorvente lquido no vaporizado, e a mistura gasosa contm apenas um
constituinte solvel, como no caso da absoro da amnia de uma mistura de ar e
amnia, pela gua. Nos casos mais complicados da absoro possvel que vrios
componentes sejam absorvidos e que parte do absorvente seja vaporizado.
A dessoro ou extrao a operao inversa da absoro. Nesse caso, o gs
solvel transferido do lquido para a fase gasosa em virtude da concentrao do
lquido ser maior que a concentrao de equilbrio com o gs.
A absoro e a extrao so amplamente adotadas na indstria qumica. O cido
clordrico produzido pela absoro de cloreto de hidrognio gasoso em gua. A
fermentao aerbica dos lodos de esgoto exige a absoro de ar. A carbonatao das
bebidas refrigerantes envolve a absoro de dixido de carbono; ocorre uma certa
dessoro quando se abre a garrafa e a presso reduzida. A absoro e a extrao
encontram, tambm, ampla utilizao na separao de misturas de hidrocarbonetos na
indstria do petrleo (Foust, 1982).

2.2.2. Destilao
o processo de separao mais amplamente usado nas indstrias qumica e
petroqumica (King, 1980). A separao dos constituintes est baseada nas diferenas de
volatilidade. Na destilao, uma fase vapor entra em contato com uma fase lquida e h
transferncia de massa do lquido para o vapor e vice-versa. O efeito final o aumento

da concentrao do componente mais voltil no vapor e do componente menos voltil


no lquido (Holland, 1981). Uma grande vantagem da destilao que no se precisa
adicionar nenhuma substncia para efetivar a separao. Mas, em virtude desse processo
envolver a vaporizao e a condensao da mistura, so necessrias grandes quantidades
de energia (Foust, 1982).
Cerca de 85% do suprimento mundial de oxignio, nitrognio, argnio e quase
todo o suprimento de nenio, xennio e criptnio so produzidos pela destilao
fracional criognica do ar (Notaro, 1999). Entretanto, essa tecnologia tem enfrentado
crescente competio de processos alternativos mais econmicos, os chamados mtodos
no criognicos: a adsoro com variao de presso (PSA) e as separaes por
membranas (Jasra, 1991, Yang, 1987, Doong, 1986, Ruthven, 1984).
Para produo de oxignio a partir do ar, Parkinson (1999) informa que as
plantas criognicas so normalmente utilizadas para taxas de produo da ordem de 50
100 ton/dia ou superiores. Yang (1987) indica que, para a produo de oxignio ou
nitrognio a partir do ar, mais econmico usar PSA ao invs dos processos
criognicos, quando as taxas de produo so inferiores a aproximadamente 30 ton/dia,
conforme mostra a figura 1.

Figura 1 Comparao de custos de produo de N2 por PSA e por processos


criognicos

A empresa BOC Gases (BOC, 2000) normalmente recomenda geradores de O2,


que utilizam tecnologia PSA, para demandas abaixo de 20 ton/dia e plantas maiores em
regies onde o custo da energia baixo. Para geradores de O2 pela tecnologia VSA, a
BOC afirma que seus sistemas so adequados para capacidades entre 20 e 100 ton/dia
(BOC, 2000).
A separao criognica produz gases extremamente puros (N2: 99,999%; O2:
99,5 - 99,9%) (Shelley, 1991). Em contraste, na separao por mtodos no criognicos
produz gases com pureza entre 95% e 99,9%, pureza essa insuficiente para uso na
indstria eletrnica, mas adequada para uma variedade de aplicaes incluindo o
aumento da taxa de combusto, uso de N2 como gs inerte, purificao de rejeitos
slidos e gua, recuperao de metais e alvejamento de papel (Shelley, 1991).

2.2.3. Separao por membranas


Uma membrana uma barreira seletiva que separa dois fluidos. O Conceito do
processo de separao por membrana simples. Como primeira aproximao a
separao por membrana pode ser considerada como uma questo de tamanho
molecular. As molculas pequenas passam, com maior facilidade, atravs dos pequenos
poros da membrana. Pela aplicao de uma fora motriz (diferena de presso,
concentrao ou potencial eltrico) possvel efetuar-se a separao, separando
seletivamente as molculas menores. Algumas molculas maiores tambm passam pela
membrana, de modo que a separao no perfeita (Foust, 1982).
A figura 2 ilustra um exemplo de separao por membrana. Nesse exemplo, uma
alimentao contendo nitrognio e hidrognio a alta presso entra em uma unidade
contendo a membrana onde o hidrognio, cuja a molcula menor, passa atravs da
membrana e sai como o permeado a baixa presso. O nitrognio no atravessa a
membrana e sai como o retido a alta presso.

Figura 2 Ilustrao de um processo de separao por membrana.


Separaes por membrana dependem da diferena nas taxas de permeabilidade
atravs da membrana e a eficincia do processo depende da seletividade e
permeabilidade do material da membrana.
As membranas so acondicionadas em unidades denominadas mdulos. Um
mdulo muito utilizado o das fibras ocas, que possuem o tamanho de um fio de cabelo
humano e so reunidas formando um feixe. Na separao do ar para produo de
nitrognio, o ar comprimido passa ao longo de cada fibra, cobrindo uma grande rea
superficial. O oxignio, o CO2 e a gua difundem rapidamente atravs das paredes das
fibras e so retirados como rejeito, enquanto que o nitrognio fica concentrado dentro de
cada fibra e retirado como produto de alta pureza na sada do recipiente. As
membranas podem produzir nitrognio na faixa de 95% - 99,9% de pureza mas a
recuperao de oxignio ainda no economicamente vivel (Shelley, 1991).
Embora as separaes por membranas tenham aplicaes relativamente
limitadas, elas tm vantagens em potencial para problemas especiais de separao
(Foust, 1982). As membranas sintticas so utilizadas na separao de gases,
pervaporao, dilise, eletrodilise, osmose reversa, ultrafiltrao e microfiltrao. As
aplicaes so diversas nas reas de processamento de hidrocarbonetos, purificao
qumica, processamento farmacutico e biotecnolgico, dessanilizao da gua e
processamento de rejeitos lquidos.

2.2.4. Adsoro
As operaes de adsoro exploram a habilidade de certos slidos (adsorventes)
de concentrar em suas superfcies substncias especficas (adsorbatos) a partir de
solues (adsortivos) (Wankat, 1990). Dessa forma, os componentes de solues, tanto
lquidas, quanto gasosas, podem ser separados. creditado a Kayser a introduo do
termo adsoro em 1881, para denotar a condensao de gases em superfcies livres, em
contraposio adsoro gasosa, onde as molculas do gs penetram na massa do
slido adsorvente (Gregg, 1982).
Existem dois tipos de fenmenos de adsoro: adsoro fsica e adsoro
qumica. A adsoro fsica ou de van der Waals, o resultado de foras de atrao entre
as molculas do slido e da substncia adsorvida. Quando as foras de atrao
intermolecular entre um slido e um gs, por exemplo, so maiores do que aquelas
existentes entre as molculas do prprio gs, esse condensar sobre a superfcie do
slido, mesmo se a presso do gs for menor do que a presso de vapor correspondente
quela temperatura (Treybal, 1968). Tal condensao acompanhada da liberao de
calor, em quantidade usualmente maior do que o calor latente de vaporizao e da
ordem do calor de sublimao do gs. A substncia adsorvida no penetra dentro da
rede de cristal do slido e no se dissolve nele, mas permanece inteiramente sobre sua
superfcie (Treybal, 1968). Se, entretanto, o slido for altamente poroso, contendo
muitos capilares finos, a substncia adsorvida penetrar nesses interstcios, se ela
molhar o slido. No equilbrio, a presso parcial da substncia adsorvida se iguala
presso da fase gasosa e, por abaixamento da presso do gs ou elevao da
temperatura, o gs adsorvido rapidamente removido (operao de dessoro), sem se
alterar (Treybal, 1968). O fenmeno da adsoro fsica explorado em muitos
processos de separao gasosa, como os processos PSA.
A adsoro qumica ou quimissoro o resultado de interao qumica entre o
slido e a substncia adsorvida (Figueiredo, 1995a). A fora de ligao qumica pode
variar consideravelmente, e possvel que sejam formados compostos qumicos no
identificveis de forma usual. Em geral a fora de adeso muito maior do que aquela
encontrada na adsoro fsica. O calor liberado durante a quimissoro geralmente
grande, da ordem do calor de uma reao qumica. O processo freqentemente
irreversvel e, na dessoro, observa-se que a substncia original sofreu uma

transformao qumica. A mesma substncia que, sob condies de baixa temperatura,


sofre apenas adsoro fsica, exibir muitas vezes quimissoro em temperaturas
maiores, sendo que ambos os fenmenos podem ocorrer simultaneamente (Treybal,
1968).
A explorao direta do fenmeno da adsoro permaneceu limitada, at o incio
da dcada de 60, secagem do ar, recuperao de hidrocarbonetos aromticos e
separao de parafinas normais da ramificadas (Yang, 1987; Ruthven, 1984). Esse
cenrio mudou radicalmente, entretanto, com o surgimento de novos adsorventes tipo
peneiras moleculares (especialmente as zelitas sintticas e a peneira molecular
carbnica CMS) e o desenvolvimento de novos processos de separao, como os
ciclos PSA. Esses dois eventos foram acompanhados de uma srie de desenvolvimentos
tcnicos e tericos significativos nas duas ltimas dcadas, fazendo com que a adsoro
se tornasse um processo vital para a separao de gases nas indstrias qumicas e
petroqumicas (Rodrigues, 1989a; Basta, 1988).

3. Justificativa da escolha do processo


Diante dos diversos processos existentes para a produo do oxignio e
nitrognio, opta-se para este trabalho pelo projeto de uma unidade de destilao
criognica do ar tipo On-sites, devido alta pureza que se pode ter com grandes
capacidades de produo, o que tornaria invivel o uso de outros mtodos, como de
separao por membranas ou adsoro.
O tipo On-site de fornecimento adotado para grandes volumes de gases, onde
construda pela empresa focal uma planta exclusivamente para atendimento do
cliente.
Alm de um mercado muito atraente, numa unidade criognica possvel a
produo de oxignio e nitrognio no estado lquido, permitindo a estocagem do mesmo
em volumes menores que o necessrio quando no estado gasoso.

3.1. Panorama do mercado de gases industriais


O mercado de gases industriais do Brasil composto basicamente de cinco
fornecedores. As empresas fornecedoras so a AGA, Air Liquid, Air Products, IBG e
White Martins. Neste contexto, apenas a IBG (Indstria Brasileira de Gases)
brasileira, todas as demais empresas so multinacionais. Alm destes fornecedores, o
mercado possui alguns revendedores e distribuidores que possuem bandeira de algum
dos fornecedores citados e que possuem pequena fatia do mercado.
O faturamento total anual do mercado de gases no Brasil de aproximadamente
quatro bilhes de reais por ano. (Revista Exame, 2005). Existe uma projeo de
crescimento de demanda de gases muito arrojada para o mercado, realizada pela
FIRJAN, nos segmentos de petrleo, naval e qumico para as prximas duas dcadas,
levando-se em conta a retomada do crescimento do PIB Brasileiro. As empresas
fabricantes de gases industriais acreditando neste cenrio, se preparam para investir na
construo de novas plantas produtoras de gases. A Tabela 4 apresenta o market-share
das empresas do mercado de gases.
Tabela 4 Market-Share mercado de gases industriais 2005
Empresa

White Martins

61

AGA

16

Air Liquid

14

Air Products

IBG

Distribuidores/Revend.

4. O processo
4.1. Ar e energia eltrica: as matrias-primas para fabricar oxignio e
nitrognio
Todos os processos de separao do ar comeam com a compresso do ar, e
compressores adicionais podem ser utilizados para aumentar a presso do nitrognio e/
ou oxignio que saem do processo de separao e purificao. Ainda mais compresso
necessria para produzir grandes quantidades adicionais de refrigerao quando
algumas ou todas as instalaes da produo de separao de ar (ASU) desejada na
forma lquida (Universal Industrial Gases,2008).
O custo da eletricidade um dos nicos e o maior custo operacional nas plantas
de separao do ar. Ele est geralmente entre um tero e dois teros dos custos
operacionais associados produo de gs e lquidos. Conseqentemente, justo dizer
que a energia eltrica to importante quanto a matria-prima, o ar, para fabricao de
gases industriais (Universal Industrial Gases,2008).
Pequenas plantas de produo podem utilizar centenas de kilowatts (kW).
Plantas maiores podem ter demandas maiores medido em milhares e dezenas de
milhares de kilowatts (megawatts MW) (Universal Industrial Gases,2008).

4.1.1 Expanso
A refrigerao necessria para superar o influxo trmico no sistema conseguida
mediante a expanso de uma parte da corrente de ar atravs de uma turbina centrfuga
de expanso. Numa verso ideal, este um processo isentrpico, em que se reduz a
entalpia do ar que est sendo expandido e rejeita-se energia do processo mediante o eixo
da turbina. possvel recuperar trabalho graas ao acoplamento de um gerador eltrico
ao eixo motor. O ar que descartado pela turbina entra no prato apropriado da coluna
superior, (SHREVE ET al.,1977).
Fundamentalmente, uma turbina de expanso uma mquina para converter a energia
de uma corrente de gs ou de vapor em trabalho mecnico, medida que o fluido se
expande na mquina. O processo de expanso ocorre rapidamente, e o calor transferido
para o gs ou do gs em geral muito pequeno. Por isso, de acordo com a primeira lei

da termodinmica, a energia interna do gs diminui, medida que se realiza o trabalho,


e a temperatura final do gs pode ser muito baixa, o que proporciona ao expansor a
capacidade de agir como refrigerador e tambm como motor. Por isto, os
turboexpansores so largamente usados no campo da criogenia para gerar a refrigerao
necessria separao e liquefao de gases.

4.2. Viso Geral da separao criognica do ar


H muitas variaes nos ciclos de separao do ar que so usados para fazer
produtos de gs industrial. As variaes no design decorrem de diferenas nas
necessidades dos utilizadores. Os ciclos do processo so um pouco diferentes,
dependendo de quantos produtos so desejados (ou nitrognio ou oxignio, tanto
oxignio e nitrognio, ou nitrognio, oxignio e argnio); pureza exigida dos produtos;
produtos gasosos a diferentes presses, e um ou mais produtos precisaro ser
produzidos e armazenados na forma lquida (Universal Industrial Gases,2008).
Todas as separaes criognicas do ar so constitudas por uma srie de passos
semelhantes. As variaes refletem o produto desejado e as prioridades/ e os critrios
de avaliao do usurio.

Figura 3 - Diagrama de separao criognica do ar.

Alguns designs minimizam os custos de capital, alguns o consumo de energia,


alguns maximizam o a recuperao de produtos, e alguns permitem uma maior
flexibilidade operacional (Universal Industrial Gases,2008).
O diagrama de separao de criognica do ar apresentado na Figura 3 ilustra
muitos dos importantes passos na produo de nitrognio, oxignio e argnio ambos
como gs e lquidos. Este diagrama ser usado para o estudo processo (Universal
Industrial Gases,2008).

4.3. Etapas do processo


4.3.1. Pr-tratamento
Devido a este processo utilizar uma seo criognica extremamente fria para separar
o ar, todas as impurezas que podem solidificar como o vapor dgua, dixido de
carbono, e hidrocarbonetos pesados devem ser primeiro removidas para impedir o
congelamento e at o entupimento das tubulaes (Universal Industrial Gases,2008).

1 O ar comprimido de cerca de 94 psi (650 kPa ou 6,5 atm), em um


compressor multi-estgio. O ar ento passa por trocador de calor para condensar
o vapor dgua, e a gua condensada removida em um separador de gua
(Universal Industrial Gases,2008).

2 O ar passa por uma peneira de adsoro molecular. O adsorvente contm


zelita e slica-gel tipos de adsorventes, que captura o dixido de carbono,
hidrocarbonetos

pesados,

e os

vestgios

restantes

de vapor dgua.

Periodicamente o adsorvente limpo para retirar as impurezas. Para isso so


necessrios dois adsorventes operando em paralelo, de modo que se possa
continuar a processar o fluxo de ar enquanto o outro limpo (Universal
Industrial Gases,2008).

4.3.2. Separao
O ar separado em seus componentes principais nitrognio, oxignio, e
argnio atravs de um processo de destilao conhecido como destilao fracionada.
s vezes, este nome abreviado para fracionamento, e as estruturas verticais usadas

para realizar essa separao so chamadas de colunas de fracionamento. No processo de


destilao fracionada, os componentes so gradualmente separados em diversos
estgios. Em cada estgio o grau de concentrao, ou frao, de cada componente
aumentado at que a separao completa (Universal Industrial Gases,2008).
Devido a todos os processos de destilao trabalhar em cima do princpio de
evaporar um lquido para separar um ou mais componentes, uma seo criognica
obrigada a fornecer temperaturas muito baixas necessrias para liquefazer os
componentes gasosos (Universal Industrial Gases,2008).

3 O pr fluxo de ar dividido. Uma pequena poro de ar desviada atravs de


um compressor, onde sua presso intensificada. Ento ele resfriado e
autorizado a expandir-se para prximo a presso atmosfrica. Esta expanso
rapidamente resfria o ar, que injetado na seo criognica para fornecer as
baixas temperaturas exigidas para operao (Universal Industrial Gases,2008).

4 A corrente principal de ar passa por um lado de um par trocadores de calor


operando em srie, enquanto o oxignio e nitrognio muito frio vindos da seo
criognica passam pelo outro lado. O ar resfriado, enquanto que o oxignio e
nitrognio so aquecidos. Em algumas operaes, o ar pode ser resfriado passando por
uma vlvula de expanso ao invs de um segundo trocador de calor. Em ambos os casos
a temperatura do ar reduzida at o ponto onde o oxignio, que tem o maior ponto de
ebulio, comea a liquefazer (Universal Industrial Gases,2008).

5 O fluxo de ar agora parte lquido e parte gs entra na base da coluna de


fracionamento de alta presso. Como o ar trabalha para subir a coluna, ele perde
calor adicional. O oxignio continua a se liquefazer, formando uma mistura rica
em oxignio na parte inferior da coluna, enquanto a maior parte de nitrognio e
argnio partem para o topo como vapor (Universal Industrial Gases,2008).

6 A mistura lquida de oxignio, chamada de oxignio lquido bruto, arrastado


para fora da coluna de fracionamento e resfriado por um sub-resfriador. Parte
deste fluxo permitido a expandir-se para prximo a presso atmosfrica e
alimentado em uma coluna de fracionamento de baixa presso. Como o oxignio
lquido bruto desce a coluna, a maior parte de que restou de nitrognio e argnio
separado, deixando 99.5% de oxignio puro na parte inferior da coluna
(Universal Industrial Gases,2008).

7 Entretanto, o vapor de nitrognio/argnio do topo da coluna de alta presso


mais resfriado no sub-resfriador. A mistura de vapor permitida a expandir-se
prximo a presso atmosfrica e alimentada na parte superior da coluna de
fracionamento de baixa presso. O nitrognio, que tem o mais baixo ponto de
ebulio, transforma-se em gs primeiro e deixa o topo da coluna com 99,995%
de nitrognio puro (Universal Industrial Gases,2008).

8 O argnio, que tem um ponto de ebulio entre o oxignio e o nitrognio,


permanece vapor e comea a descer quando o nitrognio evapora. Como o vapor
de argnio atinge um ponto de cerca de dois-teros do caminho de baixo da
coluna, a concentrao de argnio atinge o seu mximo de cerca de 7-12% e
arrastado para fora na terceira coluna de fracionamento, onde ele recirculado e
refinado. O produto final um fluxo de argnio bruto contendo 93-96% de
argnio, 2-5% de oxignio, e nitrognio, por meio do balano, com traos de
outros gases (Universal Industrial Gases,2008).

4.3.3. Purificao
O oxignio da parte inferior da coluna de baixa presso 99.5% puro. Unidades
criognicas recentes so projetadas para recuperar mais de argnio da coluna de baixa
presso, e isso melhora o oxignio para cerca de 99,8% de pureza (Universal Industrial
Gases,2008).

9 Se for necessria uma pureza mais elevada, uma ou mais colunas


adicionais podem ser adicionadas em conjunto com a coluna de baixa
presso para refinar ainda mais o oxignio. Em alguns casos, o oxignio
pode tambm ser transmitido ao longo de um catalisador para oxidar
qualquer hidrocarboneto. Esse processo produz dixido de carbono e vapor
dgua, que ento so capturados e retirados (Universal Industrial
Gases,2008).

4.3.4 Distribuio
Cerca de 80-90% do oxignio produzido distribudo em gasodutos em plantas
de separao de ar que esto prximos aos usurios. Tambm podem ser distribudos

por on-site (uma planta exclusivamente para atendimento do cliente), e por tanques ou
cilindros (Universal Industrial Gases,2008).
O tipo de fornecimento escolhido em funo de vrios fatores, e busca levar ao
consumidor tranqilidade e confiana para desenvolver as suas tarefas. relevante nesta
escolha o volume de gases adquirido e seu potencial, assim como a localizao e
distncia do centro distribuidor, alm do preo de venda e a estratgia de marketing,
bem como o custo de distribuio, que o principal fator de escolha (Universal
Industrial Gases,2008).

10 Se o oxignio para ser liquefeito, este processo normalmente feito


dentro da coluna de fracionamento de baixa presso da planta. Nitrognio do
topo da coluna de baixa presso comprimido, resfriado e expandido para
liquefaz-lo. Este fluxo de nitrognio lquido ento novamente alimentado
para a coluna de baixa presso para fornecer o resfriamento adicional para
liquefazer o oxignio que desce para a base da coluna (Universal Industrial
Gases,2008).

11 Devido ao oxignio lquido ter alto ponto de ebulio ele evapora


rapidamente e raramente enviado mais distante que 800 km. Ele
transportado em grandes tanques, isolados. O corpo do tanque constitudo
de dois reservatrios e o ar evacuado entre o interno e o externo para
retardar a perda de calor. O espao vazio (vcuo) preenchido com um
material isolante trmico para continuar a travar o fluxo de fora (Universal
Industrial Gases,2008).

5. Cronograma de atividades

Cronograma de atividades
Atividades a serem desenvolvidas
Escolha do orientador
Escolha do tema
Reviso de literatura
Diagrama de blocos
Definio da capacidade nominal
Avaliao econmica
Desenvolvimento do projeto
Balano de massa e energia
Elaborao do fluxograma de processo
Elaborao do fluxograma de T+I
Layout
Entrega do TCC
Apresentao do TCC

2008

2009

AGO SET OUT NOV DEZ JAN FEV MAR MAI JUN JUL

Concluso

Dentre os mtodos existentes para a separao do ar em seus componentes, a destilao


criognica se mostra vantajosa quando so requeridas grandes capacidades produtivas com
elevado grau de pureza dos produtos finais, alm tambm de possuir um mercado muito
atraente, o que ser muito mais atrativo para o investidor.
Durante este trabalho de concluso de curso tivemos a oportunidade de aplicar muito
do conhecimento construdo, tanto do ponto de vista acadmico por meio da aplicao conjunta
de vria metodologias de clculo (balano de massa, balano de energia, operaes unitrias,
entre outras) aprendidas em sala de aula no curso de Engenharia Qumica, quanto do ponto de
vista industrial, com a observao do avano das plantas criognicas ao longo destes anos.
Neste trabalho, conclui-se que sistemas de integrao energtica so essenciais para que
a produo de oxignio e nitrognio possa ser vivel por meio de processos criognicos, de
forma que o prprio sistema fornea a condio trmica necessria para seu funcionamento sem
a necessidade de fontes externas de resfriamento criognico.

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LISTA DE ANEXOS
Anexos:
Anexo 1: Fluxograma do processo
Anexo 2: Diagrama de tubulao e instrumentao
Anexo 3: Lay-out
Anexo 4: Memorial de Clculo
Anexo 5: Lista de instrumentos

ANEXO 1: FLUXOGRAMA DO
PROCESSO

ANEXO 2: DIAGRAMA DE
TUBULAO E INSTRUMENTAO

ANEXO 3: LAYOUT

ANEXO 4: MEMORIAL DE CLCULO

Capacidade nominal para o processo de obteno de oxignio e nitrognio por


destilao criognica

O projeto desenvolvido tem por objetivo dimensionar uma planta de destilao


criognica. Assumindo um regime de trabalho contnuo de 24 horas por dia e sete dias
por semana:

Quantidades _ de _ horas _ trabalhadas = 365

dia
hora
hora
24
= 8760
ano
dia
ano

Assumindo 10% para paradas eventuais:

8760

hora
hora
0,9 = 7800
ano
ano

Assumindo uma capacidade de 2585,6 kg/h:

Capacidade _ no min al = 2585,6

kg
h
ton
7800
= 20167,68
h
ano
ano

Capacidade _ no min al = 20167,68

ton
ton
= 1680,64
ano
ms

Faturamento Anual
Utilizando dados pesquisados no valor real do m de oxignio e nitrognio, R$
9,00 e R$ 1,20 respectivamente. Segundo Himmelblau a composio de nitrognio e
oxignio para o ar seco e limpo 74,709 e 22,710 % em massa, respectivamente.

Pr oduo _ O2 = 20167680

kg
kg
0,2271 = 4580080,128
ano
ano

Faturamento _ O2 = 3382629,34

Pr oduo _ N 2 = 20167680

m3
R$
R$
9,00 3 = 30.443.664,00
ano
ano
m

kg
kg
0,74709 = 15067072,05
ano
ano

Faturamento _ N 2 = 12714828,73

m3
R$
R$
1,20 3 = 15.257.794,50
ano
ano
m

Valor anual da produo = R$ 45.701.458,57


Valor mensal da Produo = R$ 3.808.454,88

Diagrama de blocos

Memorial de clculo
Balano de massa
Admitindo que a planta seja instalada na cidade de Blumenau.
Condies locais:
Temperatura mdia varia de 16 a 27C - mdia 20C (Gov. Estado)
Umidade relativa do ar 65% (Epagri)
Capacidade instalada: 2000 Nm/h ou 2585,6 kg/h

ar = 1,2928

kg
Nm 3

Capacidade Instalada
Tempo

Kg

Nm

Segundo

0,7182

0,5555

Hora

2585,6

2000

Dia

62054,4

48000

Ms

1861632

1440000

Ano

22339584

17280000

Composio do ar seco e limpo. (Himmelblau)


Componente

% Molar

PM (kg/kmol)

Massa (kg)

% Massa

Nitrognio

78,084

0,0282

2201,969

74,709

Oxignio

20,918

0,032

669,363

22,710

Argnio

0,934

0,0798

74,533

2,529

Dixido de carbono

0,035

0,04400

1,540

0,052

0,0002

0,01200

0,002

0,000

2947,408

100,000

Hidrocarbonetos
(CH4)
Total

Frao Mssica

Vazo mssica

(%)

(kg/h)

Nitrognio

74,70900

1931,616

Oxignio

22,71000

587,16

Argnio

2,52900

65,376

Dixido de carbono

0,05200

1,332

0,00008

0,002

Componente

Hidrocarbonetos
(CH4)
Dados adicionais:

Ar = 180 10 7 kg m.s

gua = 700 10 6

N .s
m2

Para baixas temperaturas as capacidades calorficas sero consideradas constantes:


Cp Ar = 1007 J

kg .K

Cp N 2 _ lquido = 2042 J
Cp N 2 _ gs = 1070 J

kg .K

Cp O 2 _ lquido = 1669 J
Cp O 2 _ gs = 962 J

kg .K

kg .K

kg .K

Vazo mssica do ar limpo e seco:

FAr = 2585,486

kg

2585,5 kg

Concentrao de gua no ar de acordo com a umidade relativa kg de gua/ kg ar seco:

C H 20 = 0,01

kg H 2O

kg Ar _ sec o

Quantidade de gua no ar:

FH 20 = C H 2O
FH 20 = 25,855

FAr _ sec o
kg H 2O

Concentrao mdia de poeira no ar (Perry):

FPoeira = C Poeira

FAr _ sec o

C Poeira = 0,0000043

kg Poeira

kg Ar _ sec o

Massa de poeira contida no ar:

FPoeira = 0,0111

kg Poeira

Ento para a entrada no processo temos:


Frao Mssica

Vazo mssica

(%)

(kg/h)

Nitrognio

73,96996

1931,616

Oxignio

22,4849

587,16

Argnio

2,503531

65,376

Dixido de carbono

0,051008

1,332

7,66E-05

0,002

gua

0,9901

25,855

Poeira

0,000425

0,0111

Total

100,00

2611,352

Componente

Hidrocarbonetos
(CH4)

O processo comea quando o ar entra pela corrente 5, passa pelo filtro de ar


(F100) retirando praticamente toda a poeira do ar, ento pelo balano:

F5 Poeira = F8 Poeira = 0,0111

kg

Na corrente 10 o ar fica praticamente isento de poeira:


F10 = F5 F8 = 2611,341

kg

Depois disso, o ar que vem da corrente 10 comprimido em um compressor


multi-estgio (V100), e passa para a corrente 20:
F20 = F10 = 2611,341

kg

Da corrente 20 o ar segue para um trocador de calor (W100) para condensar o


vapor dgua que ser separada logo aps no separador dgua, ento para a corrente 30:
F30 = F20 = 2611,341

kg

Essa gua condensada na corrente 30, como descrito acima, ento separada por
um separador de gua (F200), onde na corrente 40 sai a gua e na corrente 50 sai o ar
seco:
F40 H 2 O = F30 H 2O = 25,855

kg

F50 = F30 F40 = 2585,486

kg

2585,5 kg

O ar da corrente 50 passa por uma peneira de adsoro molecular (F300 e F400)


que captura o dixido de carbono, hidrocarbonetos pesados, e os vestgios restantes de
vapor dgua. Ento, considerando que, aps a peneira, a corrente 95 sai sem carbono,
hidrocarbonetos pesados, e vestgios restantes de vapor dgua, podemos subtrair a
corrente 50 da corrente 95 e teremos a massa do que fica na peneira pelo tempo.

Re tido _ na _ peneira = F50 F95 = 1,334

kg

A corrente 95 segue ento somente com nitrognio, oxignio e argnio.


F95 = 2584,152

kg

Como os dois adsorventes trabalham em paralelo, ou seja, quando um est


operando o outro est sendo limpo ou em manuteno, podemos dizer que:
F50 = F60 = F80 = F95 = 2584,152

kg

Ou,
F50 = F70 = F90 = F95 = 2584,152

kg

Condies do ar na corrente 95:


Frao Mssica

Vazo mssica

(%)

(kg/h)

Nitrognio

74,74854

1931,616

Oxignio

22,72157

587,16

Argnio

2,529882

65,376

Dixido de carbono

gua

Poeira

Total

100,00

2584,152

Componente

Hidrocarbonetos
(CH4)

Uma pequena poro de ar desviada atravs de um compressor, onde sua


presso intensificada. Na corrente 100 assume-se que entra 20% do ar, ento a
composio da corrente 100 :

Frao Mssica

Vazo mssica

(%)

(kg/h)

Nitrognio

74,74854

386,3231

Oxignio

22,72157

117,4319

Argnio

2,529882

13,0752

Componente

F100 = 20% F95 = 516,8304

kg

A vazo mssica no varia aps o compressor (V200):


F100 = F110 = 516,8304

kg

A vazo mssica tambm no varia para o trocador de calor (W200), sendo assim:
F110 = F120 = 516,8304

kg

Aps o trocador de calor (W200) o ar vai para uma vlvula de expanso, onde o
ar resfriado e autorizado a expandir-se para prximo presso atmosfrica.
F120 = F130 = 516,8304

kg

A corrente principal de ar, corrente 140, toma um rumo diferente da corrente 100
e tambm passa por um "#$%&'$#'( %&)$#*+ ,,-. //01 23'$ 40( 5,6 '$ &#7&//& 7$#
(//& %$##(3"(.
F140 = 80% F95 = 2067,3216

kg

Como a vazo mssica no varia para o trocador de calor (W300), podemos considerar:
F140 = F150 = 2067,3216

kg

Para a coluna de destilao alta presso (K100), assume-se uma eficincia de


100%. O ar entra na coluna na fase gasosa e segue todo para o topo da coluna (corrente
!

160), onde ela passar por um trocador de calor (W400). Aps a passagem pelo
equipamento o oxignio e o argnio so condensados e voltam a coluna de destilao
pela corrente 170. O nitrognio, na fase gasosa, separado e segue pela corrente 190 at
a coluna de baixa presso (K200).
Corrente Componente

150

190

200

Vazo mssica

Vazo mssica

(kg/h)

total(kg/h)

Nitrognio

1545,2927

Oxignio

469,7279

Argnio

52,3010

Nitrognio

1236,2584

Oxignio

23,4847

Argnio

2,6152

Nitrognio

309,0646

Oxignio

446,2102

Argnio

49,6888

2067,3216

1262,3583

804,9636

Considerando que do topo (corrente 190) sai 80% de nitrognio e 5% de


oxignio e argnio pode-se fazer o balano de massa por componente:
F190, N 2 = 0,8 F150 , N 2 = 1236,2584

kg

F200 , N 2 = F150, N 2 F190 , N 2 = 309,0646

F200,O 2 = 0,95 F150 ,O 2 = 446,2102

kg

kg

F190 ,O 2 = F150,O 2 F200 ,O 2 = 23,4847

F200 , Arg = 0,95 F150 , Arg = 49,6888

kg

kg

F190 , Arg = F150 , Arg F200 , Arg = 2,6152

kg

Aps sarem da coluna as correntes 190 e 200 seguem para a coluna de baixa
presso (K200).
F190 = 1262,3583

F200 = 804,9636

kg

kg

Para a coluna de destilao de baixa presso (K200) entram as correntes 130,


190 e 200. Assumindo-se uma eficincia de praticamente 100% de separao:
Vazo mssica

% na

Vazo mssica

(kg/h)

corrente

total(kg/h)

Nitrognio

386,3231

74,74854

Oxignio

117,4319

22,72157

Argnio

13,0752

2,529882

Nitrognio

1236,2584

97,93

Oxignio

23,4847

1,86

Argnio

2,6152

0,21

Nitrognio

309,0646

38,39

Oxignio

446,2102

55,43

Argnio

49,6888

6,17

Nitrognio

1931,4228

99,99

Oxignio

0,1931616

0,01

Argnio

0,00

Nitrognio

0,1762

0,03

Oxignio

586,9838

99,97

Argnio

0,00

Nitrognio

0,00

Oxignio

0,00

Argnio

65,376

100,00

Corrente Componente

130

190

200

210

220

230

516,8304

1262,3583

804,9636

1931,616

587,16

65,376

F210 , N 2 = F130 , N 2 + F190 , N 2 + F200 , N 2 = 1931,4228

F210 ,O 2 = 0,1931616

F210 , Arg = 0

kg

kg

kg

O mesmo acontece para as demais correntes que esto saindo da coluna (K200):
F220,O 2 = F130,O 2 + F190,O 2 + F200 ,O 2 = 586,9838

F220 , N 2 = 0,1762

F220 , Arg = 0

kg

kg

F230 ,O 2 = 0

kg

kg

F230 , Arg = F130 , Arg + F190 , Arg + F200 , Arg = 65,376

F230, N 2 = 0

kg

kg

O oxignio (corrente 220) e o nitrognio (corrente 210), agora teoricamente


puros, so utilizados como fluidos refrigerantes dos trocadores de calor (W200 e
W300). Como a vazo mssica no varia para trocadores de calor, pode-se considerar
que a vazo na sada seja igual vazo de entrada :
F210 = 1931,6162

F220 = 587,16

kg

kg

Aps a passagem pelos trocadores de calor, o oxignio e o nitrognio vo direto


para a planta, onde sero devidamente utilizados.
Para a corrente 230, que sai da coluna de destilao de baixa presso (K200), o
produto de argnio no nos interessa.
F230 = 65,376

kg

Balano de energia
COMPRESSOR (V100)
Admitindo as seguintes condies de entrada e adotando outros dados
importantes no clculo compressor V100:

T10 = 298,15K = 25C


P10 = 1atm
F10 = 2611,341

kg
h

P20 = 4atm
PM ar = 0,29
R = 8,314

kg
mol

J
mol.K

= 1,4 ar como gs ideal


Perda de carga nos equipamentos:
PF 100 = 8,6 10 3 atm

Foi assumida a perda de carga de um filtro gs-slido,

PERRY(1980)

PW 100 = 0,238atm

(HTTP://collatio.tripod.com/regeq/condies.htm)

PF 200 = 8,6 10 3 atm

Foi assumida a perda de carga de um filtro gs-slido,

PERRY(1980)
PF 300 = 8,6 10 3 atm

Foi assumida a perda de carga de um filtro gs-slido,

PERRY(1980)

PW 300 = 0,238atm

(HTTP://collatio.tripod.com/regeq/condies.htm)

Com essas perdas de carga adicionadas a presso aps o compressor, pode-se


chegar at a coluna de destilao de alta presso (K100) na presso desejada de
operao. As perdas de carga nas colunas de destilao, tubulao e acessrios no
foram consideradas.
Ser considerado um processo de compresso adiabtica.
O trabalho de eixo por mol de ar, do primeiro compressor (V100), pode ser
calculado da seguinte forma:

WsV 100 = 1

P20
P10

WsV 100 = 3011,7298

T10
1

J
m 2 .kg
= 3011,7298 2
mol
s .mol

Sendo que o sinal negativo simboliza o trabalho consumido pelo sistema. Logo
aps calcula-se a potncia para a compresso, que pode ser calculada multiplicando-se
pela vazo mssica do ar:
HPV 100 =

WsV 100
PM ar

F10

m 2 .kg
= 7533,167 3
s

Considerando uma eficincia de 80% do compressor:

H PrV 100

HPV 100
m 2 .kg
=
= 9416,4588 3
0,8
s

A temperatura aumenta com o processo de compresso adiabtica, para a nova


temperatura teremos:
1

P
T20 = T10 20
= 443,05 K
P10
Corrigindo a temperatura pela eficincia do compressor:

T20 = T10 +

T20 T10
= 479,275 K = 206,12C
0,8

TROCADOR DE CALOR (W100)


Para o trocador de calor W100, admite-se que a temperatura de sada da gua
seja de 313,15K (40C), e que a temperatura do ar de sada seja de 310,15K (37C).
Dados de entrada e outros dados importantes:
Cp ar = 1,007

kJ
kg .K

F20 = 2611,341

kg
kg
= 0,72537
h
s

P20 = 3,9914atm
T20 = 479,275K = 206,12C
T30 = 310,15K = 37C
Dados do fluido refrigerante:
Cp gua _ _ 300 K = 4,179

kJ
kg.K

TH 2O _ entrada = 25C
TH 2O _ sada = 40C

U = 30

W
m 2 .K

Faixa de U de 25-50 W/(m.K), INCROPERA (2003)

Calculando a energia cedida pelo ar:

QT = mar Cp ar T = 123,53

kJ
s

Pode-se calcular, com esses dados, a massa de gua utilizada no trocador para
resfriar o ar:
m H 2O =

QT
kg
= 1,97
Cp T
s

Calculando a rea de troca trmica atravs do uso da Mdia Logartmica da


Diferena de Temperatura:
Tml =

T1 T2
ln

A=

T1
T2

166,12 12
= 58,65 K
166,12
ln
12

QT
= 70,21m 2
U Tml

COMPRESSOR (V200)
Para o segundo estgio de compresso (V200) temos as seguintes condies de
entrada e dados adicionais:

F100 = 516,8304

kg
kg
= 0,1435
h
s

P100 = 3,736atm
P110 = 6,738atm
T100 = 310,15K = 37C
PM ar = 0,29
R = 8,314

kg
mol

J
mol.K

= 1,4 ar como gs ideal

PW 200 = 0,238atm

(HTTP://collatio.tripod.com/regeq/condies.htm)

Com essa perda de carga adicionada presso aps o compressor, pode-se


chegar at a coluna de destilao de baixa presso (K200) na presso desejada de
operao.
O trabalho de eixo por mol de ar, do segundo compressor (V200), pode ser
calculado da seguinte forma:

WsV 200 = 1

P110
P100

T100
J
m 2 .kg
R
= 1183,10
= 1183,10 2
1
mol
s .mol

Novamente o sinal negativo simboliza o trabalho consumido pelo sistema. Logo


aps calcula-se a potncia para a compresso:
HPV 200 =

WsV 200

F100

PM ar

= 585,43

m 2 .kg
s3

Considerando uma eficincia de 80% do compressor:

H PrV 200 =

HPV 200
m 2 .kg
= 731,787 3
0,8
s

Como no primeiro compressor, a temperatura aumenta com o processo de


compresso adiabtica, para a nova temperatura teremos:

T110 = T100

P110
P100

= 367,06 K

Corrigindo a temperatura pela eficincia do compressor:


T110 = T100 +

T110 T100
= 381,28 K
0,8

TROCADOR DE CALOR (W200)


O fluido refrigerante do trocador de calor W200 ser o prprio oxignio que sai
na base da coluna de destilao de baixa presso (K200).

Dados de entrada e outros dados importantes:


Cp ar = 1,007

kJ
kg .K

F110 = 516,8304

kg
kg
= 0,1435
h
s

P110 = 6,738atm
T110 = 381,28K = 108,13C
T120 = 133,41K = 139,74C
Dados do fluido refrigerante:

F220 = 587,16

kg
kg
= 0,1631
h
s

Cp O 2 _ _ 100 K = 0,962

kJ
kg .K

TO 2 _ entrada = 90,15K = 183C

U = 30

W
m 2 .K

Faixa de U de 25-50 W/(m.K), INCROPERA (2003)

Calculando a energia cedida pelo ar:

QT = mar Cpar T = 35,8183

kJ
s

Como a quantidade de calor cedida igual a quantidade de calor recebida, no


foi considerada perdas para o meio, pode-se calcular a temperatura de sada do fluido
refrigerante.

QT = mO 2 CpO 2 T
35,8183 = 0,1631 0,962 (T (183))
TO 2 _ sada = 42,28C

Calculando a rea de troca trmica atravs do uso da Mdia Logartmica da Diferena


de Temperatura:
Tml =

T1 T2
ln

A=

T1
T2

65,85 43,16
= 53,71K
65,85
ln
43,16

QT
= 22,23m 2
U Tml

TROCADOR DE CALOR (W300)


O fluido refrigerante do trocador de calor W300 ser o prprio nitrognio que sai
no topo da coluna de destilao de baixa presso (K200).
Dados de entrada e outros dados importantes:
Cp ar = 1,007

kJ
kg .K

F140 = 2067,322

kg
kg
= 0,5742
h
s

P140 = 3,736atm
T140 = 310,15K = 37C
T150 = 133,15K = 140C
Dados do fluido refrigerante:

F210 = 1931,6162

kg
kg
= 0,5365
h
s

Cp N 2 _ _ 100 K = 1,070

kJ
kg.K

TN 2 _ entrada = 78,15K = 195C

U = 30

W
m 2 .K

Faixa de U de 25-50 W/(m.K), INCROPERA (2003)


!

Calculando a energia cedida pelo ar:

QT = mar Cp ar T = 102,344

kJ
s

Como a quantidade de calor cedida igual a quantidade de calor recebida, no


foi considerada perdas para o meio, pode-se calcular a temperatura de sada do fluido
refrigerante.

QT = mN 2 CpN 2 T
102,344 = 0,5365 1,070 (T (195))
TN 2 _ sada = 16,7C

Calculando a rea de troca trmica atravs do uso da Mdia Logartmica da


Diferena de Temperatura:
Tml =

T1 T2
ln

A=

T1
T2

53,7 55
= 54,35 K
53,7
ln
55

QT
= 62,77 m 2
U Tml

COLUNA DE DESTILAO OPERANDO ALTA PRESSO (K100)


O ar entra na forma de gs e sobe at o topo da coluna onde resfriado e
parcialmente condensado. Sendo assim, o nitrognio consegue seguir pela corrente 190
devido ao seu menor ponto de ebulio, enquanto o oxignio e argnio descem do topo
da coluna na forma lquida.
Foi considerado que o eventual volume de nitrognio que condensar
devidamente recuperado por difuso mssica pelo vapor que sobe.
Dados de entrada para o fluido na coluna de alta presso (K100):

F150 = 2067,322

kg
kg
= 0,5742
h
s

P150 = 3,5atm
T150 = 133,15K = 140C
Segue uma tabela explicando o processo:

Componentes Entrada % Entrada Destilado % Destilado

Base

% Base

Nitrognio

1545,322

74,75

1236,2584

97,93

309,0646

38,39

Oxignio

469,695

22,72

23,4847

1,86

446,2102

55,43

Argnio

52,304

2,53

2,6152

0,21

49,6888

6,17

Total

2067,322

100,00

1262,3583

100,00

804,9636 100,00

Verifica-se a temperatura de ebulio de cada componente na presso de 3,5 atm


para, com isso, poder calcular a quantidade de energia necessria no condensador
(W400) para separar a mistura:

T2 _ N 2 = T1 _ N 2

T2 _ Arg = T1 _ Arg

T2 _ O 2

P2
P1

P
2
P1

P
= T1 _ O 2 2
P1

= 110,64 K = 162,51C

= 125,08 K = 148,07C

= 129,1K = 144,05C

P1=1atm P2=3,5atm
Temp. Eb.Nitrognio

-195C

-162,51C

Temp. Eb. Oxignio

-182,9C

-144,05C

Temp. Eb. Argnio

-185,7C

-148,07C

TROCADOR DE CALOR (W400)


Esse trocador de calor funciona como um reboiler da coluna (K200) e como um
condensador para coluna (K100), tendo como nico intuito a economia de energia. O
fluido refrigerante do trocador de calor W400 ser o gs que sai do topo da coluna de
alta presso (K100), devolvendo o condensado para a coluna (K100) enquanto o gs
mais voltil continua at a prxima coluna (K200).
Dados de entrada e outros dados importantes:
Cp ar = 1,007

kJ
kg .K

F160 = 2067,322

kg
kg
= 0,5742
h
s

P160 = 3,5atm
T160 = 133,15K = 140C
Dados do fluido refrigerante, base da coluna de baixa presso:

Freboiler _ K 200 = 2584,152

Cp ar = 1,007

kg
kg
= 0,71782
h
s

kJ
kg .K

Treboiler _ K 200 _ entrada = 78,15 K = 195C


Treboiler _ K 200 _ sada = 90,15K = 183C

U = 30

W
m 2 .K

Faixa de U de 25-50 W/(m.K), INCROPERA (2003)

Calculando a energia cedida pelo reboiler (K200):

QT = mreboiler _ K 200 Cp reboiler _ K 200 T = 8,6741

kJ
s

Como a quantidade de calor cedida igual quantidade de calor recebida, no


foi considerada perdas para o meio, pode-se calcular a temperatura de sada do fluido
que sai do topo da coluna de alta presso (K100).

QT = m160 Cp160 T
T180 = 155C
Calculando a rea de troca trmica atravs do uso da Mdia Logartmica da
Diferena de Temperatura:
Tml =

T1 T2
ln

A=

T1
T2

40 43
= 41,48 K
40
ln
43

QT
= 6,97 m 2
U Tml

COLUNA DE DESTILAO OPERANDO BAIXA PRESSO (K200)


Como tem-se trs alimentaes, sendo que todas entram como lquido saturado
devido a expanso dos fluidos at a presso de operao (1 atm), soma-se as trs para
obter-se o valor da alimentao total.
Dados de entrada e outros dados importantes:

kg
h

T130 = 195C

P130 = 1atm

F130 = 516,8302

T190 195C

P190 = 1atm

F190 = 1262,3583

T200 195C

P200 = 1atm

F200 = 804,9636

Componentes Entrada
Nitrognio
Oxignio
Argnio
Total

1931,616
587,16
65,376
2584,152

%
Entrada
74,75
22,72
2,53
100

Destilado
1931,4228
0,1931
0
1931,616

%
Destilado
99,99
0,0001
0
100

kg
h

kg
h

%
Sada
Base
Arg
0,1762 0,0003
0
586,984 99,97
0
0
0
65,376
587,16
100 65,376
Base

% Sada
Arg
0
0
100
100
!,

Para clculo da volatilidade relativa da mistura necessita-se das presses de vapor do


oxignio e do nitrognio, para isso utilizou-se a equao de Antoine :

ln Pi vap = A

B
C +T

Onde a temperatura dada em Kelvin, e a presso em bar.


Calculando a volatilidade relativa:

Pi vap
= 1,0533
Pjvap
Para o clculo do nmero de pratos tericos mnimos (NPT) utiliza-se a equao de

Fenske simplificada:

NPTmin =

xD
1 xD
ln
xB
1 xB
ln ( )

Para o nmero de pratos tericos reais (NPTr), assume-se que:


NPTr = 1,4 NPT min

Ou seja, NPTr 40% maior que o NPT.


Para o clculo dos pratos entre a alimentao 1 (corrente 130) e a base da
coluna, utiliza-se a seguinte equao:

NPT S 1

x F1
1 x F1
= ln
xB
1 xB

Para o clculo dos pratos entre a alimentao 1 (corrente 130) e alimentao 2


(corrente 200), utiliza-se a seguinte equao:

NPTS 2

xF 2
1 xF 2
= ln
xF1
1 x F1

Para o clculo dos pratos entre as alimentao 2 (corrente 200) e alimentao 3


(corrente 190), utiliza-se a seguinte equao:

NPTS 3

xF 3
1 xF3
= ln
xF 2
1 xF 2

Para o clculo dos pratos entre as alimentao 3 (corrente 190) e destilado,


utiliza-se a seguinte equao:

NPT S 4

x FD
1 x FD
= ln
xF 3
1 xF 3

Com isso, consegue-se determinar o nmero de pratos para que a coluna de


destilao opere nas condies desejadas. Como o argnio no de interesse, ele
devolvido atmosfera.

ANEXO 5: LISTA DE
INSTRUMENTOS

Lista de Instrumentos

TAG

QUANTIDADE

DESCRIO
Indicador e controle de fluxo,
alarme
Acionamento do motor
Acionamento de Led ao desligar
o equipamento

FICA

NM

NOA

PICSA

Indicador, alarme e controlador


de presso com intertravamento
de segurana

TICSA

Indicador, alarme e controlador


de temperatura com
intertravamento de segurana

VC

Vlvula de controle