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1. Introduo
A biomassa lignocelulsica uma mistura complexa de polmeros naturais de
carboidratos conhecidos como celulose, hemicelulose, alm de lignina e pequenas
quantidades de outras substncias, como extrativos e cinzas.
A composio da biomassa apresenta um papel importante na distribuio dos
produtos de pirlise. Cada material exibe uma caracterstica particular quando pirolisado
devido proporo dos componentes que o constituem.
Existem basicamente quatro mtodos de converso termoqumica da biomassa: a
pirlise, a liquefao, gaseificao e a combusto.
Cada um desses processos conduz a um conjunto de produtos, e utilizam diferentes
configuraes de equipamentos, operando de modo particular. Os processos de pirlise e
liquefao da biomassa so os que proporcionam produtos em forma lquida diretamente.
A gaseificao, a pirlise e a carbonizao, esta ltima conhecida como pirlise
lenta, podem ser consideradas variaes de um mesmo processo, conforme mostrado na
Tabela 1.
Tabela 1 Rendimentos dos produtos tpicos obtidos por diferentes formas de pirlise
de madeira (base seca) (BRIDGWATER, 2001).
Lquido Carvo Gs
Pirlise rpida
75%
12%
13%
Temperatura de processo moderada (450 550o C), curtos tempos de residncia dos
vapores e biomassa (<2 s) com baixa
granulometria.
Carbonizao
Baixas temperaturas (400-450o C), curtos 30%
35%
35%
tempos de residncia (pode ser de horas ou
dias), partculas grandes.
Gaseificao
Alta temperatura (900o C), longos tempos de 5%
10%
85%
residncia.
O lquido piroltico referenciado na literatura tcnica com vrios nomes, tais
como: leo de pirlise, bio-leo bruto, bio-combustvel, lquidos de madeira, leo de
madeira, lquido condensado da fumaa, destilado da madeira, alcatro pirolenhoso, cido
Celulose
Glicolaldeido
cido actico e
frmico
Hemiceluloses
Fenis
Lignina
Carvo
Bio-leo
Extrao com
gua
Fase aquosa
cida
Fase orgnica
Extrao com
acetato de etilo
Extrao com
NaHCO 3
Fase aquosa
Carboidratos
Fase orgnica
Mistura de cidos
carboxlicos,lcoo
is,aldedos e
cetonas debaixo
peso molecular,
solveis em gua
(cidos actico e
frmico, metanol,
cetona etc)
Fase aquosa
Acidificao
Fase orgnica
Extrao com
NaOH
cidos
carboxlicos de >
C6
Fase aquosa
Acidificao
Fase orgnica
Compostos
neutros insolveis
em gua (aldedos,
lcoois, cetonas e
steres )
Fenis livres
(fenol, orto e
para cresol
assim como
fragmentos de
lignina
despolimerizada
Madeira, resduos
vegetais
Pirlise
Anidro
acares
Bio-leo
Hidrlise e
Fermentao
Etanol
Fertilizantes de
Dissoluo
lenta
Reao
com NH 3
Gs
combustvel
Redutor de
NOx
Processo de
ativa o
Cinza
Carvo ativado
Reao com
Ca(OH)2
Redutor de
Emisses de
NOx e SO d
Reao com
etanol
Saborizantes
Mistura com
combustveis
Extrao
com gua
Saborizantes
Adesivos
Separao
Combustveis
Reformado
cataltico
Gs de snteses
Hidrognio
GASES
SECUNDRIOS
CRAQUEAMENTO
CRAQUEAMENTO
MADEIRA
LQUIDOS DE BAIXA
MASSA MOLECULAR
ALCATRO
PRIMRIO
POLIMERIZAO
POLIMERIZAO
POLIMERIZAO
POLIMERIZAO
CARVO
ALCATRO
SECUNDRIO E
PICHE
"Biomassa
Ativa"
Volteis
Gs
Modelo
de Ncleo
sem reagir
Perfil de
Temperatura
na Partcula
de Biomassa
Calor
Biomassa no
Pirolisada
Figura 5. Mecanismo de pirlise da madeira proposto por Di Blasi (DI BLASI 1992).
7. Mecanismo de pirlise da madeira proposto por ALVARES e FIGUEREDO,
1988
O mecanismo simplificado apresentado na Figura 6. Esse mecanismo considera
que a biomassa se decompe por meio de trs reaes paralelas produzindo gases, alcatro
e carvo residual. Posteriormente, o alcatro se decompe em gs e carvo. As reaes 4 e
5 podem ser ignoradas na pirlise rpida, pelo fato que o alcatro no permanece dentro do
reator, sendo arrastado em forma de aerossol pelos gases que continuamente so extrados
da zona de reao.
1
GS
4
BIOMASSA
ALCATRO
CARVO
10
Velocidade
de
perda
de massa
(%)/K
Temperatura
mxima
velocidade
(o C)
Temperatura
inicial
de
decomposio
(o C)
Temperatura
no ponto de
involuo
(o C)
Volteis
Carvo
vegetal
79,70
20,30
0,9171
404
210
415
69,85
70,73
56,82
73,50
70,93
80,65
68,68
70,10
70,01
74,67
75,45
72,77
30,15
29,27
43,18
26,50
29,07
19,35
31,32
29,90
29,99
25,33
24,55
27,23
0,8022
0,7480
0,5596
1,0822
1,1433
1,3100
0,6697
0,8763
0,8434
1,0340
0,9685
0,9032
399
342
349
330
361
406
389
380
393
378
399
331
240
245
210
260
225
250
220
250
245
245
225
220
400
405
390
380
380
415
410
390
390
400
330
390
Biomassa
Umidade
Zona I
< 100o C
Bagao de cana
Casca de coco
Caca de amendoim
P de milho
Casca de milho
Casca de arroz
Palha de arroz
Madeira (Subadul)
6,11
9,23
13,12
7,32
3,90
8,66
7,75
7,32
Zona III
250-350o C
5,72
7,11
8,72
12,17
5,26
2,34
3,47
4,82
Zona IV
350-500o C
65,73
55,00
30,84
50,80
59,56
42,54
47,83
61,68
Zona V
>500o C
4,60
8,29
17,54
11,07
8,05
6,47
7,01
7,00
11
Zonas
Zona I
Zona II
Zona III
Zona IV
Faixas de
temperatura o C
<100
100-250
250-350
350-500
Zona V
>500
Caracterstica de decomposio
Evoluo, principalmente, de umidade
Incio da decomposio dos extrativos
Predomnio da decomposio da hemicelulose
Decomposio, principalmente, da celulosa e parte da
lignina
Decomposio, fundamentalmente, da lignina
da
Celulose
lcali Lignina
Lignina cida
Hemicelulose
Xilano
Extrativos
Volteis
Carvo
vegetal
97,54
59,37
52,91
68,04
69,97
73,09
2,46
40,63
47,09
31,96
30,03
26,91
Velocidade
mxima
de
perda de massa
(%)/K
1,7019
0,3409
0,3814
0,4670
0,8761
0,3476
Temperatura
mxima
velocidade
(o C)
409
422
420
300
311
395
Temperatura
inicial
de
decomposio
(o C)
300
140
200
175
190
120
Temperatura
no
ponto
involuo
(o C)
440
500
427
277
227
302
Componente
da Biomassa
Zona II
(100-350)o C
Zona III
(250-350)o C
Zona IV
(350-500)o C
Zona V
>500o C
Celulose
lcali Lignina
Lignina cida
Hemicelulose
Xilano
Extrativos
0,15
2,08
0,92
0,00
0,00
11,16
0,79
6,26
2,87
24,53
23,15
15,53
1,11
6,08
3,75
41,72
36,63
11,69
94,18
57,78
62,13
32,45
36,31
53,34
3,77
27,81
30,33
1,30
1,91
8,30
Total
de
volteis
93,64
58,73
50,84
67,42
73,12
76,50
12
Biomassa
P de milho
Casca de amendoim
Casca de arroz
Palha de arroz
Madeira de Subabul
Componentes
Celulose
Lignina
Xilano
Volteis
79,9
72,9
82,7
78,8
80,7
Carvo vegetal
20,1
27,1
17,3
21,2
19,3
Lquidos
37,4
40,5
41,2
47,0
22,6
Gs
42,5
32,5
41,5
31,8
58,1
88,9
58,3
79,3
11,1
41,7
20,7
46,8
26,8
40,5
43,0
30,5
38,8
14
Prato Rotatrio
Madeira
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Figura 10 Planta Piloto da UNICAMP para a pirlise rpida de biomassa em reator de leito
fluidizado.
As caractersticas de qualidade dos produtos da pirlise em leito fluidizado
dependem dos parmetros de operao do reator e da natureza do agente de fluidizao.
O processo de pirlise rpida em reatores de leito fluidizado utilizando ar como
agente de fluidizao complexo. Isso provocado pelas restries que devem ser
cumpridas durante a operao do reator, tais como:
1. A vazo de ar utilizada deve ser tal que garanta uma adequada fluidizao do leito
de inertes;
2. As vazes de ar devem corresponder com no mais do que um 5 a 15 % do ar
estequiomtrico;
3. Conseguir baixos tempos de residncias da fase gasosa dentro do reator. Procura-se
evitar reaes secundrias significativas;
4. Conseguir uma adequada distribuio de temperatura ao longo da altura do reator a
qual uma conseqncia dos itens anteriores.
10. Carbonizao de madeira
A carbonizao de madeira o mais antigo dos processos de pirlise de biomassa. A
madeira, queimada em ambientes fechados, tornava-se preta e frivel, produzindo um
combustvel que liberava pouca fumaa e gerava um calor mais intenso que a prpria
madeira. Comeou-se assim, a produo de carvo vegetal para utilizao como fonte de
energia nas habitaes sem ench-las de fumaa (JUVILAR, 1980).
No Brasil, destacam-se os fornos de alvenaria, os quais so amplamente difundidos
na produo de carvo vegetal. Geralmente estes fornos so construdos de tijolos comuns
rejuntados com barro, o corpo possui um formato cilndrico e o topo um formato de
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