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sabes, tem razes no passado, h 2.000 anos atrs; uma manufatura de sabes foi
encontrada nas escavaes de Pompia. No entanto, entre as diversas indstrias
qumicas, nenhuma teve modificaes fundamental de matrias-primas to grande
quanto a indstria da saboaria. Entre 1940 e 1965, os detergentes passaram a
responder por 80% da demanda anterior em sabes. Em 1975, bem mais de 80% do
mercado estava cobertos por novos detergentes. Estes detergentes usam, na
respectiva fabricao, materias-primas e reaes qumicas completamente novas.
Historia- O sabo surgiu gradualmente de misturas brutas de materiais alcalinos e
matrias graxas. Plnio, o velho, descreve a fabricao do sabo duro e do sabo mole,
no sculo 1, mas somente a parti do sculo 18 que o sabo passou a ser produzido em
quantidades suficiente para ser considerado uma indstria. At os princpios do sculo
19, pensava-se que o sabo fosse uma mistura mecnica de gordura e lcali; um
qumico francs, Chevreul, mostrou que a formao do sabo era na realidade uma
reao qumica. Nesta poca, Domeier completou esta pesquisa, recuperando a
glicerina das misturas da saponificao. At a descoberta importante de Leblanc, com
a produo da barrilha a custo baixo, aparti do cloreto de sdio, o lcali necessrio
saponificao era obtido o pela lixiviao bruta de cinzas de madeira, ou pela
evaporao de guas alcalinas naturais, por exemplo, do Rio Nilo.
Durante 2.000 anos, o processo bsico de fabricao de sabes permaneceu
praticamente imutveis. Envolviam a saponificao descontnua dos materiais leos e
gorduras, meditante um lcali, seguida pela salga, para separar o sabo. As
modificaes maiores ocorreram no pr-tratamento das gorduras e dos leos, no
processo de fabricao e no acabamento do sabo; por exemplo, na secagem a tomos
ao. Conseguiram-se novas e melhores matias-primas mediante a hidrlise
hidrogenao a extao em fase liquida e cristalizao a solvente das diversas
gorduras e leos. Os processos contnuos datam de 1937 quando procter e gamble
instalaram um processo contnuo de neutralizao hidrlise alta presso em Quincy,
Massachusetts. O passo seguinte foi o processo de saponificao contnua,
desenvolvido em conjunto por shaples e pelos irmos Lever instalando na usina dois
ltimos, em Baltimore, em 1945. Desde ento foram erguidas instalaes de ambos os
tipos. Estes processos contnuos de fabricao de sabo embora sendo desenvimentos
tecnolgicos de extrema importncia foram parcialmente superados pela introduo
dos detergentes sintticos. Usos e economia as vendas de detergentes em 1970 devem
ter alcanado dois bilhes de dlares enquanto as vendas de sabes devem ter
permanecido constante entre 400 e 500 milhes de dlares.
Detergentes
Em virtude de ser muito maior a proporo do mercado de produtos de limpeza
coberta pelos detergentes estes produtos sintticos muito mais complicados so
apresentados antes dos sabes. Existem diferenas significativas nos processos usados
para fabricar os detergentes e os sabes, e tambm diferenas de composio
qumica, que provocam diferenas de atuaes. Os sabes do um precipitado e por
isso no so eficientes com a guas duras ou cidas ao contrrio dos detergentes.
Alm disso embora as composies qumicas dos sabes ordinrias sejam entanto
variveis, e essncias so apenas sais de sdio de potssio diversos cidos graxos. Por
outro lado os detergentes so misturas muito complicadas de vrias substncias, cada
qual escolhida para efetuar uma ao particular durante a limpeza.O conceito
moderno de agentes tensio ativos, ou surfactantes, inclui os sabes e detergentes
1. Reao principal
Sulfonao sulfatao o alquilbenzeno AB introduzido continuamente no sulfonador
a quantidade necessria de leum usando-se o mecanismo do banho dominante para
controlar o calor da converso de sulfonao e manter a temperatura a cerca de 54C.
Na mistura sulfonada, so injetados o lcool graxo do talol e outra alquota de leum.O
conjunto bombeado para o matador sulfatador, que tambm opera no mecanismo o
banho dominante, para que a temperatura seja mantida entre 49 e 54C assim obtida
uma mistura de agentes tensioativos.
Neutralizao o produto sulfonado e sulfatado neutralizado por uma soluo de
NaOH em condies controladas de temperatura, para manter-se a fluidez da polpa de
surfactantes. A polpa de surfactantes dirigida para o depsito.
A polpa de surfactante, o tripolifosfato de sdio e a maior parte dos diversos aditivos
so introduzidos na mquina misturadora. Remove-se considervel quantidade de
gua e a pasta espessada pela reao de hidratao do tripolifosfato:
Reao
,.........
A mistura a mistura bombeada para um piso superior onde atomizada sob
presso, numa torre com 24 metros de altura em contrato corrente com o ar quente
proveniente de uma fornalha. Assim constituem-se os grnulos secos com a forma e
as dimenses aceitaveis e com a densidade apropriada. Os grnulos secos retornar ao
piso superior, mediante transporte pneumtico que os resfria de 116C e os estabiliza.
Os grnulos so separados num ciclone, peneirados, perfumado e embalados.
exerccioso de sulfonao, extremamente rpida preciso manter sobre controle
elevados calores de reao. O trocador de calor criculao, ou o princpio do banho
dominante no s para esta converso qumica, mais tambm para neutralizao.
nos casos, o uso do leum diminuir o fosfato de sodio no produto acabado. Entretanto
leum aumenta a importncia do controle para que seja impedida supersulfonao.
Em particular a sulfanao dos alquilbenzenos irreversvel e em menos de um
minuto se tem a converso de 96 % ,quando se opera a 54 C graus excesso de 1 a 4 %
de SO3 no leum. necessria uma certa concentrao mnima de SO3 no leum, antes
de a reao de sulfonao principiar, que neste caso de ordem de 78,5 % em SO3
(equivalente ao cido sulfrico a 96% ). Uma vez que estas reaes so muito essa
exotrmicas e rpidas, a remoo eficiente do calor indispensvel para impedir a
supersulfonao e o escurecimento. A agitao proporcionada pela bomba
centrfuga, que injeta o leum. A razo de recirculao (volume do material que
recircula dividido pelo volume da produo ) pelo menos de 20 para 1 a fim de que
se tenha um sistema favorvel. Para que a sulfonao tenha tempo suficiente de
atingir a elevada converso que se visa proporciona-se a mistura um tempo extra,
fazendo-se com que circule uma serpentina com o que a reao de sulfonao pode
completar-se. A neutralizao da suspenso cida libertar de 6 a 8 vezes tanto calor
quanto a reao de sulfonao. Usa-se um trocador de calor que efetua rapidamente a
neutralizao, pois a mistura de cido parcialmente metalizada muito viscosa.
Muito mais da metade dos detergentes vendidos representada pelos de grnulos
grossas que acabamos de descrever; at 1965, o sulfonato de arila foi um sulfonato de
dodecilbenzenododecilbenzeno com cadeia lateral.
Fazer Fluxograma....
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Biodegradabilidade dos detergentes
Em visistemasa ateno focalizada sobre o controle e a diminuio da poluio das
guas, os qumicesgotosngenheiros qumicos de desenvolvimento, nos anos mais
recentes, foram levados decompostoso de que os detergentes para uso domstico e
industrial, que despejados nos esgotos, devem ser, to facilmente quanto possvel,
decompostos pela ao microbiana (1) no tratamento dos esgotos e (2) nas correntes
de superfcie, como os constituintes ordinrios dos despejos domsticos. Este novo
parmetro foi acrescentado aos outros - desempenho, eficincia e fatores de custo-que
a indstria de detergente deve considerar ao desenvolver um novo produto. Alguns
surfactantes, como o al quil benzeno a sulfonato derivado do tetrapropileno,
degradam-se lentamente, deixando um resduo permanente. Outros so decompostos
com mais rapidez pelos microrganismos e no deixam praticamente resduos
permanentes. A facilidade com que um agente tensoativo decomposto pela ao
microbiana definida como a sua biodegradabilidade. Esto sendo desenvolvidos
ensaios e padres para estabelecer medidas da biodegradabilidade. Para que tenham
ampla aplicao, estes padres devem levar em conta a amplitude das variaes das
condies ambientes. Os materiais que so apenas parcialmente degradados num
processo de tratamento ineficiente podem ser de todo decompostos em sistemas de
tratamento biolgico mais complicados. Os ensaios que medem o desaparecimento
nas guas dos rios, ou que simulam os processo s biolgicos empregados nas estaes
de tratamento de esgotos, representam apenas parte dos amplos ensaios usados na
medio da biodegradabilidade.
Com base numa pesquisa que se prolongou durante vrios anos, a indstria de
detergentes estabeleceu 31 de dezembro de 1965 como data limite para os
detergentes mais facilmente degradveis. A converso completa foi objetivo global e a
etapa mais importante foi a substituio do tetrapropilenobenzenossulfonato. Este
detergente era o cavalo de batalha da indstria. Havia conquistado uma parcela de
70% em peso do mercado de agentes tensoativos usados na lavagem domstica de
pratos e de roupas e era consumido em quantidades prximas a 500 milhes de libras
por ano. O tetrapropilenobenzenossulfonato produzido pela alquilao do benzeno
com um tetrmero do propeno, seguida pela sulfonao do anel benznico. O
tetrmero do propeno consiste numa grande quantidade de ismeros ramificados e
tem poucos-talvez nenhum-grupos alquilas com cadeia normal. A pesquisa sobre um
surfactante mais facilmente degradveis levou ao desenvolvimento de um
hidrocarbonetos de cadeia retilnea para se ter o derivado benznico. O material com
cadeia normal leva o detergente mais facilmente degradveis e que se enquadram com
facilidade nas formulaes de detergentes complexos, onde substituiu o
tetrapropilenobenzenossulfonato.
Tabela....
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Alquilbenzenos de cadeia normal