Cintica Qumica

Professora (Estagiria): Magda Vieira

Professora Supervisora: Ktia Aquino

Profa. Ktia Aquino

1

As reaes tambm possuem

suas velocidades prprias
Muito rpida: combusto

http://www.franciscoevangelista.com/2012/07/incendio-residencial-com-vitima-fatal.html

Muito lenta: Petrleo

http://maisquecuriosidade.blogspot.com.br/2010/05/coisas-que-voce-nao-sabia-sobre-o.html

Cintica Qumica
a rea da qumica que estuda a velocidade
das reaes e os fatores que a influencia,
tais como:
CONCENTRAO
CONCENTRAODOS
DOSREAGENTES;
REAGENTES;
SUPERFCIE
SUPERFCIEDE
DECONTATO;
CONTATO;
TEMPERATURA;
TEMPERATURA;
CATALISADORES/INIBIDORES;
CATALISADORES/INIBIDORES;

Observe:

http://www.alunosonline.com.br/quimica/cinetica-quimica.html
4

Exemplo de reao
Br2(aq) + HCOOH (aq) 2Br-(aq) + 2H+(aq) + CO2 (g)

tempo
A cor avermelhada do primeiro becker por conta do
bromo. Com o passar do tempo a concentrao de bromo
diminui e observada a perda de cor do sistema.
http://quimica2univia.files.wordpress.com/2012/04/clase17.jpg?w=640
5

Velocidade mdia de um
componente da reao (Vm)
Variao da quantidade de um reagente
ou produto em uma reao qumica num
intervalo de tempo.

m
n
V
C
v m=
ou
ou
ou
t
t
t
t
m = massa, n = no mols, V = volume, C = concentrao
molar

Para a reao:
A B

[ A] [ B ]
Velocidade mdia =
=
t
t
6

Velocidade mdia
da reao (Vm)
Uma reao apresenta uma reao mdia que pode ser
obtida pela diviso da velocidade de cada componente da
reao qumica pelo respectivo coeficiente estequiomtrico.
Exemplo geral:

aA + bB cC + dD

[B] = [C] = [D]

Vm = -[A] = --[B]
at
bt
ct
dt

Comportamento
grfico
C4H9Cl(aq) + OH- (aq) C4H9OH (aq) + Cl- (aq)

Tempo
(s)

[C4H9Cl]
(M)

0,1000

50

0,0905

100

0,0820

150

0,0741
8

Velocidade
instantnea (Vi)

aa variao
variao na
na quantidade
quantidade de
de um
um
reagente
reagente ou
ou produto
produto num
num instante,
instante, ou
ou
seja,
seja, no
no menor
menor intervalo
intervalo de
de tempo
tempo que
que
se
se possa
possa imaginar.
imaginar.

Como calcular Vi?

A velocidade instantnea (Vi) pode
ser obtida atravs da declividade da
reta tangente curva do grfico
concentrao vs. tempo em um
determinado instante..

No esquea que a declividade

da reta (m) pode ser obtida
No grfico por:
m=(y-yo)/(x-xo )
Escolha seus pontos!

Exemplo t=0s:

C4H9Cl(aq) + OH- (aq) C4H9OH (aq) + Cl- (aq)

Velocidade
instantnea em t=0s
Vi = - (0,060 0,100) M
(200 0)
Vi = 2,0 x 10- 4 M/s

11

Exemplo em t=600s:

C4H9Cl(aq) + OH- (aq) C4H9OH (aq) + Cl- (aq)

Velocidade instantnea em
t=600s
Vi = - (0,017- 0,042) M
(800 400) s
Vi = 6,2 x 10- 5 M/s

12

NATUREZA DOS REAGENTES

Condies para que

uma reao ocorra

COLISO ENTRE AS MOLCULAS

ORIENTAO FAVORVEL

ENERGIA MNIMA
importante

REAO QUMICA
13

COLISO ENTRE AS MOLCULAS

Teoria da Colises

SE BASEIA NO MODELO CINTICO DOS GASES

UMA REAO UM FENMENO PROBABILSTICO

1- OS REAGENTES SE ENCONTRAM;
2- O ENCONTRO DE DUAS MOLCULAS
CORRESPONDE A UMA COLISO;
3- AS MOLCULAS PODEM ( DEPENDENDO DA ENERGIA):
COLIDIR E SEPARAR
COLIDIR, ROMPER LIGAES E FORMAR NOVAS LIGAES
4- FREQUNCIA COM QUE AS MOLCULAS COLIDEM
5- FRAO DAS COLISES QUE APRESENTAM UMA ENERGIA
MNIMA

14

ORIENTAO FAVORVEL

Para que uma reao acontea necessrio que as

molculas dos reagentes colidam com a orientao correta.

http://www.brasilescola.com/quimica/condicoes-para-ocorrencia-reacoes-quimicas.htm

15

ENERGIA MNIMA

Em 1888, o qumico sueco Svante Arrhenius

sugeriu que as molculas deviam possuir uma
energia mnima para que pudessem reagir.
No modelo da coliso, a energia na coliso provm
da energia cintica das molculas colidentes.
Em cada coliso, esta energia pode provocar:
ESTIRAMENTO
FLEXO
TORO
ROMPIMENTO

Fonte:
http://www.magnet.fsu.edu/education/t
utorials/pioneers/arrhenius.html

Para que a reao acontea, as molculas devem apresentar uma

energia cintica superior ou igual a um certo mnimo. Essa energia
mnima denominada de Energia de Ativao.
16

Energia de ativao
e os grficos

Reao endotrmica

Fonte: http://www.agracadaquimica.com.br/index.php?
&ds=1&acao=quimica/ms2&i=22&id=587

Reao exotrmica

Ea = Ecomplexo ativado E Reagentes

17

Fatores que influenciam

na velocidade de uma reao
TEMPERATURA

ESTADO FSICO DOS REAGENTES

SUPERFCIE DE CONTATO

CATALISADORES/ INIBIDORES

CONCENTRAO DOS
REAGENTES

18

TEMPERATURA

TEMPERATURA

Para
Para aa maioria
maioria das
das reaes
reaes aa
velocidade
velocidade aumenta
aumenta com
com um
um

ENERGIA
CINTICA

aumento
aumentoda
datemperatura.
temperatura.

CHOQUES

VELOCIDADE

19

Regra de Van't Hoff

Um
Um aumento
aumento de
de 10C
10C faz
faz com
com que
que aa
velocidade
velocidade da
da reao
reao dobre.
dobre.
Cuidado, pois
esta regra possui
limitaes, ou
seja, no
sempre vlida.

Temperatura

5C

15C

25C

Velocidade

2V

4V
20

ESTADO FSICO DOS REAGENTES

Quanto maior o estado entrpico dos reagentes,

mais rpida ser a reao.

Substncias que esto no estado lquido tende a reagir mais

rapidamente se as mesmas estiverem no estado slido.
Por estarem mais livres, h maior probabilidade de choques
entre as molculas.

SUPERFCIE DE CONTATO

http://educacao.uol.com.br/quimica/cinetica-quimica-1-fatores-que-interferem-na-velocidade-das-reacoes.jhtm

22

Quem oxidaria
mais
rapidamente?

http://www.roboticasimples.com/artigos.php?acao=10
23

CATALISADORES/ INIBIDORES

So
So substncias
substncias que,
que, quando
quando presentes,
presentes,
aumentam
aumentam (catalisador)
(catalisador) ou
ou diminuem
diminuem
(inibidor)
(inibidor) aa velocidade
velocidade das
das reaes
reaes
qumicas,
qumicas, sem
sem serem
serem consumidos.
consumidos.
Os
Os catalisadores/inibidores
catalisadores/inibidores encontram
encontram caminhos
caminhos
alternativos
alternativos ou
ou seja,
seja, outra
outra rota
rota reacional
reacional que
que
apresenta
apresenta uma
uma menor
menor energia
energia de
de ativao
ativao
(catalisador)
(catalisador) ou
ou maior
maior energia
energia de
de ativao
ativao
(inibidor).
(inibidor).

Catalisador e a Energia
de ativao

Fonte: Qumica Geral Fundamentos/ Daltamir Justino Maia e J.C. Bianchi. So Paulo: Pearson
Prentice Hall, 2007)

Atuam propiciando uma rota alternativa ;

A variao de entalpia a mesma, independente do caminho;
O catalisador no elimina o caminho A da reao, mas possibilita um caminho B;
Como o novo caminho envolve energias menores, praticamente toda reao ocorre por
este caminho.

Catlise homognea
O catalisador se encontra na mesma fase dos reagentes.
Exemplo: Decomposio da gua oxigenada H2O2

(aq)

pelo I- (aq) :

H2O2 + I- H2O + IOH2O2 + IO- H2O + O2 + I2H2O2

I-

2H2O + O2

gua oxigenada+sabo+catalisador
http://www.emdialogo.uff.br/node/3234

Catlise heterognea
os catalisadores automotivos
O catalisador no est na mesma fase que os reagentes.

http://www.mundoeducacao.com.br/quimica/catalise-heterogenea.htm

Catlise enzimtica
Enzimas so protenas com um ou mais stios ativos tipo cavidade,
onde a reao ocorre;
So catalisadores biolgicos que funcionam modificando molculas
de substrato para promover reaes.

http://www.mundoeducacao.com.br/biologia/enzimas.htm

Autocatlise
uma reao onde os produtos da reao agem como catalisador
da prpria reao;
A reao cada vez mais rpida medida que esta vai progredindo;

3 Cu(s) + 8 HNO3(aq) 3 Cu(NO3)2(aq) + 2 NO(g) + 4 H2O(l)

catalisador
http://www.mundoeducacao.com.br/quimica/autocatalise.htm

CONCENTRAO DOS
REAGENTES

http://www.marco.eng.br/cinetica/trabalhodealunos/CineticaBasica/influencia.html

30

Concentrao x velocidade
AA velocidade
velocidade da
da reao
reao diminui
diminui com
com oo
passar
passar do
do tempo.
tempo.
AA velocidade
velocidade da
da reao
reao diminui
diminui quando
quando as
as
concentraes
concentraes dos
dos reagentes
reagentes diminuem.
diminuem.
Os
Os dados
dados cinticos
cinticos so
so geralmente
geralmente obtidos
obtidos aa partir
partir
da
da velocidade
velocidade inicial
inicial da
da reao.
reao.

Lei da velocidade
reao elementar
Dado a REAO ELEMENTAR abaixo:

aA

+ bB

cC +

dD

A lei de velocidade ser dada por::

V = K[A]a. [B]b
a e b so os expoentes de A e B,
que correspondem aos coeficientes
estequiomtricos da reao.

Fonte:
http://en.wikipedia.org/wiki/Cato_Maximilian_Guldberg

A lei de velocidade das reaes (ou lei de

Guldberg Waage) foi proposta em 1867
pelos cientistas noruegueses Cato
Maximilian Guldberg (1836-1902) e Peter
Waage (1833-1900)
AAvelocidade
velocidadede
deuma
umareao
reaoqumica
qumica
elementar,
elementar,aauma
umadada
dadatemperatura,
temperatura,
diretamente
diretamenteproporcional
proporcionalao
aoproduto
produtodas
das
concentraes
dos
reagentes,
em
mol/L,
concentraes dos reagentes, em mol/L,
elevadas
elevadasaos
aosseus
seusrespectivos
respectivos
coeficientes
coeficientesestequiomtricos.
estequiomtricos.

Reao
Reaoelementar:
elementar:
Ocorre
Ocorreem
emuma
umanica
nicaetapa;
etapa;
No
Noh
hformao
formaode
deintermedirios;
intermedirios;
Os
Osprodutos
produtosse
seformam
formamdiretamente
diretamenteda
dacoliso
colisodos
dosreagentes;
reagentes;
AA lei
lei de
de velocidade
velocidade apresenta
apresenta os
os expoentes
expoentes iguais
iguais aos
aos coeficientes
coeficientes da
da
reao.
reao.

REAES ELEMENTARES GERAIS

Exemplos

Molecularidade

Lei de Velocidade

A produtos

Unimolecular

V=K[A]

2A produtos

Bimolecular

V=K[A]2

A + B
produtos

Bimolecular

V=K[A] [B]

Reao no elementar
Reao
Reaono
noelementar:
elementar:
Ocorrem
Ocorrem em
em um
um conjunto
conjunto de
de etapas,
etapas, chamado
chamado mecanismo
mecanismo de
de
reao.
reao.
Mecanismo
Mecanismode
dereao:
reao:
Cada
Cadaetapa
etapauma
umareao
reaoelementar;
elementar;
Na
Na soma
soma algbrica
algbrica das
das etapas,
etapas, os
os compostos
compostos
intermedirios
intermediriosdesaparecem
desaparecemna
nareao
reaoglobal;
global;

A velocidade da reao no elementar depende

apenas da etapa lenta

Lei das velocidades

Reao no elementar
Reao genrica:

2A
2A ++ 3B
3B ++ CC
Produtos
Produtos

Experimento

[A]0(mol/L)

Velocidade inicial da
reao (mol/L.min)

0,02

II

0,04

III

0,08

Reao genrica:

Experimento

2A
2A ++ 3B
3B ++ CC
Produtos
Produtos

[B]0(mol/L)

Velocidade inicial da
reao (mol/L.min)

0,02

II

0,08

III

0,32

Reao genrica:

2A
2A ++ 3B
3B ++ CC
Produtos
Produtos

Experimento

[C]0(mol/L)

Velocidade inicial da
reao (mol/L.min)

0,02

II

0,02

III

0,02

Concluindo...
Reao genrica anterior

2A
2A ++ 3B
3B ++ CC
Produtos
Produtos

QUAL A LEI DE VELOCIDADE QUE PODEMOS PROPOR?

V
V == K[A]
K[A] [B]
[B] 22

Vamos
exercitar!

Qual a lei de velocidade da reao que ocorre segundo o

mecanismo a seguir?
Etapa 1: NO2 (g) + NO2(g) NO3(g) + NO(g)

(lenta)

Etapa 2: NO3(g) + CO (g) NO2(g) + CO2(g)

(rpida)

Global: NO2(g) + CO (g) NO(g) + CO2(g)

Ordem de uma reao

Ordem
Ordem de
de reao
reao (ordem
(ordem global)
global) aa soma
soma dos
dos valores
valores das
das
potncias
potncias aa que
que as
as concentraes
concentraes de
de reagentes
reagentes se
se encontram
encontram
elevadas
elevadasna
naequao
equaocintica
cinticada
dareao
reao(lei
(leide
develocidade).
velocidade).
Consideremos a reao geral:
aA + bB cC + dD
A equao da velocidade assume a forma:

Velocidade = k[A] [B]

, ,k determinados experimentalmente
e ordem de uma reao; a ordem de A e a ordem de B.
A reao tem ordem global +

Uma reao de:

Ordem zero em relao a um reagente: se a alterao da

concentrao desse reagente no causa alterao na velocidade;
Primeira ordem em relao a um reagente: se duplicar a
concentrao, duplica a velocidade da reao tambm;
Ordem n em relao a um reagente: se duplicar a concentrao
aumenta de 2n a velocidade da reao.

Reao de ordem zero

Reaes de ordem zero so raras;

(A)

A equao cintica :
velocidade = k[A]0
ou

(B)

v=k
A velocidade de uma reao de ordem zero
constante e independente das concentraes de
reagentes.

= N2O
22NN2O(g)
2N22(g)
(em platina aquecida)
(g)++OO2(g)
2O(g) 2N
2(g) (em platina aquecida)

Obs.:
Obs.:AAconcentrao
concentraomolar
molarmaior
maiorem
emB,
B,mas
masisso
issono
noafeta
afeta
aavelocidade
velocidadeda
dareao,
reao,pois
poisaasuperfcie
superfcieda
daplatina
platinapode
pode
adsorver
adsorverum
umdeterminado
determinadonmero
nmerode
demolculas.
molculas.

A equao concentrao x tempo

obtida da integrao (clculo integral, que visto no

ensino superior) da equao da lei de velocidade.
Matemticamente temos:

[A] = [A]0 k t
Graficamente:
k=declividade
da reta

Reao de ordem 1
Numa reao de primeira ordem a velocidade depende da
concentrao de reagente elevada potncia unitria.
AA
Produtos
Produtos

v=k[A]

a) Diminuio da concentrao do reagente com o

tempo.

45

AA
Produtos
Produtos

[ A]
velocidade=
t
velocidade=k [ A ]
ln [ A ] =ln [ A ]0 kt
(equao da reta)
b) Utilizao da representao
grfica da relao linear de ln[A] em
funo do tempo
para calcular a
constante de velocidade.

46

Tempo de meia vida (T1/2): Reao

de primeira ordem
Tempo de de meia-vida (t1/2): o tempo necessrio para que a concentrao
de uma reagente diminua para metade do seu valor inicial.
Variao da concentrao
de um reagente com o nmero
de tempos de meia vida (t1/2)
para uma reao de primeira
ordem.
t=t1/2
[A] = [A]0/2

[ A ]0
1
1
0,693
t 1/ 2 = ln
t 1/ 2 = ln2 t 1/ 2 =
k [ A ]0/ 2
k
k
47

Reao de ordem 2
a reao cuja velocidade depende da concentrao de
reagente elevada ao quadrado ou de concentraes de dois
reagentes diferentes, cada um deles elevada unidade.
A produto

[ A]
velocidade=
t
2
velocidade=k [ A ]
1
1

=
+kt
[ A ] [ A0 ]
(equao da reta)

48

Tempo de meia vida (T1/2): Reao

de segunda ordem
Podemos obter uma equao para
o tempo de meia-vida da reao
de 2 ordem, se fizermos
[A] = [A]0/2 na equao:

1
1
=
+kt
[ A ] [ A ]0
1

[ A ] 0 /2

1
1
+kt 1/2 t 1/2 =
k [ A ]0
[ A ]0

Resumindo...

Ordem

Equao Cintica

Equao
Concentrao x
Tempo

Velocidade =k

Velocidade = k [A]

[A] = [A]0 - kt

ln[A] = ln[A]0 - kt
1

Velocidade = k [A]2

[A]

1
[A]0

+ kt

Tempo de Meia
Vida
t =
t =

t =

[A]0
2k
ln2
k
1
k[A]0

Aprofunde
seus
conhecimentos

Equao de Arrhenius

Como
Comoaatemperatura
temperaturaeeaavelocidade
velocidadede
dereao
reaoesto
estodiretamente
diretamenteligadas,
ligadas,
elas
elaspodem
podemestar
estarrelacionadas
relacionadaspela
pelaequao
equaode
deArrhenius.
Arrhenius.

kk == Ae
Ae

-Ea/RT
-Ea/RT

Onde:
k a constante da velocidade
Ea a energia de ativao
R a constante dos gases (8,314 J/mol.K)
A uma constante relacionada com a frequncia das colises
T a temperatura em Kelvin
51

Clculo da Energia Energia de ativao

com a utilizao grfica
Ea
k=Ae
ln k=
R
E a ( kJ/mol )
R = 8,314 J/K . mol
Ea/ RT

)( )

1
+ln A
T

52

Questo 1
Vamos
exercitar!

Em uma dada temperatura, a decomposio do N2O3 em

NO2 e NO de primeira ordem, com K = 3,2x10-4 s-1.
Considerando que a concentrao inicial de N2O3 de 10 M,
quanto tempo levar para que essa concentrao seja
reduzida para 2 M? Qual o tempo de meia vida dessa
reao?

Questo 2
Vamos
exercitar!

A sacarose (C12H22O11) se decompe em glicose e frutose em

soluo cida. A velocidade da reao dada por:
V = k[sacarose].
Sabendo que K = 0,208 h-1 a 25C, qual o tempo necessrio para
que 87,5% da concentrao inicial de sacarose reaja nessa
temperatura?

Bons estudos!!!