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16/05/2012

Analtica V:
Aula 15-05-12

Plano de aula
 Importncia da extrao qumica nos procedimentos de anlise
 Etapas de um processo de extrao

Mtodos Clssicos de Separao

 O processo de destilao e exemplos para substncias


inorgnicas
 A extrao com solvente (extraes lquido-lquido e slidolquido)
 Exemplos de reaes de precipitao e de precipitao
fracionada

Prof. Rafael Sousa


Departamento de Qumica - ICE
rafael.arromba@ufjf.edu.br

Notas de aula: www.ufjf.br/baccan

Mtodos Clssicos de Separao


Precipitao

Questes para estudo

O que extrair ou separar ?


ANALITO

Extrao
com solvente

?
UM
COMPONENTE

VRIOS
COMPONENTES

AMOSTRA

Destilao
INTERFERENTE

Evaporao
Possibilidades: separar os ANALITOS ou os INTERFERENTES
 Separar um ou mais componentes de uma matriz (amostra)

pr-concentrao

16/05/2012

Mas o que interferncia ?


NH4+ interfere na determinao de K+ com cobaltonitrito
3K+ + Co(NO2)633NH4+ + Co(NO2)63-

As etapas da extrao/ separao

Formao de um slido

K3Co(NO2)6 (s)

Extrao com
solvente

Precipitao
Formao de um
sistema de DUAS FASES

Adio de um solvente
imiscvel no meio

Separao mecnica
das duas fases

Diviso de lquidos
(funis de separao)

(NH4)3Co(NO2)6 (s)

 Se presente, a espcie NH4+ precisa ser eliminada antes do teste com o


reagente precipitante (EVAPORAO)
Existem casos em que a interferncia pode ser eliminada adicionando-se um
agente mascarante

Filtrao

Analisar a FASE
de interesse

Ex: Adio de PO43- para mascarar Fe3+ na determinao espectrofotomtrica


de MnO4-

1. Separao por destilao

As etapas da extrao
Destilao

Evaporao

Definio: destilao o processo no qual duas ou mais substncias so


separadas atravs do aquecimento
Condio: as substncias apresentem temperaturas de ebulio diferentes
, T1

Formao de um
sistema de DUAS FASES

A (l)

A(g)
T2 T1

, T2

B (l)
Processo de
aquecimento

Separao fsica de um ou
mais componentes

Processo de
aquecimento

B (g)

Ex: Destilao do petrleo (gasolina, leo diesel, etanol...)

 Mais comum para separar substncias orgnicas


Analise da frao (fase)
que contem o componente
de interesse

 Exemplos para substncias inorgnicas:


Alguns metais (Sb e Sn), As, C, N, S e os halognios
(formam compostos volteis aps reaes especficas)

16/05/2012

Separao por destilao

Separao por destilao

Funo: purificar e separar substncias

Halognios em sol. aquosas  forma elementar ou compostos volteis

Etapas: evaporao ,(condensao) e coleta da frao separada

Oxidao seletiva seguida de destilao


SiO2

Ex: F- + HClO4

H2SiF6.H2O (g)
c. hexafluorsilcico

Enxofre  H2S a partir de reao com cidos


Ex: S2- + 2 H+

H2S (g)

Tipos: simples, fracionada e a vcuo


http://ciencia.hsw.uol.com.br/refino-de-petroleo4.htm

Nitrognio
 NH4+ volatiliza como NH3 em sol. alcalinas
NO3- pode ser convertido NH3 (liga de Devarda: ABNT NBR 7126)

Limitaes: separao de azetropos (difcil)

Separao por destilao


EXERC 1:
Carbono de carbonatos  forma CO2 (g) aps reao com cidos
Ex: CO32- + 2H+

<H2CO3>

H2O + CO2 (g)

Descreva um procedimento para a eliminao de NH4+


em uma soluo de amostra, empregando soluo de
NaOH. Justifique sua resposta com reaes.

Alguns metais (Sb e Sn), As


 Volatilizam-se como cloretos
(Podem ser separados de outros elementos e entre si)
H+
As (III) + 3Cl-

Cl3As (g)

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2. Extrao com solvente


(Extrao lquido-lquido)
Baseada na diferena de solubilidade entre duas substncias em relao
A DOIS SOLVENTES, geralmente gua e um solvente orgnico
OCORRE transferncia de um soluto (A) de uma fase para a outra

Uso: separao e purificao de substncias


Substncias mais polares ou inicas  fase aquosa
Substncias mais apolares  fase orgnica

Coeficiente de partio (Coeficiente de distribuio, KD)


a constante de equilbrio para a solubilidade de um composto em um
solvente 1 em relao a um solvente 2:
KD= C1/C2

funil de separao
Sistema DESCONTNUO
(batelada)

- Tcnica simples
- Temperatura ambiente
- A substncia separada ainda pode ser tratada (purificada, pr-concentrada, etc)

C1 e C2 so as solubilidades, NO EQUILBRIO, do composto nos


solventes 1 e 2
Nmero alto de KD:
grande parte do soluto ir ser transferida para o solvente 1

 Eficincia da extrao (KD): Lei da distribuio de Nernst

Na 7 prtica
Calcular o KD para o I2 entre:

Mesmo em casos onde KD bastante alto, mais eficiente se realizar sucessivas


extraes usando volumes pequenos, em vez de uma nica extrao
com um volume maior

gua / ter
gua/ diclometano
gua / tetracloreto de carbono
 OBJETIVO: mostrar como se identifica o melhor solvente
(maior valor de KD)

Na prxima prtica (comparao entre solventes diferentes):

 Trabalhar de forma padronizada:


MESMO VOLUME DE AMOSTRA EM SOLUO AQUOSA (5 mL)

+
MESMO VOLUME DE SOLVENTE (10 mL)

16/05/2012

Extrao lquido-lquido de espcies inorgnicas (metais)

Slido-lquido para substncias orgnicas no slido


Slido-lquido para substncias inorgnicas no slido (mais efetiva)
 Uma das fases um slido, aonde se encontra o soluto
Uma ou mais substncias vo passar para a fase lquida

 Formao de quelatos metlicos


(atentar para o pH do meio durante extrao)

Ex cotidiano: Preparao de bebidas como ch e caf

Exemplos de aplicaes
Extrao de vrios metais (Al, Be, Ce, Co(III), Ga, In, Fe...)
Acetilcetona (quelante) + CCl4 (solvente)
Extrao de Ni e Pd
Dimetilglioxima (quelante) + HCCl3 (solvente)
Vrios outros quelantes:
Cupferron, difeniltiocarbazona, dietilditiocarbamato de sdio...

Extrator de
Soxhlet:

Sistema CONTNUO
Solvente destilado
contendo a(s) substncias extradas

Slido + solvente
Ex. indstria: anlise inorgnica de solos e fertilizantes (elementos minerais e nions)

EXERC 2:

O que um extrator de Soxhlet? Explique como o


mesmo funciona.

3. Separao por precipitao


 Forma-se um SLIDO contendo o analito na soluo de amostra
(sal inico)

 Agentes precipitantes
 Para ons metlicos: OH-, S2- e CO32-

 O precipitado retirado da soluo por filtrao

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Separao por precipitao

Na precipitao fracionada

EX: REAES DE PRECIPITAO DE METAIS


COM HIDRXIDO: Mn+ + n OHCOM SULFETO: Mn+ + S2-

possvel precipitar um on especfico em uma soluo contendo outros


ons que tambm precipitam

Mn(OH)n (s)
 Equilbrio de precipitao das espcies envolvidas

M2Sn (s)

COM CARBONATO: Mn+ + CO32-

M2(CO3)2 (s)

TODAS dependem do pH

Ex: possvel separar Hg(I) de Pb(II) precipitando o Hg(I) com I-:


Hg2I2 (s)
PbI2 (s)

Hg21+ + 2I-, Ks0= 4,6 10-29


Pb2+ + 2I-,

Ks0 Hg2I2 << Ks0 PbI2

Ks0= 7,9 10-9

Objetivo: formar precipitados seletivamente


PRECIPITAO CONTROLADA (OU FRACIONADA)
 Controle da concentrao da espcie precipitante, que
adicionada soluo de amostra

Por isso possvel (teoricamente) precipitar todos os ons Hg(I) sem


interferncia do Pb(II)
Na prtica uma pequena frao de Pb(II) co-precipita com o Hg2I2

Entendo melhor... a precipitao o inverso da solubilizao


BaSO4

k
(s)

H2O

Ba2+ (aq) + SO42

(aq)

Dissoluo ocorre at que a soluo fique saturada


(depende da temperatura)

A relao entre SOLUBILIDADE e SATURAO


SE [Cx+]y [Ay-]x < Ks0 CA(s)  soluo no saturada
Ainda possvel dissolver mais sal OU
Adicionar mais Ay- para poder precipitar Cx+

Estabelecem-se equilbrios do tipo:

CyAx

k
(s)

y Cx+ (aq) + x Ay-

SE [Cx+]y [Ay-]x > Ks0 CA(s)  soluo saturada

(aq)

H2O

No mais possvel dissolver o sal


k = [Cx+ ] y [Ay-]
[CA(s)]

ou kS0 = [Cx+]y [Ay-]x

 Produto inico

Unidade estequiometria do sal: Ks0 BaSO4 = 1,0.1010 mol2.L-2

Qualquer quantidade de sal que for adicionada ficar na


forma slida OU
Adicionar mais Ay- at que no ocorra mais a formao de prec.

16/05/2012

Entendendo o produto de solubilidade


EXERC 3:
Calcular a concentrao de OH - necessria para precipitar Mg(OH)2 (s)
em uma soluo contendo 0,01 mol L-1 de Mg 2+,
sendo 5,9.10 -12 mol 3 L-3 o Ks0 do Mg (OH)2 (s).

Referncias
 Ohweiler, O. A., Qumica Analtica Quantitativa, vol. 1, 2 Ed, Livros Tcnicos
e Cientficos Editora: Rio de Janeiro,1980
 Jeffery, G. H. e col, Vogel Anlise Qumica Quantitativa, 5 Ed, Livros
Tcnicos e Cientficos Editora: Rio de Janeiro, 1992
 Atkins, P. W., Physical Chemistry, 6th Ed, Oxford University Press:Oxford,
1998
 Harries, D. C., Anlise Qumica Quantitativa, 7 Ed, Livros Tcnicos
e Cientficos Editora: Rio de Janeiro, 2008

MAS A TENDNCIA ATUAL:


Tcnicas instrumentais para separao e anlise (prximas aulas)