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INIBIDORES DE CORROSO

Substncias que, adicionadas ao meio, reduzem significativamente a taxa de corroso.


Pode-se dividi-los, conforme sua natureza, em inorgnicos e orgnicos. Conforme sua
maneira de atuar, por outro lado, se pode classific-los em inibidores andicos, catdicos e
mistos.

1.

INIBIDORES ANDICOS
Os inibidores andicos so os que modificam principalmente a reao andica, reduzindo
portanto a densidade de corrente andica. Conforme se v na figura 1-a, se A1 for a
representao da curva andica sem inibidor na soluo e A2 a mesma curva com o
inibidor adicionado, supondo-se que no houve modificao da reao catdica, pode-se
ver que o inibidor

- reduz a reao andica


- aumenta o potencial de corroso

A2

A1

Ecor2
Ecor1

A2

Ecor2
Ecor1

A1

C
i2

i1

C
i

i2

i1

a)
b)
Figura 1. Modificao do potencial de corroso e da corrente de corroso pela presena de um
inibidor andico.
No exemplo da figura 1b h um comportamento diferente. Na ausncia do inibidorter-se-ia
um comportamento ativo da curva andica. Na presena do inibidor, h a formao de um
filme que passiva o metal. Assim, tambm, o potencial de corroso sobe e a corrente de
corroso diminui.
Os inibidores inorgnicos andicos, muitas vezes, de acordo com seu mecanismo de ao
se classificam em :
a)Oxidantes
Como exemplo tpico se tem os nions nitrito e cromato, cujas reaes de reduo, so
respectivamente:
NO2- + 8 H+ + 6 e = NH4+ + 2 H2O
2 CrO42- + 10 H+ + 6 e = Cr2 O3 + 5 H2O
Estes inibidores atuam levando pela sua reao catdica o potencial de corroso a um valor
em que a passivao do metal ocorre espontaneamente. No caso do cromato, esta atuao
fortalecida pelo fato de que o resultado da sua reao catdica um slido (xido de
cromo) que se forma sobre o metal e, no caso de ligas ferrosas, se forma ento um xido
misto de ferro e cromo, bastante protetor.

b) No-oxidantes
Exemplos desses inibidores so benzoatos, boratos; molibdatos, vanadatos, tungstatos.
Estes inibidores so de difcil explicao quanto ao seu mecanismo. Aparentemente
possuem uma certa facilidade de adsoro na superfcie ativa do metal, que no entanto
depende bastante do tempo; parecem tambm depender da presena de oxignio que,
talvez, auxilie no recobrimento da superfcie. Em alguns estudos, mostra-se que a corrente
crtica para passivao diminuda bastante, o que deveria facilitar tambm a passivao,
pelo oxignio dissolvido. No caso de molibdatos, vanadatos e tungstatos, teoricamente, se
espera uma ao oxidante. No entanto, curvas catdicas realizadas em meios contendo
estes inibidores no mostram uma reao catdica ntida importante que pudesse ser
atribuda a eles. Isto, no entanto, no exclui a possibilidade de que em stios especficos
possam atuar como oxidantes, facilitando localmente a passivao. Estes trs ltimos tipos
de nions dada sua semelhana qumica com os cromatos foram propostos para substituir a
estes, os quais so muito efetivos, porm dada a sua toxidez, vem sendo banidos em muitos
pases. Na verdade os candidatos a substitutos so menos txicos, mas no incuos e sua
atuao como inibidores pior que a dos cromatos.
INIBIDORES CATDICOS
Os inibidores inorgnicos catdicos atuam principalmente sobre a reao catdica. Como
se depreende da figura 2, com sua atuao o inibidor catdico:
- reduz a reao catdica
- diminui o potencial de corroso
Exemplos tpicos so os polifosfatos, que na presena de ons como os de Ca++ produzem
partculas positivas que migram, portanto, para os microctodos e a, dada a alcalinidade,
precipitam sais de clcio que inativam o ctodo.

E
- "Calgon"

(PO4)n + Ca++
partculas positivas
migrao para ctodos

Ecor1
Ecor2

- bicarbonatos, so outro exemplo que, no ctodo,


reagem com OH-, produzem carbonatos que
precipitam com ctions diversos inativando o stio
catdico

C2

HCO3- + OH- (ctodo) = CO32- + H2O

icor2

C1

icor1

Fig. 2 Atuao de inibidor catdico:


E corroso diminui
INIBIDORES MISTOS
Como o nome diz, atuam sobre os dois tipos de reaes.
reduzem reaes andicas e catdicas
-no influem muito sobre o potencial de corroso
E
-produzem um precipitado ou gel sobre toda a superfcie
Exemplos so os silicatos que formam
pelculas gelatinosas com os ctions do metal
Ecor
dissolvido que recobrem toda a superfcie.
SiO32- + 2 H2O = 2 OH- + H2SiO3
Fig. 3 Atuao de inibidor misto
Praticamente no muda E de corroso.
.

A2

C2
A1
C2

icor2

i cor1

Eficincia de inibio
Mede-se a eficincia de um inibidor na corroso de um metal comparando a perda de
material na sua presena e aquela na sua ausncia. Pode-se ento definir a eficincia, em
termos de perda de massa por unidade de rea, ou da densidade de corrente de corroso
equivalente, como

Inibio (%) = ( icor1 icor2) x100 = (1 icor2 ) x 100


icor1
icor1

(1)

s vezes interessante saber a eficincia de inibio de cada reao em particular: andica


e catdica. Isto d informao sobre o tipo de inibidor. Pode-se fazer esta determinao, se
se dispe das curvas de polarizao com e sem o inibidor. preciso ento comparar os
valores das densidades de corrente andica em um mesmo potencial, para calcular a
eficincia andica e os valores das densidades de corrente catdica em um mesmo
potencial (no precisa ser o mesmo, se se supe que o mecanismo de dissoluo e inibio
continuam iguais independentemente do potencial), para calcular a eficincia catdica.
Alis, se as curvas de polarizao do metal, antes e depois de adicionar-se um inibidor na
soluo em que ele est imerso, forem paralelas entre si, apenas diminuindo a corrente para
um mesmo potencial, supe-se, ento muitas vezes, que o mecanismo de reao (andica
ou catdica) continua o mesmo, porm diminuiu apenas a rea sobre a qual ela tem lugar.
Ou seja, supe-se que o inibidor atua apenas adsorvendo-se em parte da rea (andica ou
catdica). Com esta pressuposio pode-se calcular, a partir da comparao das correntes a
um potencial, com e sem inibidor, a percentagem de rea coberta pelo inibidor.

Ecor1
Ecor2

B
D

log i2

C
E

log i1

log i

Na figura acima tem-se representadas duas curvas catdicas e duas andicas.Os pontos C e
D representam, respectivamente, as interseces das curvas andica e catdica na ausncia
e na presena de um inibidor e, portanto, definem na ordenada os potenciais de corroso
Ecor1 e Ecor2 , enquanto na abscissa se tem o logaritmo das correntes de corroso i1 e i2.
Como se trata de retas e nas escalas se representa E vs. log i, significa que se trata de
reaes que seguem a lei de Tafel (no necessariamente seria assim).
Se se quiser verificar a eficincia do inibidor bastaria ler i1 e i2 e usar a equao dada em
(1). Por outro lado se se quiser saber a eficincia na inibio da reao andica deveria ser
comparada a corrente andica na curva com e sem inibidor a um dado potencial. Por
exemplo poderia se tomar ao potencial Ecor1, os valores de corrente (andica) que
corresponde aos pontos B e C. Calcula-se ento:
inib an.= (1 iB/icor1) .100.
Se se quisesse determinar a eficincia de inibio da reao catdica seria possvel usar,
ao mesmo potencial, as correntes (catdicas) correspondentes aos pontos A e C. Assim
calcular-se-
inib cat.= (1 iA/icor1) . 100
Na prtica, quando se levanta curvas de polarizao no se tem a representao da figura,
pois, ao potencial de corroso a corrente lquida que circula pelo circuito externo zero.
Logo, quando muito, se pode obter a inclinao de Tafel (ba e bc)para as curvas andica e
catdica, a uma certa distncia do potencial de corroso. Mede-se tambm o potencial de
corroso, com o que se pode saber a diferena desse valor na ausncia e na presena do
inibidor de corroso. A diferena entre os i corr pode ser obtida, por exemplo, por ensaios
de perda de massa (gravimtricos). A partir desses dados possvel por uma
esquematizao como a da figura verificar a porcentagem de recobrimento de zonas
catdicas e andicas.
No esquema temos, portanto, o valor de icor1, mas no sabemos qual o i no ponto A ou no
ponto B. Sabe-se no entanto as inclinaes de Tafel