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INFORMAO
Vimos que reaes complexas, em oposio s reaes elementares, so aquelas que
ocorrem em nvel molecular por uma sequencia de uma ou mais etapas elementares. A sequencia de
etapas chamada de mecanismo.
Para uma reao elementar, a molecularidade sempre igual ordem da reao.
Cada etapa numa reao elementar reversvel. Contudo, frequentemente a reao oposta
desprezvel, e no explicitamente includa no mecanismo.
A lei cintica derivada a partir de um dado mecanismo proposto determinado pela
sequencia de etapas que compem o mecanismo. Contudo, a lei cintica comumente dominada
pela etapa mais lenta, chamada de etapa determinante da velocidade (edv).
Reao global:
Evento molecular
Velocidade relativa
(1)
1
(CH3 )3 CBr(aq)
(CH3 )3 C (aq) + Br (aq)
(2)
k2
+
equilbrio rpido
(3)
3
equilbrio rpido
3. Pelo o que foi exposto acima, explique porque para a etapa (1) a velocidade da reao no sentido
direto dada por
v1 = k1 [(CH3 )3 CBr]
4. Dada a estequiometria da reao, explique porque a lei cintica no dada por
v global = k exp [(CH3 )3 CBr][OH ]
5. Mostre que a soma das trs etapas do mecanismo resulta na equao estequiomtrica da reao
global.
6. Por que a lei cintica global obtido a partir do mecanismo aproximadamente igual lei cintica
global experimental?
7. A lei cintica proposta a partir do mecanismo consistente com a lei cintica experimental?
Explique.
Reao global:
Evento molecular
k
(1)
1
NO(g) + NO(g)
N2O2 (g)
(2)
2
N2O2 (g) + O2 (g)
2NO2 (g)
k 1
Velocidade relativa
equilbrio rpido
8. Como a etapa (1) , anterior etapa lenta, rpida, admite-se que ela est em equilbrio. Escreva a
equao do equilbrio para essa reao.
9. Obtenha a expresso para [N2O2] a partir da expresso obtida no item (8).
10. A expresso do item (9) d a concentrao de N2O2 em qualquer instante da reao, conforme o
mecanismo proposto. Substitua-a na expresso da equao cintica global proposta pelo
mecanismo (para eliminar [N2O2] da expresso j que ela no pode constar na equao cintica
global por ser um intermedirio).
11. Compare a equao cintica global proposta pelo mecanismo com aquela obtida
experimentalmente. Elas so consistentes?
12. Em caso afirmativo, o que se pode afirmar acerca do mecanismo proposto? Justifique. Escreva
num Portugus claro que no deixe margem a dvidas, interpretaes erradas ou erros
conceituais.
Testes os 3 mecanismos propostos abaixo para determinar qual (ou quais) deles consistente
com os dados experimentais.
(a) NO2 + F2 NO2F + F
rpida
NO2 + F NO2F
lenta
lenta
NO2 + F NO2F
rpida
(c) F2 F + F
2NO2 + 2F 2NO2F
lenta
rpida