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DISTRIBUIO GEOQUMICA DE METAIS PESADOS EM SEDIMENTOS DE

MANGUEZAIS DE ICAPU CE
AGUIAR NETO, A. B.1; FREIRE, G.S.S1; GOMES, D. F1.; GOUVEIA, S. T.2
1.Universidade Federal do Cear, Departamento de Geologia, Laboratrio de Geoqumica Ambiental,
tonyigneous@yahoo.com.br
2. Universidade Federal do Cear, Departamento de Qumica Analtica e Fsico-Qumica, Laboratrio de
Estudos em Qumica Analtica, stgouveia@gmail.com
Os manguezais vm sofrendo grandes interferncias antrpicas o que vem acarretando danos diversos a esse
ecossistema. No intuito de contribuir com o estudo desses ambientes, foram analisados geoquimicamente os
sedimentos de zonas de manguezais de Icapu (litoral leste do Estado do Cear), que esto predispostos a
sofrerem interferncias das atividades petrolferas adjacentes. O presente trabalho fornece os primeiros dados
de matria orgnica (MO) e teor de metais pesados desse ecossistema, de forma a avaliar e/ou identificar
possveis graus de contaminao em metais pesados. A partir dos resultados dos parmetros analisados,
tornam-se identificveis possveis correlaes entre esses parmetros podendo auxiliar na interpretao da
origem desses metais (antrpica ou natural). Na zona de manguezal foram estabelecidas cinco estaes de
amostragem com coleta de sedimentos superficiais e subsuperficiais. As amostras foram preparadas e
analisadas em laboratrio, sendo determinados o contedo de M.O e os teores de Cu, Zn, Ni, Pb, Cr, Cd, V,
Mn, Fe, Al e Se seguindo metodologias especficas. O contedo de M.O nos sedimentos variou entre 0,150,70% . Os teores de Cu, Zn, Ni, Pb, Cr e V no ultrapassaram a 20 g/g (0,75 17,25), exceto numa estao
prximo a um pequeno porto onde os teores para Cu, Zn e Pb excederam esses valores. O Cd foi detectado
apenas em duas estaes com teores de 0,05 g/g. O Se no foi detectado em nenhuma amostra estudada. Os
teores de Fe e Mn variaram de 82 8450 g/g. J os teores para Al foram de 0,35 at valores superiores a
0,85 % (Saturao). Na zona de manguezal estudada o estudo estatstico revelou interdependncia
significativa do teor de M.O apenas para os metais Ni, Fe, Cr e V. Possivelmente as reaes de
organocomplexao estejam sendo mais efetiva na adsoro dos metais que mostraram-se correlacionados
com a M.O.
Palavras-chave: Sedimentos, metais pesados, manguezal, Icapu
1. INTRODUO
Manguezais so regies prximas ao mar, que recebem tanto gua salgada, pela ao das mars,
como gua doce dos rios que ali desembocam. um ecossistema costeiro, de transio entre os ambientes
terrestres e marinhos, caractersticos de regies costeiras tropicais e subtropicais estabelecendo-se nas zonas
entre mars e sujeito ao regime das mars. (Soares, 1997).
Os manguezais de Icapu encontram-se localizados a leste do Estado do Cear, pertencendo ao
municpio considerado. O acesso feito pela BR-304, atravs da CE-261 e distam aproximadamente 200 Km
de Fortaleza. A rea de estudo corresponde a 12 Km2.
O presente trabalho visa avaliar geoquimicamente os sedimentos de manguezais de Icapu
fornecendo dados e subsdios que contribuam com o monitoramento desses ecossistemas no intuito de
preservar suas caractersticas naturais e minimizar as interferncias antrpicas que desestabilizam as
interaes organismos-ambiente. Como objetivos especficos: Determinar o contedo de matria orgnica nos
sedimentos de manguezais de Icapu. Determinar o teor para os elementos: Fe, Al, Mn, Cu, Zn, Ni, Pb, Cr,
Cd, Se e V. Demonstrar possveis correlaes entre o contedo de M.O e metais pesados presentes nos
sedimentos de manguezais das reas consideradas.

Esses ecossistemas esto predispostos a sofrerem interferncias das atividades petrolferas


adjacentes oriundas dos campos de explotao da Fazenda Belm cuja empresa operadora a PETROBRAS.
A rea onde se encontram localizados os manguezais de Icapu formada geologicamente pelos
sedimentos da Formao Barreiras e coberturas sedimentares quaternrias (Holoceno). Em alguns locais
restritos afloram tambm o arenito Au e o calcrio Jandara (Bacia Potiguar). Esses littipos so
caracterizados como seqncias flvio-marinhas transgressiva do final do Jurssico.
2. REVISO DA LITERATURA
2.1 Manguezais
Os manguezais so ambientes costeiros dominados por uma vegetao de mangue, com rvores que
podem atingir cerca de 20 metros de altura e 100 anos de idade.
Os bosques de mangues podem ser classificados de acordo com a localizao em ribeirinho
(margeando os rios e riachos), ilhota (distribudos em ilhotas fluviais) e bacia (encontrado em reas mais
afastadas dos mangues). No nordeste existe um tipo de manguezal conhecido como mangue seco, onde
predominam rvores de pequeno porte e solo com alta salinidade. J no sudeste predominam bosques de
arbustos.
O solo formado por uma lama de colorao cinza-escura a preta, rica em sulfeto de hidrognio (
H2S ), o que causa um odor caracterstico de enxofre ( ovo podre ), principalmente nos manguezais
degradados
e
poludos.
Na lama predominam razes e materiais decompostos, formados por areias de origem marinha carreadas pelo
vento e correntes marinhas e restos de galhos, folhas e animais, sendo sua superfcie rica em matrias
orgnicas,
que
servem
de
alimento
aos
peixes
e
crustceos.
(Fonte: Museu do Una Disponvel em: http://www.museudouna.com.br/mangue.htm).

2.1.1

Os manguezais no Estado do Cear.


O Estado do Cear possui uma costa de 560 km de extenso. Ao longo dessa costa ocorrem
tabuleiros, falsias, restingas, dunas, lagoas e manguezais. Em relao aos manguezais, eles somam cerca de
22.936 hectares, distribudos entre 12 diferentes rios. As aes antropognicas sobre os manguezais cearenses,
destruindo a vegetao e as comunidades animais associadas, no diferem daquelas praticadas em outras
partes do Brasil. Uma das formas de destruio mais antigas dos manguezais no Nordeste que ocorre tambm
no Cear, a transformao da rea em salinas. (SEMACE, 1990).
2.2 Os Metais Pesados
O termo metal pesado refere-se a uma classe de elementos qumicos, muitos dos quais venenosos
para os seres humanos. Os metais diferenciam-se dos compostos orgnicos txicos por serem absolutamente
no-degradveis, de maneira que podem acumular-se nos componentes do ambiente onde manifestam a sua
toxicidade. Os locais de fixao final dos metais pesados so os solos e sedimentos. Os metais pesados esto
situados, na Tabela Peridica, perto da parte inferior, sendo suas densidades altas em comparao a de outros
matrias comuns (BAIRD, 2002).
2.2.1 Fonte
Embora ao se pensar nos metais pesados como poluentes da gua e como contaminantes de nossos
alimentos, eles so em sua maioria transportados de um lugar para outro por via area, seja como gases ou
como espcies adsorvidas sobre ou absorvidas em material particulado (BAIRD, 2002).
Segundo Lacerda (1998), os metais pesados podem ser encontrados como material em suspenso em
guas estuarinas, ligados a slidos inorgnicos, slidos orgnicos e microorganismos ou, como material
dissolvido, apresentando reao com a gua.
As concentraes de metais pesados podem proceder de vrios aportes: (1) pelo intemperismo das
rochas e fragmentos de rochas em leitos de rios; (2) pela precipitao ou solubilizao de substncias
adsorvidas e conseqentes mudanas das caractersticas fsico-qumicas das guas; (3) originados de resduos
biolgicos e produtos de decomposio de substncias orgnicas, de conchas calcrias e silicosas; (4) a
precipitao atmosfrica prxima s reas urbanas e industriais,e (5) decorrentes de processos de descargas
dos dejetos urbano-industrias.
2.2.2 Toxidade dos Metais Pesados
Dentre os metais pesados mercrio (Hg), chumbo (Pb) e cdmio (Cd) so aqueles que
apresentam maiores riscos ambientais em razo de seu uso intenso, toxicidade e ampla distribuio.
2.3

Sedimento Um importante fixador de poluentes.


O destino final dos metais pesados e tambm de muitos compostos orgnicos txicos sua
deposio e soterramento em solos e sedimentos. Os metais pesados acumulam-se freqentemente na camada
superior do solo, sendo ento acessveis para as razes das plantas cultivadas em plantaes. (BAIRD, 2002).
Os poluentes (orgnicos ou inorgnicos) associados com sedimentos so aprisionados por
matrizes orgnicas ou inorgnicas por processos de adsoro. Para os metais, os principais processos de
adsoro so: a co-precipitao e a co-reao com xidos e hidrxidos de Fe e Mn, cidos hmicos, estruturas
argilosas e sulfetos. Esses processos qumicos eventualmente controlam a biodisponibilidade de metais com
os quais esto associados. (Luoma, 1983; Perin et al., 1997).
3. METODOLOGIA
3.1 Metodologia de Campo
Foi realizada uma campanhas de campo em setembro de 2005.
Os sedimentos de superfcie foram coletados em cinco estaes distintas. Em cada estao foram
determinados trs pontos de amostragem alinhados perpendicularmente linha de costa. A disposio dos
pontos mostrada na Fig.1. O ponto 1 de cada estao foi localizado na parte mais prxima linha de mar, o
ponto 2 foi demarcado a uma distncia de 5m do primeiro e do terceiro ponto. Assim, o ponto 3 foi localizado
mais prximo ao continente.

Fig. 1 Esquema de amostragem para coleta de sedimentos superficiais.


O sedimento foi coletado a uma profundidade de at 10 +/- 5 cm (com auxlio de colheres e
esptulas plsticas) para cada ponto determinado, em seguida as trs sub-amostras foram homogeneizadas em
bandeja plstica, gerando a amostra da estao considerada e, por fim, armazenada em potes plsticos.
Os sedimentos de subsuperfcie foram obtidos por meio de testemunhagem com auxlio de canos de
PVC como mostra o esquema da Fig.2. Foi obtido um testemunho para a rea em questo que foi
devidamente tampado e lacrado com fita adesiva at a sua chegada no laboratrio de Geoqumica Ambiental
da Universidade Federal do Cear, para posterior abertura do mesmo.

Fig. 2 Testemunhagem no substrato de manguezal.


Os materiais plsticos utilizados foram previamente descontaminados com HNO3 5% lavados com
gua destilada e em seguida com gua deionizada.
3.2. Metodologia de Laboratrio
ABERTURA DO TESTEMUNHO
A abertura do testemunhs procedeu com o auxlio de uma serra eltrica em corte longitudinal,
tomando-se o cuidado de no haver contato da serra com o sedimento. Em seguida, o corte foi finalizado com
auxlio de uma serra de ao inoxidvel.

DETERMINAO DA MATRIA ORGNICA


A Matria Orgnica contida na frao granulomtrica inferior a 2mm foi determinada pelo mtodo de
Walkey-Black (1947), adaptado e modificado por Jackson (1958).

O mtodo de Walkey-Black se baseia nas reaes exotrmicas, calor e oxidao com dicromato de
potssio e H2SO4 concentrado na amostra, seguidas de titulao do excesso de dicromato com 0,5 N de
sulfato ferroso amoniacal com indicador para identificao do ponto final. O cloreto contido deve ser
previamente oxidado pelo Ag2SO4 durante a digesto da mistura.
EXTRAO PARCIAL PARA OS METAIS
Strong Acid Leachable Metals (SALM): As amostras foram secadas em estufa a 60C e peneiradas na
frao de 10-mesh (2-milmetros). Em seguida foram digeridas com a combinao de HNO3 e HCl
concentrados 1:1 sob aquecimento a 90 C em bloco digestor segundo o mtodo 8, CSR ANALYTICAL
British Columbia Ministry of Environment, Lands and Parks, (2001). Em seguida os extratos foram diludos
para um volume de 50 ml e lidos em espectrmetro de emisso tica com fonte de plasma (ICP).

4. RESULTADOS
4.1 MATRIA ORGNICA
Os teores de M.O nos sedimentos variaram de 0,15-0,70% (Figuras 1 e 2), sendo que nos

% de Matria Orgnica

sedimentos superficiais esses valores variaram de 0,35%-0,70% e no testemunho de 0,15-0,51%.

0.80
0.60
% de Matria
Orgnica

0.40
0.20
0.00
IC-01 IC-02 IC-03 IC-04 IC-05
Estaes

Fig.3 Variao do teor de M.O nos sedimentos superficiais de Icapu CE.


Foi observado no testemunho um discreto aumento do teor da M.O at a profundidade de 20cm.
Em seguida tem-se o decrscimo da mesma com a profundidade.

Profundidade (cm)

-10
-20
-30
-40
-50
-60
-70
0,00

0,20

0,40

0,60

% de Matria Orgnica

Fig.4 Variao do teor de M.O no testemunho de Icapu CE.


4.2 METAIS
Sedimentos Superficiais
Os elementos Cu, Zn, Ni, Pb, Cr e V ocorreram em todas as estaes de coleta, enquanto o Cd
foi detectado apenas na estao IC-02 (0,05 g/g) e o Se no foi detectado. Os teores para os elementos Cu,
Zn, Ni, Pb, Cr e V variaram de 1,65-17,25 g/g nas estaes IC-01, IC-02, IC-03 e IC-04. Na estao IC-05
os teores para os metais: Cu, Zn e Pb excederam esses valores, mostrando teores de at 141,5 g/g. (Figura
5).

160
140
120
100
g/g 80
60
40
20
0

Cu
Zn
Ni
Pb
Cr
Cd
IC-01

IC-02

IC-03

IC-04

IC-05

Estaes

Fig. 5 Distribuio de metais nos sedimentos superficais de Icapu CE.


Testemunho de Sedimentos
Nos sedimentos do testemunho os teores para os elementos Cu, Zn, Ni, Pb, Cr e V no
ultrapassaram a 13 g/g com valores variando de 0,75 a 12,15 g/g, como mostra a figura 6. Esses
elementos apresentaram uma distribuio similar onde os menores valores ocorreram no intervalo entre 60 e
65 cm e os maiores no intervalo entre 35 e 40 cm. O Cd s foi detectado na profundidade de 65cm e o Se no
foi detectado em nenhum nvel desse testemunho. (Figura 6)

Profundidade (cm)

0-2
V
Cd
Cr
Pb
Ni
Zn
Cu

19-21
39-41
63-65
0

10

15

g/g

Fig. 6 Distribuio de metais no testemunho de sedimentos de Icapu CE.

4.3
ELEMENTOS DE SUPORTE (Mn, Fe e Al)
Sedimentos Superficiais

Os teores para Mn nos sedimentos superficiais variaram de 67,75-120 g/g.

150
100

Mn

g/g
50
0

IC-01

IC-02

IC-03

IC-04

IC-05

Estaes

Fig. 7 Variao dos teores de Mn nos sedimentos superficiais de Icapu CE.


Os teores de Fe e Al nos sedimentos superficiais variaram de 0,35 a valores superiores a 0,85%.

0.8
0.6

Fe
Al

0.4
0.2
0
IC-01

IC-02

IC-03

IC-04

IC-05

Estaes

Fig. 8 Distribuio de Fe e Al nos sedimentos superficiais de Icapu CE.

Profundidade (cm)

Testemunho de Sedimentos
Nos sedimentos do testemunho os teores para Mn variaram de 82 a 102 g/g.

0-2
19-21
39-41

Mn

63-65
0

50

100

150

g/g

Fig. 9 Distribuio de Mn no testemunho de sedimentos de Icapu CE.


Os teores para Fe e Al nos sedimentos do testemunho variaram de 0,39 a 0,65 %.

Profundidade (cm)

0
-20
Al

-40

Fe

-65
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Fig. 10 Distribuio de Fe e Al no testemunho de sedimentos de Icapu CE.


4.4. Correlaes
A matriz de correlao de Icapu (esquematizada na tabela seguinte) mostra correlaes
significativas positivas da matria orgnica com os metais: Ni, Cr, V e Fe. Dessa forma identificam-se
possveis reaes de complexaes organometlicas desses elementos com a M.O contida nesses sedimentos.
Segundo SOUZA (1987), as substncias hmicas so capazes de interagir com ons, xidos e hidrxidos de
metais e minerais na formao de compostos organometlicos de estabilidades e caractersticas qumicas
diferentes. Possivelmente no manguezal de Icapu, que sob a influncia dessas condies ambientais, esses
metais tenham uma maior afinidade com a M.O do que os outros elementos: Cu, Zn, Pb, Mn e Al.
Matriz de Correlao - Icapu

Matria Orgnica
Cu
Zn
Pb
Ni
Cr
V
Mn
Fe
Al

Matria
Orgnica
1.00
0.02
0.27
-0.01
0.69
0.66
0.65
0.25
0.66
0.57

Cu

Zn

Pb

Ni

Cr

Mn

Fe

Al

1.00
0.94
1.00
-0.16
-0.13
-0.28
-0.68
-0.19
-0.21

1.00
0.93
0.18
0.22
0.07
-0.51
0.16
0.12

1.00
-0.19
-0.14
-0.30
-0.69
-0.21
-0.23

1.00
0.94
0.98
0.52
0.98
0.96

1.00
0.97
0.42
0.99
0.96

1.00
0.57
0.99
0.98

1.00
0.50
0.48

1.00
0.98

1.00

Tabela 1 Matriz de correlao de Icapu


O Cu apresentou correlaes significativas positivas com o Zn e o Pb, pode-se supor dessa forma
que esses metais encontram-se associados nesse ambiente e que, possivelmente, tenham as mesmas fontes de
origem. Vale ressaltar que na estao prximo a um pequeno porto local com ocorrncia de vrios resduos
slidos (latas enferrujadas, cascos de embarcaes, plsticos, etc.) esses trs elementos mostraram os valores
mais elevados. O Cu mostrou uma correlao significa negativa com o Mn que, provavelmente, a atuao de
xidos e hidrxidos de Mn no estejam exercendo influncia no processo de adsoro do Cu. O Pb, estando
associado ao Cu, mostrou tambm correlao significativa negativa com o Mn.

O Ni apresentou correlaes significativas positivas com: Cr, V, Fe e Al. Identifica-se assim fontes
de origem similares entre o Ni, Cr e o V nesses manguezais e a influncia direta dos xidos e hidrxidos de
Fe, e o Al como indicador de argilominerais nas reaes de adsoro e coprecipitao desses metais.
O Fe mostrou correlao significativa positiva com o Al, podendo-se deduzir que, provavelmente, os
xidos e hidrxidos de Fe estejam sendo depositados na frao mais fina dos sedimentos desses manguezais,
j que o Al atua como um indicador de argilominerais, MESTRINHO (1998).
5. CONCLUSES
Os teores de matria orgnica nos sedimentos de manguezais em questo mostraram baixas
concentraes nesse parmetro que talvez se deva baixa maturidade da vegetao desses manguezais (fonte
insuficiente) e devido ao direta das mars que ocorre na plancie costeira dessa regio dificultando a
reteno e assimilao da M.O nos sedimentos.
Foram identificadas correlaes significativas do M.O com os metais: Ni, Cr, V e Fe que significa
que esses metais tenham uma maior afinidade com a M.O do que os outros elementos: Cu, Zn, Pb, Mn e Al
nesses manguezais. O Cu apresentou correlaes significativas positivas com o Zn e o Pb, dessa forma, podese supor que esses metais encontram-se associados nesse ambiente e que, possivelmente, tenham as mesmas
fontes de origem. Foi identificado um certo grau de contaminao em Cu, Zn e Pb numa estao prximo a
um pequeno porto local com ocorrncia de vrios resduos slidos. O Ni apresentou correlaes significativas
positivas com: Cr, V, Fe e Al, identificando-se assim fontes de origem similares entre o Ni, Cr e o V nesses
manguezais e a influncia direta dos xidos e hidrxidos de Fe, e o Al como indicador de argilominerais nas
reaes de adsoro e coprecipitao desses metais. O Fe mostrou correlao significativa positiva com o Al,
podendo-se deduzir que, provavelmente, os xidos e hidrxidos de Fe estejam sendo depositados na frao
mais fina dos sedimentos desses manguezais.
6. AGRADECIMENTOS
ANP e a FINEP pelo apoio financeiro.
Ao Laboratrio de Geologia Marinha e Aplicada da UFC na pessoa do Prof. George Satander S Freire
Ao Laboratrio de Geoqumica Ambiental da UFC na pessoa da Prof. Diolande Ferreira Gomes.
Ao Laboratrio de Estudos em Qumica Analtica da UFC na pessoa do Prof. Sandro Thomaz Gouveia pelo
apoio na anlise dos metais.
7. REFERNCIAS
SOARES, M.L.G. 1997. Estudo da biomassa area de manguezais do sudeste do Brasil - anlise de modelos.
Tese de Doutorado - Instituto Oceanogrfico, Universidade de So Paulo, So Paulo. 1997.
MUSEU DO UNA. Disponvel em: http://www.museudouna.com.br/mangue.htm Acesso em 01/12/2006.
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Estado do Cear, Secretaria de Desenvolvimento Urbano e Meio Ambiente (SOU), Superintendncia Estadual
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BAIRD, C. Qumica Ambiental. 622p./ Colin Baird; trad. Maria Angeles Lobo Recio e Luiz Carlos Marques
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LACERDA, L.D. (1998). Trace Metals Biogeochemistry and Diffuse Pollution in Mangrove Ecosystems.
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MESTRINHO, S. S. P. (1998) Estudo do comportamento geoqumico dos metais pesados nos sedimentos
da regio estuarina do Rio Paraguau Bahia. Tese de doutorado. Universidade de So Paulo, 158 p.