12 Congresso Brasileiro de Polmeros (12CBPol)

CARACTERIZAO DE AMOSTRAS DE PET PROVINDAS DO PROCESSO

PRODUTIVO DE CABOS DE ANCORAGEM.
Karine L. Miranda1*, Delvone Poitevin2, Ruth M.C. Santana3
Centro de Pesquisa & Desenvolvimento Lupatech - CPDL - RS (karine.miranda@lupatech.com.br)
2
Lupatech CSL - RS (delvone.poitevin@lupatech.com.br)
3
Laboratrio de Materiais Polimricos - LAPOL - UFRGS - RS (ruth.santana@ufrgs.br)

Resumo: Os cabos de ancoragem de polister so largamente utilizados em sistemas de ancoragem de unidades

flutuantes com profundidades superiores a 1000 m, onde cabos e amarras de ao se tornam economicamente inviveis.
No decorrer do processo produtivo de cada projeto, at 2% em massa do polister se torna resduo, em razo de perdas
inerentes ao processo produtivo e necessidade de realizao de ensaios mecnicos destrutivos para a certificao de
cada projeto. Dessa forma, este trabalho visa verificar os contaminantes e a variao das propriedades apresentadas por
amostras provindas do processo produtivo. A caracterizao das amostras foi realizada via microscopia eletrnica de
varredura, anlise termogravimtrica e calorimetria diferencial de varredura, onde foi possvel verificar a presena de
contaminantes orgnicos e inorgnicos, alm do aumento do grau de cristalinidade das fibras.
Palavras-chave: Cabos de Ancoragem, Fibras, PET, Caracterizao.

Introduo
No Brasil, a maior parte do petrleo produzido decorrente de poos offshore, e destes, grande parte esto
instalados em profundidades superiores a 1000 metros de lmina dgua, o que inviabiliza a utilizao de plataformas
fixas ou a utilizao de sistemas flutuantes ancorados por linhas constitudas essencialmente por cabos de ao e
amarras. A soluo desenvolvida para a explorao de poos em guas profundas e ultra profundas (acima de 1000 m de
lmina dgua) a utilizao de plataformas flutuantes, como por exemplo, os FPSOs (unidades flutuantes de produo,
armazenamento e descarga) [1]. As unidades flutuantes de produo devem ser mantidas acima do poo por meio de
sistemas de ancoragem constitudos de cabos e amarras fixadas ao solo submarino por ncoras e estacas. Um sistema de
ancoragem tem a finalidade de restringir deslocamentos ou passeios no plano horizontal, visando garantir a manuteno
do posicionamento da unidade flutuante e provendo, desta forma, a segurana necessria para a operao da unidade.
No caso dos sistemas de ancoragem por linhas de amarrao, essa restrio a estes deslocamentos conseguida atravs
da atuao de vnculos fsicos entre a unidade flutuante e o solo marinho. [2]
A primeira instalao de cabos de ancoragem de polister foi realizada pela Petrobras em 1995, nas unidades
P-9 e P-22. Nesta ocasio, apenas um trecho de uma das linhas de cada unidade foi substitudo pelo cabo fabricado com
fibras de multifilamentos de politereftalato de etileno (PET) [3]. A partir destas primeiras experincias, a Petrobras
passou a empregar sistematicamente cabos polimricos para profundidades superiores a 500 metros em seus sistemas de
ancoragem. Desde ento, a Petrobras contabiliza mais de 1000 km de cabos de polister j instalados e, de acordo com
seu plano de negcios, estima-se que a demanda de cabos e amarras por parte da Petrobras seja ainda maior para os
prximos 5 anos. Por apresentarem custo reduzido, baixa relao massa/resistncia e boa resistncia fluncia e fadiga,
os cabos de polister tm sido considerados a melhor alternativa para compor as linhas de ancoragem. O cabo de
ancoragem polimrico constitudo basicamente pelos elementos apresentado na Figura 1 [4].
No presente trabalho so avaliadas almas formadas por fios de PET, visando-se determinar como as
propriedades da fibra variam ao longo do processo produtivo.
1 Fio bsico: fio de polister de alta tenacidade.
2 Perna da alma: composta pela unio de fios suavemnte
torcidos.
3 Almas (sub-cabos): neste exemplo, construo de 12
pernas e pao de trana alongado.
4 Elemento filtrante: responsvel pela filtrao de
partculas para o interior das almas.
5 Capa tranada: a construo tranada une as almas em
um formato circular e prove proteo externa extra.
Figura 1: Nomenclatura dos componentes constituintes de um cabo de ancoragem.

Parte Experimental
Neste trabalho foram caracterizadas fibras de PET virgens (FV), fibras do processo produtivo (resduo) e fibras
provindas de cabos de ancoragem ensaiados mecanicamente (FC), para determinao da resistncia ruptura. As
amostras avaliadas, apresentadas na Figura 2, foram fornecidas pela empresa Lupatech CSL, localizada em So
Leopoldo, RS.
Ensaio Morfolgico e EDS das fibras

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Para avaliao da presena de contaminantes e da morfologia das fibras, as mesmas foram avaliadas atravs do
microscpio eletrnico de varredura (MEV), da marca Shimadzu, modelo SSX-550, operado no modo de eltrons
secundrios (ES) e equipado com analisador de energia dispersiva EDS (microssonda). O EDS permite uma anlise
qumica pontual qualitativa e/ou qualitativa-quantitativa atravs do espectro de raios-X emitidos pelos elementos
qumicos presentes em uma determinada rea ou ponto da amostra.
Ensaios trmicos: DSC e TGA
As transies trmicas das fibras constituintes de duas amostras: virgem e provindas de cabos ensaiados
mecanicamente foram avaliadas empregando-se um calormetro diferencial de varredura de marca Shimadzu, modelo
DSC-60. Foram realizadas duas anlises com taxa de aquecimento constante de 10 C/min at a temperatura de 300 C
em atmosfera inerte com vazo de nitrognio de 50 mL/min. Alm disso, tambm foram realizadas anlises
termogravimtricas, TGA, para verificar a estabilidade trmica e determinar os teores de cargas orgnicas (ensaios sob
atmosfera inerte N2) e inorgnicas (ensaios sob atmosfera oxidante ar sinttico) presentes nas amostras. O
equipamento utilizado foi uma balana termogravimtrica marca Shimadzu, modelo TGA 50H. Os parmetros de
anlise utilizados foram: taxa de aquecimento constante de 20 C/min at a temperatura de 800 C em atmosfera inerte e
oxidante, com vazo de nitrognio e ar sinttico, respectivamente, de 50 mL/min.

(a)

(b)

(c)

Figura 2: Fibras de Polister: (a) virgens (FV), (b) provindas do processo produtivo e (c) obtidas de cabos de
ancoragem aps ensaio mecnico (FC).

Resultados e Discusso
Propriedades trmicas
Na Tabela 1, a seguir, so apresentados os resultados das anlises realizadas atravs do DSC. A varivel T f
refere-se temperatura de fuso, Hf a entalpia de fuso, Xc o grau de cristalinidade e Tc a temperatura de cristalizao.
Os valores subscritos 1 e 2, relacionam-se respectivamente, a resultados do primeiro e do segundo aquecimento. O X c
das amostras foi obtido a partir do pico endotrmico de fuso, atravs da relao apresentada na Eq.(1).

Xc=

Hf
X 100
H f

(1)

Tabela 1: Resultados das anlises trmicas realizadas via DSC.

1o aquecimento
Fibra

Resfriamento

2o aquecimento

Virgem (FV)

Tf1
(C)
259,78

Hf1
(J/g)
46,76

Xc
(%)
38,33

Tc
(C)
199,62

Hc
(J/g)
38,04

Tf2
(C)
254,73

Hf2
(J/g)
34,16

Cabo de ancoragem (FC)*

258,11

52,33

42,89

191,03

42,71

254,60

37,11

* aps ensaio mecnico

A varivel Hf refere-se entalpia de fuso do polmero 100% cristalino (valor terico), que no caso do PET,
equivale 122 J/g [5].

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Com base nos resultados obtidos pelas anlises realizadas via DSC, observa-se um sutil aumento do grau de
cristalinidade das fibras provenientes de um cabo de ancoragem ensaiado para determinao do ponto de ruptura. Este
aumento, provavelmente, seja efeito do estiramento sofrido pelas fibras, que pode ter gerado um alinhamento localizado
de algumas molculas, propiciando um aumento da cristalinidade, e, portanto, da rigidez do material. Observa-se que, o
percentual de cristalinidade das fibras provindas do cabo de ancoragem, se manteve superior, mesmo aps a segunda
corrida, a qual apaga o histrico trmico originado pelo processo de fabricao.
Na Tabela 2 so apresentados os resultados da anlise de TGA das amostras estudadas, onde se verifica que a
fibra extrada do cabo de ancoragem (FC) apresentou o inicio de degradao a uma temperatura ligeiramente superior
da fibra virgem - FV - (tanto no evento I, quanto no evento II). Como demonstrado anteriormente, nos resultados por
DSC, a fibra provinda do cabo de ancoragem demonstrou cristalinidade superior. Como se sabe, os polmeros podem
ser 100% amorfos ou semicristalinos (constitudos por regies amorfas e regies cristalinas). Para se destruir uma
regio cristalina (de maior ordem), necessria maior energia, o que pode justificar a maior estabilidade trmica
apresentada pela amostra de fibras provindas do cabo de ancoragem.

Amostra

Atmosfera

Fibra virgem
(FV)
Fibra do cabo
(FC)*

Inerte
Oxidante
Inerte
Oxidante

Tabela 2: Resultado das anlises realizadas via TGA.

TGA
Massa
Evento I
Evento II
inerte (%)
Ti
Perda de
Ti
Perda de
(C)
massa (%)
(C)
massa (%)
406,5
86,9
--13,1
397,0
85,3
533,9
14,3
0,4
410,5
83,0
--17,0
408,8
79,5
605,2
18,9
1,5

DTG
Pico I
(C)

Pico II
(C)

429,8
420,7
430,1
424,8

-584,5
-616,9

* aps ensaio mecnico

Na Figura 3, apresenta-se as curvas resultantes das anlises termogravimtricas sobrepostas, onde possvel
visualizar a estabilidade trmica das amostras. Verifica-se que a grande perda de massa observada no Evento I, tanto nas
anlises realizadas em atmosfera inerte quanto em atmosfera oxidante, referem-se perda de cido tereftlico [6].

Anlise trmica

FC - Inerte
FV - Inerte
FV - Oxidante
FC - Oxidante
Figura 3: Curvas sobrepostas, resultantes dos ensaios de TGA realizados em atmosfera inerte e oxidante.

Propriedades morfolgicas
A morfologia e a presena de contaminantes, para as diferentes amostras de fibras, foram avaliadas atravs do
MEV/EDS. Os resultados obtidos so apresentados na Figura 4. Conforme pode ser observado, verifica-se que as
amostras de fibras provindas de cabos de ancoragem ensaiados mecanicamente, para controle de qualidade, na Figura

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4(g), apresentaram uma grande quantidade de partculas sem forma definida aderidas a superfcie das fibras. Estas
partculas referem-se a resqucios de rfia de polipropileno provindo de big-bags expostos a intempries, onde as
amostras de fibra estavam dispostas, para posterior venda a empresas de reciclagem. J as partculas avaliadas sobre a
superfcie das amostras, nas Figura 4 (e) e (h), so carbetos e xidos provavelmente originados de poeiras e sujidades
presentes nas amostras durante o seu armazenamento e manuseio.
Embora, haja a presena de contaminantes nas fibras avaliadas, no foi verificado qualquer dano morfologia
das mesmas. Por fim, verifica-se que, o percentual de carga inorgnica superior da amostra proveniente do cabo
(apresentado nos resultados das anlises termogravimtricas) coerente com os resultados obtidos por MEV, onde se
verificou um maior teor de sujidades e contaminantes (inorgnicos) na superfcie da fibra.

(a)

(b)

(c)

Elemento
C
Ca

(d)

% em peso
7,697
92,303

(e)

(f)
Elemento
C
O
Fe

% em peso
55,589
40,030
4,381

(g)
(h)
(i)
Figura 4: Imagens das fibras provindas de diferentes etapas do processo produtivo de cabos de ancoragem: (a), (b) e (c)
fibras virgens, em (d) e (e) fibras tidas com resduo do processo e (g) e (h) fibras provindas de cabo de ancoragem
ensaiado mecanicamente. Em (f) e (i) apresenta-se o percentual em peso dos elementos constituintes das partculas
destacadas em (e) e (h). Ampliao: (a)100X, (b) 200X, (c) 270X, (d) 100X, (e) 450X, (g) 100X e (h) 270X.
Concluso
Com base nos resultados obtidos, verificou-se a presena de contaminantes orgnicos (polipropileno) e
inorgnicos (carbetos e xidos) sobre a superfcie das fibras provindas de cabo de ancoragem ensaiado mecanicamente.
Alm disso, de acordo com as anlises trmicas, o maior percentual de cristalinidade apresentada pelas fibras, implicou
em maior estabilidade trmica do polmero.

Agradecimentos
Os autores agradecem a Lupatech CSL pela liberao das amostras e autorizao da publicao dos resultados
obtidos, e ao LabMat (Laboratrio de Caracterizao de Materiais) do CPDL pela execuo dos ensaios.

Referncias
1.

I. Zolnerkevic, Desafios em guas Profundas: Estudos da Dinmica de Plataformas e Tubulaes Apoiam Avanos
na Explorao de Petrleo em Alto-Mar,2012,173.

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6.

L.F. Haach; D.T. Poitevin; M.B. Batos. Prospects of synthetic fibers for deepwater mooring. Rio Oil &Gas Expo and
Conference, 2010, IBP2745_10.
R. R. Rossi, Dissertao de Mestrado, Cabos de Polister para Ancoragem de Plataformas Ocenicas em guas
Ultraprofundas, Universidade Federal do Rio de Janeiro, 2002.
P.Y. Kawasaki. Trabalho de Concluso de Curso, Anlise de Linhas de Ancoragem de Plataformas Ocenicas
Considerando Diversos Tramos e o Trecho Enterrado da Linha, Universidade Federal do Rio de Janeiro, 2010.
L.T. Duarte.Recobrimentosdepoli(tereftalatodeetileno)depositadosemaoporaspersotrmicaapartirdeps
obtidosemdiferentescondiesdemoagem.Polmeros,2003,13,98204.
L.D. Souza. Despolimerizao do poli (tereftalato de etileno). Polmeros: Cincia e Tecnologia, 2008,18, 334-340.