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ICTR 2004 CONGRESSO BRASILEIRO DE CINCIA E TECNOLOGIA EM RESDUOS E

DESENVOLVIMENTO SUSTENTVEL
Costo do Santinho Florianpolis Santa Catarina

CIMENTAO: OPO PARA TRATAMENTO E REMEDIAO

Cldola Cssia Oliveira de Tello
Leonardo Miranda Vanetti Barbosa

PRXIMA

Realizao:
ICTR Instituto de Cincia e Tecnologia em Resduos e Desenvolvimento Sustentvel
NISAM - USP Ncleo de Informaes em Sade Ambiental da USP

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CIMENTAO: OPO PARA TRATAMENTO E

REMEDIAO
Cldola Cssia Oliveira de Tello 2
Leonardo Miranda Vanetti Barbosa 3

RESUMO
O objetivo do trabalho apresentar a pesquisa que tem sido conduzida no Centro de
Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear (CDTN), em Belo Horizonte para tratar
resduos perigosos provenientes de atividades industriais e de prestao de
servios, eliminando passivos ambientais, gerando produtos que possam ser
reutilizados, sem riscos para o ser humano e o ambiente. O processo utilizado o
de cimentao, que consiste em estabilizar estes resduos e transform-los em
materiais menos poluentes pela sua mistura com cimento, transformando-os em
produtos slidos, que podem ser manuseados, transportados e estocados sem
riscos de contaminao. Resduos de perfurao de petrleo, de caixas separadoras
gua/leo (RSSAO) e solos contaminados com combustveis automotivos so
incorporados em cimento, gerando pastas e concretos. Ensaios so realizados para
a determinao dos parmetros de processo e das propriedades do produto
solidificado, buscando selecionar aqueles que apresentem as melhores
caractersticas e obedeam as normas ambientais. Foram obtidos bons resultados e
os testes de lixiviao mostraram que acima de 99% dos metais pesados contidos
no resduo inicial permaneceram no produto cimentado e que a quantidade liberada
foi bem abaixo do limite da norma. A incorporao dos RSSAO foi de 22% em
concreto e de 32% para os solos em pastas, com valores de resistncia
compresso acima de 15 MPa.
Palavras-chave: rejeitos; cimentao; resduos perigosos; tratamento

Pesquisadora do CDTN/CNEN; PhD em Engenharia Qumica, MSc em Engenharia Qumica,

Engenheira Qumica tellocc@cdtn.br

Especialista em Saneamento Ambiental, Engenheiro Industrial Mecnico alga.mg@terra.com.br

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1.

INTRODUO

Nas ltimas dcadas o desenvolvimento humano tem sido intenso, o que tem gerado
quantidades de resduos e reas contaminadas, que os processos naturais no tm
conseguido equilibrar. Portanto aes tm de ser tomadas para que este
desenvolvimento no culmine em um colapso ambiental, com conseqente colapso
do prprio ser humano. possvel o desenvolvimento global sustentvel, desde que
em todos os setores a questo da gerao de resduos seja encarada com
seriedade.
No Brasil o acelerado processo de industrializao observado em certas regies nas
ltimas dcadas, acompanhado pela expanso demogrfica decorrente deste
processo, tem trazido um aumento considervel na gerao de rejeitos,
particularmente no que se refere aos de origem industrial e de prestao de
servios.
Nos setores industrial e de prestao de servios rejeitos perigosos so gerados
tanto durante as operaes normais, quanto em conseqncia de acidentes. Assim
liberaes de contaminantes no ar, cursos dgua subterrneos e superficiais e solo
so responsveis por pequenos e grandes impactos que afetam a natureza como
um todo.
Para se ter uma idia da extenso deste tipo de contaminao apresentada na
Tabela 1 a distribuio das reas contaminadas cadastradas no Estado de So
Paulo, por atividade e localizao [1].
Tabela 1 reas contaminadas no Estado de So Paulo - Outubro de 2003
ATIVIDADE
REGIO

Comercial Industrial

Disposio de Postos de
Outros Total
resduos
combustvel

So Paulo
RMSP - outros
Interior
Litoral
Vale do Paraba

19
7
20
1
1

28
45
56
19
14

14
10
15
11
0

250
103
63
44
4

1
2
6
4
0

314
167
150
79
17

Total

48

162

40

464

13

727

Outros: Inclui contaminaes por acidentes ferrovirios, rodovirios, em dutos e atividades de servio.
Fonte: CETESB [1]

Nestes resduos so encontrados diferentes tipos de contaminantes. Dentre eles

citam-se o cromo, o zinco, o mercrio, o cdmio, o arsnio, o chumbo e os orgnicos
[2]. Estes elementos e seus compostos apresentam toxicidade elevada, podendo
causar irritaes na pele e olhos, ser prejudiciais quando inalados, causar doenas
pulmonares, ser carcingenos e teratognicos. Outros podem afetar o intestino, o
sistema nervoso central e causar anemia.

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O solo foi considerado por muito tempo um receptor ilimitado de materiais

descartveis, como o lixo domstico, os efluentes e os resduos industriais, com
base na suposio de que este meio apresenta uma capacidade ilimitada de
atenuao das substncias nocivas presentes, que levaria ao saneamento dos
impactos criados. Essa capacidade, como ficou comprovado, limitada [1].
Acreditando-se nesta recuperao da natureza, nenhuma ao foi realizada para
controlar a gerao destes rejeitos, portanto o desenvolvimento da sua gerncia e,
conseqentemente, dos processos para o seu tratamento no acompanharam o
ritmo desta gerao. O resultado so grandes reas impactadas e enormes
quantidades de resduos armazenados sem tratamento. No Brasil a prpria definio
de resduos s foi legalmente apresentada no final da dcada de 80 [3, 4]. Na
realidade no mundo inteiro esta preocupao s se fez visvel na dcada de 90 [3, 4,
5] e tem tomado fora neste novo milnio.
A interao dos contaminantes com o meio ambiente deve ser cuidadosamente
estudada, pois o transporte geoqumico de materiais para os aqferos e para a
cadeia alimentar coloca um grave problema ambiental. Desta forma estes rejeitos
no podem ser descartados sem tratamento e necessrio buscar um caminho
eficiente de estoc-los no ambiente. Esse tratamento pode ser qualquer processo
que altere as caractersticas, composio ou propriedades do rejeito, de maneira a
tornar mais aceitvel sua disposio final ou que elimine o fator de risco [6, 7].
A cimentao, um dos processos de solidificao, que consiste na mistura do rejeito
com cimento, uma tcnica particularmente eficiente para rejeitos com elevados
teores de metais txicos, pois devido ao pH obtido na mistura com cimento, diversos
ctions multivalentes so convertidos em carbonatos e hidrxidos insolveis, alm
do que os ons metlicos tambm podem ser retidos na estrutura cristalina que
formada pelos minerais de cimento [7, 8, 9, 10, 11].
Esta tcnica um mtodo de baixo custo da prpria matria-prima, bem como do
investimento inicial que, basicamente, requer equipamentos comuns de mistura.
Outra vantagem que o processo ocorre a temperatura ambiente, no havendo
portanto necessidade de energia auxiliar. Estas vantagens, aliadas tecnologia de
manuseio e mistura e s caractersticas do cimento, que so bem conhecidas,
tornam este processo um mtodo econmico e tecnicamente vivel, compatvel com
a realidade do nosso pas.
As possibilidades que ainda tm de ser estudadas so aquelas, em que
conseguindo-se um produto de rejeito solidificado e provando-se que a reteno dos
contaminantes mxima, utilizar-se este material solidificado na prpria indstria,
seja como piso, moures ou outros artefatos, diminuindo a quantidade de rejeito a
ser estocada, diminuindo desta forma o impacto ambiental como um todo.

2.

MATERIAL E MTODOS

2.1
Rejeitos Estudados
Foram estudados rejeitos da indstria de petrleo, resduos de caixas separadoras
de postos de abastecimento e solos contaminados com combustveis automotivos.

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Rejeitos de perfurao Nas operaes de perfurao de petrleo so produzidos

dois tipos de despejo: cascalho e fluido de perfurao [12]. Nas perfuraes em terra
estes resduos so descartados em diques juntamente com outros despejos da
operao. Nas Tabelas 2 e 3 so apresentadas algumas caractersticas destes
rejeitos.
TABELA 2: Caractersticas fsicas dos resduos de perfurao estudados
Rejeito
FP
FPE
FPO
C

Densidade
(g/ml)
1,05
1,01
0,78
1,71

Origem do Rejeito
Fluido de Perfurao
Fluido de Perfurao (Emulso)
Fluido de Perfurao (leo)
Cascalho

pH
9,5
11,0
8,0
10,0

Teor de
Slidos (%)
35
86
77

TABELA 3: Concentraes em mg/L dos contaminantes encontrados nos resduos

de perfurao
Contaminante

Rejeito
FP
FPE
FPO
C

Fe

Cu

Cd

Zn

Pb

Ni

Cr+3 As

26.250
879
200
39.300

55,6
<2,0
<2,5
47,7

<4,2 105,0 31,5 44,1 63,0 <1

<3,0 20,2 <7,0 5,1 15,2 <1
<2,5
7,3 <7,0 <5,0 <5,3 <1
<6,8 171,0 59,8 63,3 128 <1

Ba
3.990
5.050
39
38.475

Resduo do Sistema Separador gua/leo (RSSAO) Os resduos dos sistemas

separadores gua/leo (RSSAO) foram amostrados em postos de servios e lavajatos da regio metropolitana da cidade de Belo Horizonte/MG. Na Tabela 4 so
resumidas algumas de suas caractersticas fsicas: Na Figura 1 mostrada uma
caixa separadora de uma usina asfltica.
Tabela 4 Caractersticas fsicas do RSSAO
Massa
Slidos Umidade Fase Cristalina
Especfica (g/ml) Totais (%)
(%)
Predominante
1,60

65

35

Quartzo (SiO2) /
Calcita (CaCO3)

Alguns elementos
presentes
Chumbo, ferro,
zinco, cdmio,
surfactantes, fenis,
leos e graxas.

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Figura 1 Caixa separadora de uma usina asfltica

Solos contaminados por derivados de petrleo e lcool combustvel Para
simular este tipo de resduo foi utilizado um solo da regio de Belo Horizonte, de cor
avermelhada, sendo do tipo argiloso. Este solo foi impregnado com gasolina, leo
diesel e lcool, combustveis normalmente oferecidos nos pontos de abastecimento
(Tabela 5).
Tabela 5 Rejeito simulando solos contaminados com combustveis.
Compostos que contribuem para a
contaminao

Rejeito simulado

Hidrocarbonetos saturados, olefnicos,

aromticos, lcool etlico e benzeno
Etanol, gasolina

Solo contaminado por gasolina

Solo contaminado por etanol
Solo contaminado
metropolitano

2.2

por

leo

diesel

Hidrocarbonetos parafnicos, naftnicos,

aromticos,
enxofre,
compostos
nitrogenados e oxigenados.

Aglomerantes e Aditivos

Cimento O cimento utilizado foi o Portland de Alta Resistncia Inicial, classificado

como CP-V-ARI PLUS, um tipo particular do cimento Portland, cuja caracterstica
principal atingir altas resistncias j nos primeiros dias de aplicao [13].
Aditivos Foram usados aditivos para cimento e argilas naturais [14].
Agregados Para a confeco do concreto foram usadas areia lavada e brita 1.
2.3

Cimentao

Para os resduos de perfurao e os RSSAO foi feita a mistura direta do rejeito com
cimento e os aditivos, na preparao da pasta. Para os solos foi necessrio
acrescentar gua para se conseguir uma trabalhabilidade adequada. Na preparao
do concreto foram utilizados os parmetros de pasta e acrescentadas brita e areia.

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2.4
Ensaios
Foram realizados ensaios para determinao de parmetros de processo e
propriedades do produto solidificado obtido.
A avaliao da viscosidade foi feita na pasta recm preparada utilizando-se um
viscosmetro com rotores em forma de T, apropriados para medidas reolgicas[15].
Para a determinao do tempo de pega coloca-se a pasta recm preparada na
forma especfica para este ensaio e faz-se a medida em um aparelho agulha de
Vicat automtico [16].
Aps 7 dias de cura, alguns corpos-de-prova foram retirados dos moldes e
colocados sobre papel absorvente durante 24 horas, para avaliao da liberao do
leo (Figura 2a).
Aps o teste de liberao de leo em papel, as amostras foram imersas em gua,
por 72 horas, para verificar o estado monoltico (Figura 2b).
A resistncia compresso foi determinada em corpos-de-prova cilndricos, de 5 cm
de dimetro por 10 cm de altura, para a pasta, e de 15 cm por 30 cm, para o
concreto. Aps 28 dias de cura seca, as amostras foram ensaiadas utilizando-se
uma prensa hidrulica de acordo com a norma NBR 7215 [17].
Os ensaios de lixiviao foram realizados de acordo com a norma NBR 10.005 [18].

a
b
Figura 2. Ensaios: (a) Liberao de leo em papel (b) Imerso.

3.

RESULTADOS

Os resultados para os produtos solidificados contendo rejeitos de perfurao so

apresentados na Tabela 6. Apresentam-se os valores obtidos na lixiviao, segundo
a norma NBR 10.005 [18] e comparam-se os valores encontrados no rejeito inicial e
aqueles recomendados pelas normas ambientais [3, 4].
Nos produtos obtidos da preparao de pastas de cimento e RSSAO, conseguiu-se
incorporar at 61% em massa, com resistncia compresso de 22 MPa. Os
resultados para o concreto obtido da incorporao dos RSSAO so sumariados na
Tabela 7. Neste caso incorporou-se no concreto 22% de rejeito em massa, o que
corresponde e 30% volume.

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Tabela 6 Concentraes dos contaminantes em mg/L no rejeito de perfurao in

natura e no tratado por cimentao.
Contaminante

Rejeito
As

Ba

Cd

Pb

Cu

Cr+3

Fe

Ni

Zn

Rejeito in natura
<1,0 5.050,0 <3,0 <7,07 <2,0 15,15 879,0 5,05 20,2
(FPE)
Lixiviado do Rejeito
<0,5
<3,0 <0,1 <0,4 <0,05 <0,1 <0,2 <0,2 <0,05
Cimentado
Concentrao Mxima
5,0 100,0 0,5 5,0 250,0 5,0 3,0 0,25
1,8
Recomendada [1, 2]

Tabela 7 Alguns resultados do concreto contendo RSSAO

Ensaio
Rejeito

RSSAO

Imerso em gua

Absoro em papel

Resistncia
Compresso(MPa)

Sem desprendimento
de leo

Sem desprendimento
de leo

18,3

Na Tabela 8 so apresentados os resultados para os produtos obtidos a partir das

pastas, nas quais incorporou-se em torno de 32% em massa de solo.
Tabela 8 - Solo contaminado por derivado de petrleo e lcool combustvel aps
tratamento por cimentao (resultados das pastas solidificadas)
Teste
Rejeito
Imerso em gua

Absoro em papel

Sem desprendimento Sem desprendimento

de leo
de leo
Sem desprendimento Sem desprendimento
Solo/gasolina
de leo
de leo
Solo/lcool
No se aplica
No se aplica
Solo/diesel

Resistncia
Compresso (MPa)
21,0
15,0
11,0

Para as pastas e concretos selecionados, a viscosidade e o tempo de pega

estiveram dentro dos padres de trabalhabilidade do processo.

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4.

DISCUSSO

A avaliao dos processos baseou-se nos resultados de resistncia compresso

dos produtos slidos monolticos, que no apresentaram lquido livre aps 24 horas
de cura, bem como nos resultados dos ensaios de liberao de leo em papel e
imerso em gua.
Comparando-se as concentraes no lixiviado com as concentraes do rejeito in
natura (Tabela 6), conclui-se que mais de 99% dos contaminantes so retidos no
produto solidificado, comprovando a eficincia do processo. Na Figura 3 estes
resultados so mostrados graficamente. Observa-se que no foram plotados os
valores das concentraes de brio e ferro encontradas no rejeito in natura. Isto
porque estes valores so muito altos e prejudicaria a comparao dos outros
valores.

Figura 3: Concentrao dos Diversos Contaminantes no Rejeito in natura, no

Produto Cimentado de Rejeito e a Recomendada pela Norma.
Os resultados obtidos para os produtos contendo RSSAO foram muito bons.
Conseguiu-se incorporar uma grande quantidade deste rejeito em pastas de
cimento, quantidade essa que variou com o teor de slidos do rejeito, fator que afeta
a resistncia compresso (RC) do produto solidificado, devido ao aumento da
relao gua/cimento (a/c). RSSAO com teores de slidos entre 50 e 65%
apresentaram melhores RC. Os concretos obtidos tambm apresentaram bons
resultados. Para comparar, por exemplo, pisos industriais exigem RC em torno de 15
MPa.
As pastas contendo solos contaminados apresentaram resultados comparveis s
anteriores. Espera-se obter melhores resultados quando da confeco do concreto.
As misturas contendo lcool sero otimizadas para a obteno de maiores RC.

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5.

CONCLUSO

Este trabalho apresenta uma opo simples e vivel para a resoluo de dois
problemas bsicos quanto aos resduos gerados pela fabricao e utilizao de
derivados de petrleo e lcool lubrificante, ou seja, a eliminao do passivo
ambiental (resduo estocado e solos contaminados) e a adequao destas
atividades s normas ambientais vigentes. O que se prope transformar o passivo
ambiental em concreto e utiliz-lo, sem riscos para o ser humano e o ambiente.
A pasta ou o concreto, contendo os resduos, pode ser preparado por qualquer tipo
de equipamento apropriado e o produto solidificado pode ser usado para construo
de alvenarias, pisos, pr-moldados entre outros produtos utilizveis na construo
civil. Para o tratamento deste rejeito em escala industrial no so necessrios
grandes investimentos em equipamentos ou materiais.
Estes processos so objeto de pedido de patente.

6.

AGRADECIMENTOS

Os autores agradecem ao CNPq pela bolsa concedida a Sandro R. Seles, a este

estagirio e colaborao de Maria Judite Haucz, Francisco Donizete Cndido,
Adair Generoso do Carmo, Nirlando A. Rocha e Walter de Brito no desenvolvimento
do trabalho.

7.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1]

CETESB. Disponvel em
<http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areascontaminadas/relacaoareas.asp>
Acesso em 29 maio 2004.

[2]

WEAST, R.C. CRC handbook of chemistry and physics. 64 ed. Boca Raton:
CRC Press, 1983.

[3]

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Norma NBR 10004,

1987. Resduos slidos. Rio de Janeiro: ABNT

[4]

BRASIL. CONAMA. Resoluo n 06, de 15 de junho de 1988. Dirio Oficial [da

Repblica Federativa do Brasil], Braslia: p.92-94, 2 jan. 1989. Seo I.

[5]

FRANCE. Gstion de dchets Guide pour les tablissements publics

d'enseignement suprieur ou de recherche. Document dit en Mai 2002.
Disponvel em <www.sdfp.Lnet.fr> Acesso em 15 maio 2004.

[6]

POJASEK, R.B. Solid-waste disposal: solidification. Chemical Engineering,

v.86, n.17, p.141-145, Aug. 1979.

[7]

SERIE DE ATAS DA CETESB. Resduos slidos industriais. So Paulo:

CETESB, n.1, ago. 1985.

[8]

McWHINNEY, H.G.; COCKE, D.L. A surface study of the chemistry of zinc,

cadmium, and mercury in Portland cement. Waste Management, v.13, p.117123, 1993.

4726

anter ior

prxima

[9]

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Portland cement. Waste Management, v.14, n.2, p.97-102, 1994.

[10] KINDNESS, A. et al. Immobilization of chromium in cement matrices. Waste

Management, v.14, n.1, p.3-11, 1994.
[11] CHEESEMAN, C.R. et al. Heavy metal leaching from hydroxide, sul-phide and
silicate stabilised/solidified wastes. Waste Management, v.13, n.8, p.545-552,
1993.
[12] SEABRA, P. et al. As atividades de perfurao e produo de petrleo e o meio
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[13] ASSOCIAO BRASILEIRA DE CIMENTO PORTLAND. Guia Bsico de
Utilizao do Cimento Portland. So Paulo: ABCP, BT-106, 1998.
[14] TELLO, C.C.O. Avaliao de bentonitas nacionais como aditivo na cimentao
de rejeitos radioativos. Belo Horizonte: CNEN / CDTN, CDTN 620, 1989
[15] TELLO, C.C.O. Determinao de viscosidade em argamassas de cimento
contendo rejeitos. Belo Horizonte: CDTN/CNEN, 1996, (RT CT3-CDTN-0295).
[16] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Cimento Portland:
Determinao dos tempos de pega. Rio de Janeiro: ABNT, jul., 1991, (NBR
11582).
[17] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Cimento Portland:
Determinao da resistncia compresso. Rio de Janeiro: ABNT, jul., 1991,
(NBR 7215).
[18] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Lixiviao de resduos.
Rio de Janeiro: 1987. (NBR 10005)

8.

ABSTRACT

The aim of this paper is to present the research conducted at Centro de

Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear (CDTN), Belo Horizonte in order to treat
hazardous wastes from industrial and service activities. The objective is to eliminate
environmental stock liability producing materials, which can be used without risks for
the human body and the environment. The proposed process is the cementation that
consists in stabilise these wastes and transform them in solid products that can be
handled, transported and stored without contamination risks. Wastes from the oil
production, sumps and contaminated soils are incorporated in cement to produce
pastes and concrete. Tests are performed to determine the process parameters and
the solidified product properties with the purpose of selecting those that obey the
environmental legislation, and present suitable characteristics to use. Leaching tests
showed that more than 99% of the contaminants were retained on the product, and
no release above the regulatory limits. The incorporation of the wastes from sumps is
22% in the concrete, and 32% of soil in the paste, with compressive strength higher
than 15 MPa.
Key-words: oil wastes, hazardous wastes, treatment, cementation

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