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MONOGRAFIA

TTULO:
Monitoramento de lubrificantes
atravs de reaes de oxidao
BOLSISTA DE GRADUAO:
Jlio Csar da Costa Maia
ORIENTADORA:
Prof Dr Tereza Neuma de Castro Dantas

PERODO:
Maro/2007 a Junho/2008

Natal, 01 de janeiro de 2009

DA COSTA MAIA, Jlio Csar

Monografia - DEQ/PRH ANP/UFRN Natal/RN -Brasil

DA COSTA MAIA, Jlio Csar Monitoramento de lubrificantes atravs de reaes de oxidao.


Monografia, UFRN, Departamento de Engenharia Qumica, Programa de Recursos Humanos PRH 14 ANP.
reas de concentrao: Engenharia de Petrleo e gs Natural, Natal/RN, Brasil.
Orientadora: Profa. Dra. Tereza Neuma de Castro Dantas
RESUMO: Monitoramento de Lubrificantes Atravs de Reaes de Oxidao
A oxidao o agente primrio da degradao dos lubrificantes (Keller e Saba, 1996; Naldu, 1984). O
grau de oxidao funo da temperatura, tempo de exposio, catalisador, contato com o ar e pelas
caractersticas prprias do lubrificante (Carreteiro, 2 ed. So Paulo, 1998).Um mecanismo para as reaes de
oxidao sugerido por um conjunto de estudiosos do processo de oxidao em lubrificantes (Silva, 2000).
O aumento da temperatura leva, portanto a formao de produtos oxigenados, afetando diretamente nas
propriedades do leo como, por exemplo, o aumento da viscosidade, mudana na cor e aumento da quantidade
de insolveis. Quimicamente ocorre no lubrificante o surgimento de compostos orgnicos de cadeias menores,
como aldedos, cetonas, lcoois, steres e cidos (Silva, 2000; Santos, 2005).
A degradao trmica ocorrida aps o uso dos lubrificantes resulta em uma diminuio da viscosidade
do leo (Azevedo 2, 2005).
Aps a oxidao do lubrificante surgem alguns grupos funcionais oxigenados sendo eles aldedos,
cetonas, cidos carboxlicos, steres, hidroperxidos e lcoois (Blaine, S. e Savage, P. E., 1, 1991; Naldu, S.
K., 1984; Santos, J. C. O., 2004).

Palavras Chaves:
- leos Lubrificantes; Reaes de Oxidao; Degradao.

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ABSTRACT
MONITORING OF LUBRICATING OXIDATION REACTIONS

Oxidation is the primary agent of degradation of lubricants (Keller and Saba, 1996; Naldu, 1984). The
degree of oxidation is a function of temperature, exposure time, catalyst in contact with air and the
characteristics of the lubricant (Carreteiro, 2nd ed. So Paulo, 1998). A mechanism for the oxidation reactions
is suggested by a number of scholars in the process of oxidation in lubricants (Silva, 2000).
The increase in temperature leads, so the formation of oxygenates, directly affecting the properties of
oil such as the increase in viscosity, change in color and increase the amount of insoluble. Lubricant occurs
chemically in the emergence of smaller chain organic compounds such as aldehydes, ketones, alcohols, esters
and acids (Silva, 2000, Santos, 2005).
The thermal degradation occurred after the use of lubricants resulting in a decrease in viscosity of the
oil (Azevedo 2, 2005).
After oxidation of the lubricant are some oxygenated functional groups which are aldehydes, ketones,
carboxylic acids, esters, alcohols and hydroperoxides (Blaine, S. and Savage, PE, 1, 1991; Naldu, SK, 1984,
Santos, JCO, 2004).

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Dedico este trabalho ao meu Deus, pois por Ele, para Ele e por Ele so
todas as coisas.
Aos meus pais que so os meus eternos professores. Com vocs tudo
fica mais fcil.
Aos meus irmos que so os mais sublimes presentes que Deus me
concedeu.
E aos meus amigos pelas diversas alegrias compartilhadas com todos.

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AGRADECIMENTOS

Agradeo em primeiro lugar a Deus, pois sem Ele nada posso fazer.
A Universidade Federal do Rio Grande do Norte UFRN por ter sido o canal para minha
formao.
A minha orientadora a Prof. Dr. Tereza Neuma de Castro Dantas, pela compreenso e
estmulo.
Aos meus professores da UFRN pela disciplina e empenho nas ministraes das aulas.
Agncia Nacional de Petrleo ANP, por incentivar os estudos na rea de Petrleo e Gs
Natural.

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Sumrio
1. INTRODUO ............................................................................................................................................... 9
2. ASPECTOS TERICOS E REVISO BIBLIOGRFICA ......................................................................... 11
2.1. O PETRLEO ........................................................................................................................................ 11
2.2. A PRODUO DO LUBRIFICANTE .................................................................................................. 12
2.3. LEOS LUBRIFICANTES.................................................................................................................... 12
2.3.1 LEOS LUBRIFICANTES MINERAIS ......................................................................................... 13
2.3.2 PROPRIEDADES DOS LEOS LUBRIFICANTES ...................................................................... 14
2.3.2.1 PROPRIEDADES FSICAS ...................................................................................................... 14
2.4. FUNDAMENTOS DA LUBRIFICAO AUTOMOTIVA ................................................................. 15
2.4.1. TIPOS DE LUBRIFICANTES ........................................................................................................ 15
2.4.2. ADITIVOS PARA LUBRIFICANTES ........................................................................................... 16
2.4.4. SISTEMA DE LUBRIFICAO.................................................................................................... 18
2.5. A TROCA DO LUBRIFICANTE .......................................................................................................... 20
2.6. DEGRADAO DOS LUBRIFICANTES ........................................................................................... 20
3. METODOLOGIA EXPERIMENTAL .......................................................................................................... 25
4. RESULTADOS E DISCUSSO ................................................................................................................... 27
4.1 ESTUDO REOLGICO DO LUBRIFICANTE ..................................................................................... 27
4.2 ANLISE DAS PROPRIEDADES FSICAS ......................................................................................... 33
4.3 TESTES PARA CIDOS CARBOXLICOS ......................................................................................... 34
5. CONCLUSO ............................................................................................................................................... 37
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS........................................................................................................... 39

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LISTA DE FIGURAS

Figura 1:
Figura 2a:
Figura 2b:
Figura 3:
Figura 4:
Figura 4a:
Figura 5:
Figura 5a:
Figura 6:
Figura 6a:
Figura 7:
Figura 7a:
Figura 8:
Figura 8a:
Figura 9:
Figura 10:

Ilustrao de um Motor com seus respectivos sistemas -------------------------------------------------A viscosidade independente do cisalhamento-----------------------------------------------------------A tenso cisalhante proporcional ao cisalhamento-----------------------------------------------------Tenso cisalhante x cisalhamento---------------------------------------------------------------------------Variao da tenso com a taxa de cisalhamento para o lubrificante puro (no degradado)---------Parmetros da modelagem newtoniana---------------------------------------------------------------------Variao da tenso com a taxa de cisalhamento para a amostra do leo degradada aps 50 h.----Parmetros da modelagem newtoniana --------------------------------------------------------------------Variao da tenso com a taxa de cisalhamento para a amostra do leo degradada aps 100 h.---Parmetros da modelagem newtoniana---------------------------------------------------------------------Variao da tenso com a taxa de cisalhamento para a amostra do leo degradada aps 150 h---Parmetros da modelagem newtoniana---------------------------------------------------------------------Variao da tenso com a taxa de cisalhamento para a amostra do leo degradada aps 200 h---Parmetros da modelagem newtoniana---------------------------------------------------------------------variao da tenso de cisalhamento com a taxa de deformao----------------------------------------Variao da viscosidade com a taxa de cisalhamento das amostras de leo puro e degradado-----

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LISTA DE TABELAS

Tabela 1:
Tabela 2:
Tabela 3:
Tabela 4:
Tabela 5:
Tabela 6:

Caractersticas dos hidrocarbonetos-------------------------------------------------------------------------Viscosidade em cP das amostras do leo lubrificante mineral puro e degradado--------------------Densidade-------------------------------------------------------------------------------------------------------ndice de refrao----------------------------------------------------------------------------------------------ndice de acidez------------------------------------------------------------------------------------------------Valores de pH das amostras do leo lubrificante----------------------------------------------------------

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CAPTULO I
INTRODUO

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1. INTRODUO
Os leos lubrificantes so misturas complexas de hidrocarbonetos, com mais de quinze tomos de carbono
por molcula, sua funo primria reduzir o atrito entre duas superfcies, evitando assim o seu desgaste. Os
lubrificantes podem ser de origem animal ou vegetal, derivados de petrleo e sintticos1. As principais
caractersticas de um lubrificante so as viscosidades, ndice de viscosidade e densidade. A viscosidade est
ligada capacidade que o leo possui em se escoar, quanto mais viscoso o leo mais difcil ser seu
escoamento. Esta caracterstica no constante, varia com a temperatura. Quando esta aumenta a viscosidade
diminui, logo o lubrificante escoa com mais facilidade. O ndice de viscosidade mede a variao da
viscosidade com a temperatura. A densidade indica o peso de certa quantidade do leo a uma determinada
temperatura, importante para indicar se houve uma contaminao ou sua deteriorao. Com a finalidade de
se obter determinadas caractersticas, os lubrificantes passaram a ter em seus constituintes algumas
formulaes denominadas de aditivos. Alguns destes aditivos servem para diminuir o grau de oxidao,
corroso, ferrugem, espumantes, melhorar o seu ndice de viscosidade, dentre outras.
Os lubrificantes automotivos apresentam, atualmente, uma demanda muito alta. medida que a indstria
automobilstica cresce tambm aumenta a necessidade de uso dos lubrificantes automotivos e existe a
necessidade de se ter um produto de boa qualidade. Em condies normais de trabalho, o lubrificante atinge
altas temperaturas e entra em contato com partes metlicas do prprio motor, essas e outras condies
favorecem a sua degradao.
So muito comuns as prprias montadoras sugerirem prazos pr-estabelecidos para a efetuao da troca
desses lubrificantes, que fica em torno dos 1000 km para a primeira troca e a cada 5000 km aps a mesma.
Muitas dessas trocas so realizadas apenas de forma intuitiva, tendo em vista que os prazos estabelecidos
pelas montadoras so apenas de carter preventivo.
Sabe-se que o uso irregular do leo lubrificante pode ocasionar srios problemas aos motores dos
veculos, pois sua utilizao por perodos prolongados pode ocasionar o aumento da viscosidade2 devido
presena de insolveis, gua e principalmente de produtos da oxidao do leo, o que em casos mais extremos
podem ocorrer transformao do leo em borra.
Portanto muito importante saber o tempo em que se deve realizar a troca do leo lubrificante, evitando
dessa forma, provveis problemas no motor e principalmente diminuindo a produo desse rejeito. Sugere-se
ento, um mecanismo que avalia por meio de reaes de oxidao, os produtos da oxidao do leo,
proporcionando assim uma forma simples e hbil de se verificar o real estado do leo lubrificante em uso.

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CAPTULO II
ASPECTOS TERICOS E
REVISO BIBLIOGRFICA

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2. ASPECTOS TERICOS E REVISO BIBLIOGRFICA

2.1. O PETRLEO
De uma forma simplificada podemos caracterizar o petrleo como sendo o somatrio entre
hidrocarbonetos e impurezas. considerado uma substncia oleosa, inflamvel, apresenta uma densidade
menor que a da gua, dentre outras. Dependendo do local de onde obtido o petrleo apresentam
caractersticas diferentes como cor, densidade, viscosidade, acidez, etc.
Os principais constituintes encontrados no petrleo so os hidrocarbonetos parafnicos, naftnicos e os
aromticos. A quantidade relativa de cada um deles varia muito de petrleo para petrleo, afetando suas
propriedades fsico-qumicas.
Dependendo da proporo de compostos hidrocarbonetos na sua composio, o petrleo se mostra mais
adequado para a produo de determinados tipos de derivados. Desta forma a carga de entrada em uma
refinaria o principal fator a ser considerado para sua produo.
Como mencionado, as caractersticas do petrleo interfere diretamente nos tipos de produtos que sero
produzidos. Abaixo segue um esquema com as caractersticas dos hidrocarbonetos e suas respectivas faixas de
qualidades para determinados tipos de derivados.

Densidade
Gasolina
Diesel
Lubrificantes
Resistentes a
oxidao

Parafina
Baixa
Ruim
Bom
timo
Boa

Isoparafina
Baixa
Boa
Mdio
Bom
Boa

Naftnico
Mdia
Mdia
Mdio
Mdio
Boa

Aromtico
Alta
Muito boa
Ruim
Ruim
M

Tabela 1: Caractersticas dos hidrocarbonetos


Como podemos observar, para produo de lubrificantes os hidrocarbonetos aromticos apresentam
pssimas caractersticas, pois um dos principais fatores na degradao dos lubrificantes justamente a sua
oxidao, o que remete as timas caractersticas encontradas nos hidrocarbonetos parafnicos, pois neles no
h ocorrncia de duplas ligaes.

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2.2. A PRODUO DO LUBRIFICANTE


Em uma unidade produtora de lubrificantes muito comum presena de uma torre de destilao a vcuo,
uma unidade de desasfaltao, uma unidade de extrao de aromticos, uma unidade dewax e uma unidade de
hidrotratamento, nesta a principal finalidade a remoo de impurezas e de melhorar a qualidade do
lubrificante.
Desasfaltao
um processo de extrao lquido-lquido, para recuperao fraes oleosas de resduos ricos em
asfaltenos. Dela se segue para a produo de asfalto e de lubrificantes bsicos residuais. Usa propano ou
butano para agir na precipitao dos asfaltenos e na dissoluo dos leos contidos na carga.
Extrao de aromticos
Baseia-se no uso de solventes para dissolver e remover aromticos de correntes de lubrificantes,
aumentando viscosidade e sua resistncia oxidao. Os solventes mais empregados so o furfural e o fenol.
Aps a extrao, o solvente regenarado atravs de destilao, e a corrente extrada do solvente segue para
uma unidade de hidrocraqueamento.
Dewax
Este processo tem por finalidade melhorar a viscosidade do lubrificante, muito usado em cargas ricas em
parafinas. Baseia-se na remoo de parafinas por meio de solventes como o tulueno, aps essa remoo o
mesmo seco at a cristalizao da cera, para que ento possa ser filtrada.
Hidrotratamento
Melhora a estabilidade, dar cor e remove os cidos orgnicos. O seu funcionamento depende do tipo de
leo processado e.

2.3. LEOS LUBRIFICANTES


A Revoluo Industrial e a conseqente mecanizao da indstria fizeram com que o uso de lubrificantes
para o bom funcionamento dos equipamentos aumentasse significativamente. O uso dos lubrificantes
intensificou-se ainda mais durante a Segunda Guerra Mundial, devido necessidade de mquinas mais
potentes e canhes. Com a evoluo dos equipamentos, os lubrificantes tiveram de sofrer alteraes
tecnolgicas para atender as necessidades extremas em processos industriais. Atualmente a lubrificao
fator decisivo no poder de competitividade, sendo uma fonte de ganhos, proporcionando melhorias no
desempenho dos equipamentos e, principalmente, na reduo dos custos de manuteno.

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Os leos lubrificantes so produtos que criam uma pelcula de espessura muito pequena, mas de grande
resistncia, que cobre as superfcies que se movimentam em um equipamento. As funes do leo lubrificante
so de reduzir o atrito, o desgaste entre peas, atuar como agente de limpeza, como resfriamento auxiliar,
como vedao entre alguns constituintes, e atuar tambm na diminuio dos rudos, amortecendo choques e
cargas.
Quanto natureza, os lubrificantes podem ser apresentados na forma gasosa, lquida, pastosa ou semislida e slida4.

2.3.1 LEOS LUBRIFICANTES MINERAIS


Esses leos so quimicamente constitudos por hidrocarbonetos parafnicos e naftnicos, podendo conter
quantidades menores de hidrocarbonetos aromticos e, raramente, traos de hidrocarbonetos olefnicos. De
acordo com o tipo de hidrocarbonetos que prevalece na sua composio so denominados como: leos
lubrificantes bsicos parafnicos ou leo lubrificante bsico naftnicos.
Os lubrificantes parafnicos: O nome Parafina, de origem Latin, indica, que estas ligas qumicas so
relativamente estveis e resistentes e no podem ser modificadas facilmente com influncias qumicas. Sendo
assim as parafinas tendem a no oxidar em temperaturas ambientes ou levemente elevadas. Nos lubrificantes
eles so partes resistentes e preciosas, que no envelhecem ou somente oxidam de forma lenta. Contm em
sua composio qumica hidrocarbonetos de parafina em maior proporo, demonstra uma densidade menor e
menos sensvel a alterao de viscosidade/temperatura. A grande desvantagem seu comportamento em
temperaturas baixas, pois as parafinas tendem a sedimentar-se.
Os lubrificantes naftnicos: Enquanto os hidrocarbonetos parafnicos formam em sua estrutura molecular
correntes, os naftnicos formam em sua maioria ciclos. Os naftnicos em geral so usados, quando
necessitamos produzir lubrificantes para baixas temperaturas. Desvantagem dos naftnicos sua
incompatibilidade com materiais sintticos e elastmeros a.
A principal caracterstica de um lubrificante a viscosidade, ela deve variar o mnimo possvel em altas
temperaturas. Abaixo podemos observar algumas das principais caractersticas entre um leo lubrificante
parafnico e um naftnico:

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Caractersticas

Parafnicos

Ponto de Fluidez
ndice de viscosidade
Resistncia oxidao
Oleosidade
Resduo de carbono
Emulsibilidade

Alto
Alto
Grande
Pequena
Grande
Pequena

Naftnicos
Baixo
Baixo
Pequena
Grande
Pequeno
Grande

Para analisar a qualidade dos lubrificantes necessrio avaliarmos seu desempenho em servio, ele est
associado a sua composio qumica, resultante de vrias etapas como o refino, incluso dos aditivos e da sua
prpria formulao2.

2.3.2 PROPRIEDADES DOS LEOS LUBRIFICANTES

2.3.2.1 PROPRIEDADES FSICAS

Viscosidade
A viscosidade do leo tem importncia fundamental no sistema de lubrificao em equipamentos de uma
forma geral. Essa propriedade determina o valor de sua resistncia ao cisalhamento e est intimamente
relacionada interao entre as molculas do fluido. De acordo com a ASTM (American Society of Testing
Materials), temos as seguintes definies:
Viscosidade absoluta a fora tangencial sobre a rea unitria de dois planos paralelos separados de uma
distncia unitria quando o espao cheio de um lquido e um dos planos move-se em relao ao outro com
velocidade unitria no seu prprio plano.
Viscosidade cinemtica o quociente da viscosidade absoluta dividida pela densidade do fluido2.
Ponto de fluidez
Essa propriedade mede a temperatura mnima na qual o leo ainda flui, o conhecido ponto de gota ou de
congelamento. A contaminao e a degradao praticamente no influem no ponto de fluidez de um
lubrificante1.
Ponto de fulgor
O ponto de fulgor a menor temperatura na qual o vapor desprendido pelo mesmo, em presena do ar,
inflama-se momentaneamente, ao se aplicar uma chama, formando um flash. O ponto de fulgor um
indicativo de contaminantes, pois a constatao de um abaixamento do ponto de fulgor indica provvel
contaminao por combustveis1.

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Insolveis
Essa propriedade muito importante no estudo dos lubrificantes. Para efetuar testes so necessrios dois
produtos o benzeno e o pentano. A quantidade insolvel no pentano representa as resinas provenientes da
oxidao do leo em conjunto com as matrias estranhas. J os insolveis em benzeno representam apenas os
contaminantes externos. Efetuando a diferena entre esses resultados obtemos os produtos da oxidao2.
Densidade
Mede a relao entre dos pesos de iguais volumes de leo e de gua em temperaturas definidas. A
densidade dos lubrificantes automotivos encontra-se entre 0,88 e 0,9 g/cm3, dependendo da composio
predominante de hidrocarbonetos (parafnicos ou naftnicos)1.
ndice de viscosidade
Refere-se medida da variao de viscosidade com a temperatura. Esta variao influenciada pela
composio do leo. Um leo naftnico apresenta um ndice menor do que um leo parafnico1.

2.4. FUNDAMENTOS DA LUBRIFICAO AUTOMOTIVA

2.4.1. TIPOS DE LUBRIFICANTES


Os lubrificantes minerais
So os mais baratos e comuns no mercado, adequados para motores convencionais de qualquer cilindrada,
tm assim uma viscosidade adaptada temperatura de funcionamento do motor em causa, atingindo os
principais pontos de lubrificao mesmo no inverno, ou seja, quando h maior resistncia ao escoamento do
lubrificante pelas vias ou galerias do leos existentes no motor. Um alerta, com o tempo, os leos minerais
podem provocar carbonizao principalmente no cabeote e nas sedes de vlvula, caso no sejam usados
aditivos especiais para evitar o problema.
Os lubrificantes semi-sintticos
So os de base sinttica e mineral, recomendados para motores mais potentes e que atingem um nvel de
rotao acima da mdia, isto por terem menor quantidade de compostos de carbono mineral, provocando
menos carbonizao das cmaras de combusto, o que facilita a entrada e sada dos gases de admisso e
escape, alm de evitar problemas tipo batida de pino. Outra caracterstica deste tipo de leo formar uma
pelcula protectora nas paredes dos cilindros, diminuindo o atrito entre as partes mveis durante o arranque.
Os lubrificantes sintticos
So muito ultilizados em veculos de alta perfomance ligados competio ou no, caso o veculo possua
motor turbo, deve usar obrigatoriamente leos sintticos. Estes lubrificantes apresentam uma curva de
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viscosidade mais constante, independente da temperatura do funcionamento do motor, e no provocam


carbonizao.
2.4.2. ADITIVOS PARA LUBRIFICANTES
A estabilidade de um lubrificante afetada pelo ambiente no qual est operando, ou seja, fatores externos
que influenciam diretamente o desempenho do leo, tais como temperatura, promotores de oxidao,
contaminao com gua, fragmentos de combustvel e cidos corrosivos limitam a vida til do lubrificante.
Os aditivos so, portanto, compostos qumicos que, adicionados aos leos bsicos, reforam algumas de
suas qualidades ou lhes cedem novas ou eliminam propriedades indesejveis.
Podemos classificar os aditivos em dois grupos:
a) Aqueles que modificam certas caractersticas fsicas
b) Aqueles cujo efeito final de natureza qumica
Abaixo veremos alguns tipos de aditivos usados em diversas formulaes lubrificantes:

Detergentes

Detergentes Alcalinos

Dispersantes

Antioxidantes

Passivadores de Metais

Agentes Antidesgaste

Detergentes
Materiais com molculas com longa cadeia de hidrocarbonetos, que um grupo oleoflico com a
finalidade de solubilizar o composto na base fluida, e um grupo polar, que atrada para as partculas
contaminantes no lubrificante. Dentre os aditivos detergentes temos:
Sulfonatos, Sulfonatos Naturais (de petrleo), Sulfonatos Sintticos, Fosfonatos ou Tiofosfonatos, Fenatos.
Detergentes alcalinos
So os mesmos compostos qumicos dos aditivos detergentes, produzidos atravs da utilizao de excesso
da base metlica sobre as quantidades estequiomtricas requeridas para a formulao dos produtos. So
tambm chamados de overbased.
Dispersantes
Os aditivos dispersantes so metlicos caracterizados pela existncia de um grupamento polar associado a
uma cadeia de hidrocarboneto de peso molecular relativamente alto. O grupamento polar formado
geralmente por nitrognio, oxignio e fsforo.

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Antioxidantes e Passivadores de Metais


Os aditivos antioxidantes so compostos orgnicos que atuam de duas formas no processo da oxidao:
a) Os antioxidantes primrios, que eliminam os radicais orgnicos.
b) Os antioxidantes secundrios, que decompem os perxidos formados.
Para se combater os efeitos da atividade dos ons metlicos, utilizam-se os aditivos passivadores de metal,
que atuam em sinergia com os antioxidantes, formando uma pelcula inativa protetora sobre as superfcies
metlicas.
Agentes Antidesgaste
Atuam na adsoro preferencial de compostos do tipo polar sobre as superfcies metlicas, formando um
filme monomolecular fortemente aderido ao metal, que evita o contato entre as partes em movimento.

2.4.3. CLASSIFICAO DOS LUBRIFICANTES


Os lubrificantes automotivos tambm apresentam uma determinada classificao criada a fim de melhor
informar ao cliente suas caractersticas na hora de sua escolha, so elas a classificao SAE e API.
Classificao SAE
Estabelecida pela Sociedade dos Engenheiros Automotivos dos Estados Unidos, classifica os leos
lubrificantes pela sua viscosidade, que indicada por um nmero. Quanto maior este nmero, mais viscoso
o lubrificante e so divididos em trs categorias:

leos de Vero: SAE 20, 30, 40, 50, 60

leos de Inverno: SAE 0W, 5W, 10W, 15W, 20W, 25W

leos multiviscosos (inverno e vero): SAE 20W-40, 20W-50, 15W-50

Onde a letra "W" vem do ingls "winter" que significa inverno.


Classificao API:
Desenvolvida pelo Instituto Americano do Petrleo, tambm dos Estados Unidos, baseia-se em nveis de
desempenho dos leos lubrificantes, isto , no tipo de servio a que a mquina estar sujeita. So classificados
por duas letras, a primeira indica o tipo de combustvel do motor e a segunda o tipo de servio.
Os leos lubrificantes para motores a gasolina e lcool e GNV (Gs natural veicular) de 4 tempos
atualmente no mercado so: leo SJ, SH, SG, dentre outros
leo SJ superior ao SH, isto , o SJ passa em todos os testes que o leo SH passa, e em outros que o SH
no passa. O leo SH por sua vez superior ao SG, assim sucessivamente b.

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2.4.4. SISTEMA DE LUBRIFICAO


O sistema de lubrificao do motor garante que todas as suas peas mveis, especialmente pistes,
virabrequins, eixo do comando de vlvulas, bielas e tuchos - funcionem sem que as superfcies de contato
entre eles e demais componentes realizem muito atrito entre si, diminuindo assim os desgaste elevado e
superaquecimento. O sistema de lubrificao tpico de um motor composto por diversos componentes que
fazem circular leo no sistema, controlam a presso do mesmo e fazem a sua filtragem de maneira que ocorra
uma lubrificao adequada em todas as reas de atrito, sob todas as condies de funcionamento. Os
principais componentes que influem no funcionamento adequado do sistema so:

Filtro de suco

Bomba de leo

Vlvula aliviadora de presso

Filtro de leo

Galerias principais e tributrias

Canais de lubrificao de mancais e bielas

O leo que circula dentro do motor fica depositado na parte baixa do bloco, conhecida como crter, j que
neste ponto, no apenas por razes fsicas, ele mantm-se mais resfriado em relao ao que circula pelo
motor. Do crter, o leo sugado pela bomba de leo atravs de um tudo coletor, que tem em sua extremidade
um filtro de malha grossa (filtro de suco) para reteno das partculas maiores de metal e outros possveis
fragmentos que possam danificar a bomba, alm de realizar uma filtragem preliminar. A bomba, por presso
fora o lubrificante atravs do filtro de leo, que tem por funo reter as partculas menores que estejam em
suspenso no leo e que poderiam interferir em sua viscosidade adequada, bem como aumentariam o atrito e
at mesmo a abrasividade no contato das partes mveis. O lubrificante que sai do filtro segue por diversas
passagens (pequenos canais perfurados ou criados na fundio do bloco), atingindo todos os componentes que
precisam lubrificao. O primeiro fluxo chega chamada galeria principal de leo, disposta longitudinalmente
ao bloco, com o justo objetivo de atingir assim toda a sua extenso. Desta galeria, derivam outros canais ou
orifcios (conforme o motor) que atingem primeiramente o virabrequim, atuando sobre os mancais principais.
Nesta etapa pode haver variaes de um motor para outro, mas em geral por meio de pequenos canais
perfurados no virabrequim, o leo conduzido aos casquilhos das bielas. Estas por sua vez, tambm atravs
de canais que ligam a cabea ao p da biela ou apenas uma passagem em sua cabea, esguicham leo dentro
do corpo do pisto e nas paredes do cilindro. Seja qual for forma de lubrificao do cilindro, o anel inferior
do pisto (anel de leo) "raspa" a sua parede no movimento de descida, com o objetivo de que o lubrificante
no seja queimado na combusto.
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Alm de suprir algum leo ao virabrequim, bielas e pistes, a galeria principal tem derivaes, chamadas
de sangrias, que tem o papel de distribuir fluido ao sistema de comando de vlvulas. Uma outra sangria
tambm alimenta as corrente ou engrenagens sincronizadoras do comando de vlvulas, em motores que
utilizam este sistema de sincronizao. A presso gerada pela bomba de leo, geralmente varia bastante
durante os diversos regimes de funcionamento de um motor, j que seu acionamento feito pelo virabrequim
ou pelo comando, condicionando maiores presses apenas quando so mais elevadas as rotaes do motor,
justamente quando aumenta a exigncia de lubrificao. Para evitar danos bomba nestas ou em outras
situaes em que a presso suba demasiadamente, que existe a vlvula aliviadora de presso, que faz parte
do leo retornar ao crter c.
Segue abaixo uma ilustrao de um motor com seu respectivo sistema de lubrificao:

Figura 1: Ilustrao de um Motor com seus respectivos sistemas


Existem alguns tipos de sistema de lubrificao, dentre eles temos o sistema de mistura com o
combustvel, o sistema por salpico, o sistema de circulao e salpico, o sistema de circulao sob presso.
Sistema de mistura com o combustvel
Mais utilizado nos motores de dois tempos do ciclo OTTO, neste o leo misturado no combustvel na
proporo de 1:20 a 1:40.
Sistema por salpico
Utilizado em motores estacionrios monocilndricos de uso agrcola, neste sistema o p da biela apresenta
um prolongamento afilado denominado pescador e uma bomba que alimenta com leo o pescador. Ao girar o
motor o leo borrifado pelo pescador nas paredes dos cilindros e nas demais partes mveis no interior do
bloco.
Sistema de circulao e salpico
Neste sistema uma bomba fora a passagem do leo atravs de uma galeria principal contida no bloco do
motor, ao mesmo tempo em que abastece as calhas de lubrificao por salpico. Da galeria principal o leo,
sob presso, direcionado a passar atravs do eixo de manivelas, do eixo de comando de vlvulas e do eixo

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dos balancins. O leo que escapa dos eixos pulverizado na parte superior das paredes dos cilindros, nos
pistes e nos pinos das bielas.
Sistema de circulao sob presso
Utilizado nos motores de tratores agrcolas. O leo sob presso passa atravs dos eixos (manivelas,
comando de vlvulas e balancins). A parte superior dos cilindros e dos pistes lubrificada pelo leo que
escapa de furos existentes nas conexes das bielas com os pinos dos pistes. A parte inferior das paredes dos
cilindros e dos pistes lubrificada pelo leo pulverizado de furos existentes nas conexes da rvore de
manivelas com as bielas.
Dependendo das caractersticas dos motores a presso pode atingir valores aproximados de 65 psi c.

2.5. A TROCA DO LUBRIFICANTE


O leo tem uma caracterstica de se manter mais eficiente quando submetido a temperaturas de
funcionamento por perodos mais prolongados, e de perder essa eficincia mais cedo quando h variaes de
temperatura mais freqentes. O prazo mdio estabelecido pelas empresas automobilsticas, para efetuar a troca
de leo, por volta de 5 000 quilmetros.
Se o uso da moto for predominante em longos trajetos, mantendo a temperatura de funcionamento por
perodos mais longos, pode-se efetuar a troca com uma quilometragem maior, ou seja, a cada 5.000 ou 6.000
km Porm se o uso predominante da moto for de distancias curtas, com perodos de parada mdios, deixando
o leo esquentar pouco, e esfriar logo em seguida, a quilometragem para troca deve ser menor, ou seja, a cada
2.000 ou 3.000 km Tambm se deve reduzir a quilometragem de troca do leo se a moto for utilizada com
uma maior freqncia em condies de terra, poeira, areia e outras condies que acabam por diminuir a vida
til do leo d.
Podemos observar que em todas as empresas automobilsticas o prazo de troca do leo segue um tipo de
padro, este fato leva a ocorrncia de dois problemas, o primeiro que muitas vezes trocamos o leo quando
no haveria necessidade e o outro que trocarmos o leo quando o mesmo j no est mais com suas
caractersticas apropriadas de uso, muito complicado sabermos o real momento de efetuarmos essa troca.

2.6. DEGRADAO DOS LUBRIFICANTES


A oxidao o agente primrio na degradao dos lubrificantes5. A reao inicia quando o oxignio, livre
no ar ou dissolvido no leo, entra em contato com hidrocarbonetos instveis. O grau de oxidao funo da

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temperatura, tempo de exposio, catalisador (metais do motor), contato com o ar e pelas prprias
caractersticas do leo.
A cadeia de reaes de oxidao de hidrocarbonetos comea com a quebra trmica da ligao carbonohidrognio, gerando radicais livres. Compostos instveis podem reagir diretamente com o oxignio, a
elevadas temperaturas, produzindo tambm radicais livres.
A etapa de iniciao acontece em todos os leos. Se os inibidores naturais (compostos sulfurados, por
exemplo) no estabilizarem os radicais formados, a reao se propaga rapidamente.
No estgio de propagao, o inibidor j foi totalmente consumido e tem-se a quantidade necessria de
radicais, que reagem com hidrocarbonetos ou oxignio para formar hidroperxidos e radicais perxidos. A
taxa de reao para formao de radical perxido maior do que a taxa de formao do hidroperxido, j que
no primeiro a taxa funo da difuso do oxignio e no segundo depende da energia de dissociao e da
acessibilidade estrica das vrias ligaes carbono-hidrognio.
A etapa de ramificao caracterstica da oxidao em alta temperatura, acima de 100 C, o
hidroperxido, por ser instvel, se dissocia, em dois radicais muito reativos. Estes radicais livres reagem com
hidrocarbonetos gerando uma grande variedade de compostos de oxidao e outros radicais livres que, por sua
vez, reagem com novas molculas de hidrocarbonetos, liberando novos radicais, em uma reao em cadeia.
Alguns hidroperxidos se decompem resultando como produtos: lcoois, cetonas, aldedos, cidos e
steres. Estes produtos levam a um aumento da viscosidade, escurecimento do leo, formao de lamas
(borras) e a precipitao de insolveis6, 7.
O grau de oxidao funo da temperatura, tempo de exposio, catalisador, contato com o ar e as
prprias caractersticas do lubrificante. Algumas pesquisas realizadas sobre o assunto revelam que o mesmo
est relacionado com a formao de perxidos orgnicos2. Alguns anti-oxidantes agem no combate na
formao destes perxidos e podem ser formados pelos fenis, sulfetos, dissulfetos, fosfitos, sulfxidos.
Os lubrificantes podem sofrer vrias alteraes com o aumento da temperatura, como a oxidao que leva
formao de perxidos e compostos secundrios como hidroperxidos, com formao de produtos
oxigenados de alto peso molecular, alterando suas propriedades, como por exemplo, viscosidade3.
Vale salientar que o mecanismo comentado acima apenas sugerido, tendo em vista a grande dificuldade
de se estudar a oxidao de um lubrificante. Abaixo relacionamos as etapas referentes a este modelo de
mecanismo:

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IIncio
Formao de radicais livres

II-

RH

R*

R*

ROO* (radical perxido)

Propagao
ROO* + RH
R* + O2

III-

ROOH + R*
ROO*

Ramificao
ROOH

RO* + OH*

RO* + RH

ROH + ROO*

OH* + RH

H2O + R*

A oxidao dos lubrificantes afeta diretamente algumas de suas principais propriedades, abaixo veremos
algumas informaes em referncia a sua degradao.

Densidade
Esta propriedade no usada para indicar a qualidade do leo, a menos que seja utilizada em conjunto
com outras propriedades. Sabe-se que, com o uso, o lubrificante tem sua densidade aumentada devido
presena de insolveis e de produtos de sua degradao (oxidao)1.
Viscosidade
Normalmente os lubrificantes apresentam uma elevao em sua viscosidade aps um determinado tempo
de uso, esse acrscimo se d muitas vezes por serem misturados leos com viscosidades diferentes no motor e
pela sua prpria degradao1.
Cor
Caracterstica que no muito confivel para indicar a qualidade do leo, pois um leo novo em uso pode
entrar em contato com vestgios de outros leos usados1.
ndice de refrao
Propriedade que indica a razo entre a velocidade da luz no ar e sua velocidade na substncia de ensaio.
Esta propriedade modificada principalmente pela degradao de suas molculas, o que interfere na
passagem de luz e por conseqncia varia o ndice. Esta variao se d pelo surgimento de novos compostos,
possivelmente aps a oxidao do mesmo1.
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ndice de acidez
Referem-se medida da quantidade de substncias cidas presentes no leo. Ela indica a contaminao do
leo por outras fontes e a sua possvel oxidao1.

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CAPTULO III
METODOLOGIA
EXPERIMENTAL

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3. METODOLOGIA EXPERIMENTAL
Foi realizada a degradao da amostra sob aquecimento, com temperatura em mdia de 170C, na
presena de cobre como catalisador (massa = 1g). A degradao foi feita em contato direto com o ar em
intervalos de 5 horas por dia. Obtivemos quatro amostras 50, 100, 150, 200 horas de degradao.
A cada amostra selecionada foram realizadas algumas anlises, com a finalidade de observarmos o
comportamento de algumas propriedades em torno de sua degradao. As propriedades estudadas foram:
densidade, viscosidade, ndice de refrao e ndice de acidez.

Informaes do leo analisado:


leo mineral sem aditivos para motores a gasolina, lcool e gs natural veicular (GNV).
BR-LUBRAX (SJ)
SAE 20W50
A densidade foi estudada pela tcnica da picnometria, a temperatura ambiente (25C). O ndice de refrao
no refratmetro ABBE 2-WAJ, o ndice de acidez pelo mtodo potencimetro medido em mg NaOH/g leo e
a viscosidade pelo Remetro MARS a temperatura ambiente e presso atmosfrica.

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CAPTULO IV
RESULTADOS E DISCUSSO

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4. RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 ESTUDO REOLGICO DO LUBRIFICANTE


Reologia a parte da fsica que investiga as propriedades e o comportamento mecnico de corpos que
sofrem uma deformao (slidos elsticos) ou um escoamento (fluido-lquido ou gs) devido ao de uma
tenso de cisalhamento (num corpo sujeito a uma fora cortante, fora por unidade de rea da seo
transversal do corpo). Muitos sistemas, principalmente os de natureza coloidal apresentam um comportamento
intermedirio entre esses dois extremos, apresentando tanto caractersticas viscosas como elsticas. Esses
materiais so chamados de viscoelsticos. (sistemas coloidais - sistemas nos quais um ou mais dos
componentes apresentam pelo menos uma de suas dimenses dentro do intervalo de 1 nm a 1 m, o que inclui
tanto molculas de polmeros de alta massa molar como pequenas partculas em suspenso.
O entendimento e o controle das propriedades reolgicas de fundamental importncia na fabricao e no
manuseio de uma grande quantidade de materiais (borrachas, plsticos, alimentos, cosmticos, tintas, leos
lubrificantes) e em processos (bombeamento de lquidos em tubulaes, moldagem de plsticos).
VISCOSIDADE
A viscosidade de um lquido (inverso da fluidez) mede a resistncia interna oferecida ao movimento
relativo de diferentes partes desse lquido. A viscosidade mede a resistncia de um lquido em fluir (escoar) e
no est diretamente relacionada com a densidade do lquido, que a relao massa/volume.
Matematicamente, a viscosidade () a derivada do grfico da fora de cisalhamento por unidade de rea
entre dois planos paralelos de lquido em movimento relativo (tenso de cisalhamento, ) versus o gradiente
de velocidade dv/dx (taxa de cisalhamento, ) entre os planos, isto ,

Alguns apresentam o grfico da taxa de cisalhamento em funo da tenso de cisalhamento. Neste caso, a
derivada d/d corresponde ao coeficiente de fluidez, =1/.
A unidade SI de viscosidade :

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A antiga unidade de viscosidade no sistema cgs denominada poise (smbolo: P) e corresponde


2

seguinte relao : dina s/cm . Como a viscosidade da gua a 20C muito prxima de 1 centipoise (1 cP;
valor exato: 1,002 cP) os valores de viscosidade eram freqentemente tabelados em cP. A relao entre a atual
unidade SI e a antiga unidade 1 mPa s = 1 cP.
Em algumas situaes conveniente usar-se a viscosidade cinemtica que o coeficiente de viscosidade
dividido pela densidade do lquido, =/.
Se o grfico da tenso de cisalhamento em funo da taxa de cisalhamento temperatura e presso
constantes for linear, a viscosidade ser constante e igual ao coeficiente angular da reta. A maioria dos
lquidos puros e muitas solues e disperses apresentam este tipo de comportamento e so denominados
lquidos newtonianos, pois foi Newton quem primeiro observou esta relao. A quantidade d/d, no caso de
sistemas newtonianos, a viscosidade absoluta.
Muitas solues (especialmente se forem concentradas) e disperses (especialmente se contiverem
partculas assimtricas, por exemplo, na formas de disco ou basto) apresentam desvio deste comportamento e
so denominadas de sistemas no-newtonianos. As principais causas do fluxo no-newtoniano em sistemas
coloidais so as formaes de uma estrutura organizada atravs do sistema e a orientao de partculas
assimtricas na direo do fluxo provocadas pelo gradiente de velocidade. A quantidade d/d, no caso de
sistemas no-newtonianos, a viscosidade aparente, , pois seu valor depende da tenso de cisalhamento
ap

aplicada ao lquido.
O comportamento reolgico de um lquido freqentemente representado pela sua curva de fluxo (tenso
de cisalhamento x taxa de cisalhamento).

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Figura 2: (a) A viscosidade independente do cisalhamento (b) A tenso cisalhante proporcional ao


cisalhamento

Figura 3: Tenso cisalhante x cisalhamento

O comportamento reolgico do lubrificante em estudo foi determinado num viscosmetro do tipo MARS
operando em temperatura ambiente e presso atmosfrica. Essas medidas foram realizadas para todas as
amostras do leo degradado. A tabela 1 abaixo apresenta os valores da viscosidade para cada amostra
degradada.
Amostra do leo
degradada
leo puro
50 h
100 h
150 h
200 h

Viscosidade
(cP)
115,13
340,33
394,61
368,43
480,46

Tabela 2: Viscosidade em cP das amostras do leo lubrificante mineral puro e degradado

Os valores obtidos revelam que as viscosidades de todas as amostras do leo lubrificante obtiveram um
acrscimo aps a degradao. Os comportamentos observados podem ser relacionados degradao do leo,
devido quebra das molculas e da formao de novos produtos originados aps as reaes de oxidao do
leo.
As medidas de viscosidade so sensveis s condies experimentais como temperatura, presso, tempo, e
taxa de cisalhamento. Nas figuras abaixo podemos observar a variao da tenso de cisalhamento em funo
das taxas de cisalhamento utilizadas para as amostras degradadas do leo lubrificante mineral.

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Figura 4: Variao da tenso com a taxa de cisalhamento para o lubrificante puro (no degradado)

Figura 4a: Parmetros da modelagem newtoniana

Figura 5: Variao da tenso com a taxa de cisalhamento para a amostra do leo degradada aps 50 h.

Figura 5a: Parmetros da modelagem newtoniana

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Figura 6: Variao da tenso com a taxa de cisalhamento para a amostra do leo degradada aps 100 h.

Figura 6a: Parmetros da modelagem newtoniana

Figura 7: Variao da tenso com a taxa de cisalhamento para a amostra do leo degradada aps 150 h

Figura 7a: Parmetros da modelagem newtoniana

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Figura 8: Variao da tenso com a taxa de cisalhamento para a amostra do leo degradada aps 200 h

Figura 8a: Parmetros da modelagem newtoniana

As curvas mostradas nas figuras a cima apresentam comportamento linear na relao entre a tenso de
cisalhamento e a taxa de deformao. Atravs destas curvas podemos verificar que o coeficiente angular
permanece constante, desta forma podemos classific-lo como newtoniano.
Por meio de uma modelagem presente no remetro, a newtoniana, pode comprovar a verdadeira
caracterstica newtoniana do leo lubrificante antes e aps a degradao, por meio de uma avaliao de alguns
parmetros, por exemplo, o R, que indica o quanto o modelo se aproxima do ideal. Para cada amostra
verificamos que o modelo se ajusta adequadamente e que o R obteve timos valores, ou seja, prximo de 1.
Na figura abaixo co-relacionamos, para todas as amostras, a variao da tenso de cisalhamento com a
taxa de deformao.
Figura 9: variao da tenso de cisalhamento com a taxa de deformao

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Figura 10: Variao da viscosidade com a taxa de cisalhamento das amostras de leo puro e degradado

Observa-se que a viscosidade do leo puro (no degradado) inferior as demais amostras do leo
degradadas. Isto se d a uma provvel reticulao da cadeia do leo devido o surgimento de novos produtos
providos da oxidao do leo. Fluidos newtonianos apresentam variao da viscosidade independente da taxa
de cisalhamento.

4.2 ANLISE DAS PROPRIEDADES FSICAS


Tabela 3: Densidade
Densidade (g/cm3)
0,8813
0,8822
0,8882
0,889
0,8898

(g/cm3)

Amostras
leo puro
50 h
100 h
150 h
200 h

Densidade
0,892
0,89
0,888
0,886
0,884
0,882
0,88
0,878
0,876

Srie1

leo puro

50 h

100 h

150 h

200 h

amostras

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Tabela 4: ndice de refrao


ndice de refrao
1,486
1,492
1,51
1,54
1,57

1,58
1,56
1,54
ndice

Amostras
leo puro
50 h
100 h
150 h
200 h

ndice de refrao

1,52

Srie1

1,5
1,48
1,46
1,44
leo puro

50 h

100 h

150 h

200 h

amostras

Tabela 5: ndice de acidez


ndice de acidez
0,266
0,261
0,41
0,52
0,56

ndice de acidez
0,6
0,5
ndice

Amostras
leo puro
50 h
100 h
150 h
200 h

0,4
Srie1

0,3
0,2
0,1
0
leo puro

50 h

100 h

150 h

200 h

amostras

4.3 TESTES PARA CIDOS CARBOXLICOS


Conforme observado, na etapa de ramificao do mecanismo de oxidao do leo, o cido carboxlico
um dos produtos formados com a reao. Alguns estudos indicam que o cido carboxlico se apresenta em
maior quantidade nos produtos em comparao aos lcoois, cetonas e aldedos.
Os cidos carboxlicos so geralmente caracterizados pela sua capacidade de ionizar e reagir com bases.
Existem dois mtodos para se avaliar a presena do cido em uma soluo, um para cidos solveis em gua e
outro para os no solveis. Como a soluo em estudo um leo realizamos o teste pelo segundo mtodo.
Neste mtodo foi feito uma soluo com o leo lubrificante (m = 1g) em 1 ml de metanol. Adicionamos
gua, lentamente e com agitao, at a turvao da soluo. Aps iniciar a turvao adicionamos metanol,
gota a gota, at a soluo tornar lmpida novamente, ento se mede o pH da soluo resultante com papel
indicador.
Abaixo segue uma tabela com os resultados obtidos com este mtodo:

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Tabela 6: Valores de pH das amostras do leo lubrificante


Amostras
leo puro
50 h
100 h
150 h
200 h

pH (papel indicador)
7
6
6
6
5

pH (pHmetro)
6,46
5,38
5,2
5,47
4,8

Podemos evidenciar que ouve uma variao nos pHs medidos num sentido crescente de degradao, isso
se d pelo aumento na presena de cidos carboxlicos nas amostras do leo degradado.

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CAPTULO V
CONCLUSO

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5. CONCLUSO
A metodologia empregada para o envelhecimento do leo se mostrou eficaz para nossos objetivos, pois,
analisando algumas de suas propriedades, podemos comprovar na prtica os fatos decorrentes de sua
degradao, como acrscimo na densidade, viscosidade e ndice de refrao e um decrscimo no ndice de
acidez.
Atravs do estudo reolgico evidenciamos seu comportamento newtoniano antes e aps a degradao e
tambm por meio dos testes de pH podemos analisar a presena de cidos carboxlicos presentes no leo
degradado. importante salientar que esse teste no quantitativo.

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CAPTULO VI
REFERNCIAS
BIBLIOGRFICAS

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6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Silva, A. C. M. Recuperao de leos Isolantes por Adsoro. Dissertao de Mestrado,
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Rio Grande do Norte, 2000.
2. Carlos R. S. Moura, Ronald P. Carreteiro; Lubrificantes e Lubrificao, 1 Ed.
3. Arilson J. N. S. , Jos Carlos O. S. , Francisco S. M. S. , Amanda D. G. , Ida M. G. S. , Antonio G. S.
, Valter J. F. J. , Antonio S. A. Caracterizao reolgica da degradao trmica de leos
lubrificantes automotivos. Trabalho apresentado no congresso P&D em petrleo e gs 2001.
4. Lopes, E.H.O., Carvalho, L.H. efeitos do envelhecimento trmico na estrutura qumica e reologia de
um leo lubrificante mineral. Trabalho apresentado no congresso P&D em petrleo e gs natural
realizado em Campinas SP, no ano de 2007.
5. Keller, M. A., Saba, C. S. Oxidative Stability and Degradation Mechanism of a Cyclotriphosphazene
Lubricant. Anal. Chem., v.68, n. 19, p. 3489-3492, 1996.
6. Naldu, S. K., Klaus, E. E., Duda, J. L. Evaluation of Liquid Phase Oxidation Products of Ester and
Mineral Oil Lubricants. Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., v.23, p. 613-619, 1984.
7. Blaine, S., Savage, P. E.
Reaction Pathways in Lubricant Degradation. 1. Analytical
Characterization of n -Hexadecane Autoxidation Products. Ind. Eng. Chem. Res., 1991, 30, 792-798.
8. http:www.lubrificantes.net site acessado no dia 13/03/2008, s 13h30min.
9. http: www.wikipedia.org site acessado no dia 13/03/2008, s 13h00min.
10. http:www.envenenado.com.br site acessado no dia 13/03/2008, s 12h50min.
11. http:www.forumxt600.com.br site acessado no dia 13/03/2008, s 12h00min.

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