Termodinamica PDF

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof.
Antnio Roque
Aula 22
Introduo Termodinmica
O Sol a fonte primria de energia que garante a existncia da vida
na Terra. A fonte da energia solar so as reaes de fuso nuclear
entre ncleos de hidrognio, resultando em ncleos de hlio mais
certa quantidade da energia.
Essa energia irradiada pelo Sol na forma de radiao
eletromagntica, com uma distribuio de energia que cobre
praticamente todas as regies do espectro eletromagntico, mas que
tem o seu mximo de intensidade na regio que vai do ultra-violeta
ao infra-vermelho, com o pico no visvel (veja a figura abaixo1).
Esta figura uma simplificao. A curva de distribuio da energia solar muito mais
rugosa, com flutuaes pronunciadas ao longo de toda a faixa de valores de comprimentos

de onda. A curva mostrada uma curva mdia, usada aqui para ilustrar o conceito de
distribuio de energia.
5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof. Antnio Roque

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A energia do Sol que chega Terra (cerca de 1,7 x 1017 J.s-1)

capturada pelas plantas, bactrias fotossintticas (cianobactrias) e
pelo oceano. A parte absorvida pelas plantas corresponde,
aproximadamente, a apenas 0,025% da energia solar total que chega
superfcie da Terra.
Quando uma molcula de clorofila de uma planta absorve um fton,
um dos seus eltrons ligados sofre uma transio para um nvel de
energia mais alta. O estado excitado no estvel e o eltron decai
para o seu estado inicial. A energia liberada pelo eltron quando ele
decai no emitida como um fton, mas aproveitada pela planta
que, em uma cadeia complexa de eventos, combina a energia com
dixido de carbono (CO2) e gua (H2O) para produzir glicose
(C6H12O6), oxignio (O2) e calor.
Desta forma, a energia produzida pela fuso nuclear no interior do
Sol e transportada at a Terra na forma de radiao eletromagntica
(ftons) transformada em energia qumica e armazenada na forma
de ligaes qumicas nas molculas das plantas.
Os animais se alimentam de plantas e de outros animais comedores
de plantas para adquirir parte da energia armazenada nas molculas
das plantas para produzir suas prprias molculas e manter suas

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clulas funcionando. Os animais utilizam a energia adquirida pelo

alimento para se locomover, respirar, controlar a temperatura
corporal, manter seus rgos e sistema imunolgico funcionando,
crescer, se reproduzir, etc. Cada um desses processos biolgicos
requer um grande nmero de reaes bioqumicas complexas que
tem por efeito a transformao da energia qumica armazenada nas
molculas em energia mecnica, eltrica, calor, etc.
Existe um fluxo contnuo de energia (e matria) entre as plantas e
animais da Terra e seu meio-ambiente, incluindo o Sol e a atmosfera
terrestre (e o resto do universo). A energia que chega Terra vinda
do Sol e das demais fontes csmicas pode assumir diferentes formas
durante esse fluxo, mas ela nunca criada ou destruda, apenas
transformada. A sua quantidade total permanece constante.
Uma dada quantidade de energia pode ser distribuda de um grande
nmero de maneiras entre os vrios tipos de energia possveis:
energia gravitacional, energia cintica, energia trmica (calor),
energia elstica, energia eltrica, energia qumica, energia radiante,
energia nuclear e energia de massa.
Em um dado momento, a quantidade de energia pode estar toda
concentrada em apenas uma ou duas formas, como energia nuclear e

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de massa, por exemplo, mas em outro momento ela pode estar

distribuda por todas as formas. Em outro momento, a sua
distribuio pode ser alterada e a maior parte dela pode estar nas
formas cintica, elstica e qumica. Porm, em um momento
posterior ela poder se redistribuir novamente por todos os tipos.
Esse processo continua indefinidamente, dependendo das interaes
entre os elementos constituintes do sistema. Porm, a quantidade
total de energia sempre permanece a mesma. O que muda ao longo
do tempo so as quantidades de energia em cada uma das suas
formas especficas.
A termodinmica a parte da fsica que estuda as transformaes de
energia e suas conseqncias.
A palavra termodinmica foi cunhada nos anos 1840 pelo fsico
escocs William Thomson (1824-1907), mais conhecido como Lord
Kelvin, e formada por duas palavras de origem grega:
therme = calor, e dynamis = poder.
Portanto, a termodinmica a cincia que estuda o poder, isto , os
efeitos do calor.

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O conceito de calor est intimamente relacionado com o de

temperatura, mas eles so conceitos distintos e importante que se
saiba diferenciar claramente o que cada um quer dizer.
A temperatura depende do estado fsico de um corpo e o seu valor
indica se o corpo est quente ou frio. J o calor, em fsica, indica a
quantidade de energia que transferida de um corpo para outro em
funo de uma diferena de temperatura entre eles. Portanto, o termo
calor no usado para indicar a quantidade de energia contida em
um dado sistema, mas a energia que transferida para ele, ou cedida
por ele, quando ele fica em contato com outro corpo a uma
temperatura diferente.
Para entender melhor os conceitos modernos de calor e temperatura,
preciso reconhecer que a matria feita de tomos e molculas em
constante movimento.
O movimento dos tomos e molculas que constituem um material
chamado de movimento trmico. Podemos imaginar a soma de todas
as energias associadas ao movimento trmico dos tomos e
molculas de um corpo (energias cintica, vibracional, rotacional, de
massa, etc) como uma energia interna.

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A temperatura de um corpo uma medida quantitativa da sua

energia interna. Corpos quentes tm um movimento trmico mdio
maior que corpos frios. Portanto, corpos quentes tm energia interna
maior que corpos frios.
A sensao fsica da temperatura de um corpo o resultado do efeito
do movimento trmico dos tomos e molculas do corpo sobre o
nosso mecanismo sensorial.
Usando modelos que tratam a matria como constituda por tomos
e molculas, pode-se formular teorias cujas equaes descrevam o
comportamento da matria em funo da temperatura. Essas teorias
so a teoria cintica da matria e mecnica estatstica.
A teoria cintica da matria e a mecnica estatstica no sero
apresentadas neste curso. A razo para isso que elas requerem
modelos microscpicos para os tomos e molculas que constituem
a matria e ferramentas estatsticas para descrever suas propriedades
mdias. Isso alm dos objetivos deste curso.
Felizmente, porm, existe outra teoria fsica que descreve as
propriedades trmicas da matria sem necessitar de modelos
microscpicos. Essa teoria a termodinmica.

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A termodinmica no faz uso de modelos microscpicos porque foi

desenvolvida no sculo XIX, quando ainda no havia uma
comprovao cientfica da existncia de tomos e molculas.
A termodinmica uma teoria macroscpica, que no faz uso da
concepo atomstica da matria. Ela se baseia inteiramente em
propriedades
observveis
macroscopicamente,
como
volume,
presso, etc.
Vamos comear nosso estudo da termodinmica com algumas
definies.
Um sistema termodinmico consiste de certa quantidade de matria
contida no interior de algum recipiente. A figura abaixo mostra dois
tipos de sistemas termodinmicos: (A) substncias qumicas
reagindo em uma soluo aquosa no interior de um tubo de ensaio; e
(B) um animal vivo (um sapo).

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O sistema no interior do tubo em (A) formado pelo solvente (gua)

e por todas as substncias qumicas dissolvidas nele (sais, enzimas,
etc), incluindo os produtos das reaes. O sistema em (B) formado
por tudo o que constitui o sapo, seus rgos, tecidos, lquidos
corporais, molculas, etc.
O sistema a parte do universo escolhida para estudo. A sua
vizinhana (ou meio-ambiente) todo o resto do universo,
excluindo-se o sistema.
O sistema separado da sua vizinhana por uma fronteira. No caso
(A) a fronteira formada pelas paredes do tubo de ensaio e pela
rolha. No caso (B) a fronteira a prpria pele do sapo.
Um sistema fechado aquele que no troca matria com a sua
vizinhana, mas pode trocar energia. Por exemplo, desde que se
possa desprezar a evaporao do solvente durante o tempo de estudo
do sistema dentro do tubo de ensaio, pode-se considerar que ele
um sistema fechado. Note que a reao qumica pode resultar na
liberao ou absoro de calor, mas isto permitido para um sistema
fechado. Apenas matria no pode passar pela sua fronteira, saindo
ou entrando.

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Um sistema aberto pode trocar matria e energia com a sua

vizinhana. O sapo (assim como todos os sistemas vivos) um
sistema aberto. Ele ingere e elimina matria constantemente atravs
da sua fronteira, pela respirao, alimentao, evacuao, etc.
Finalmente, um sistema isolado no pode trocar, nem matria e nem
energia com o seu meio-ambiente.
Uma fronteira que permite um isolamento completo do sistema,
tanto do ponto de vista trmico como do ponto de vista das trocas
materiais, chamada de fronteira adiabtica. Uma fronteira que
no permite trocas materiais, mas permite trocas trmicas chamada
de fronteira diatrmica.
Para se usar a temperatura para saber se um corpo est quente ou
frio necessrio construir uma escala de temperatura. Para isso,
pode-se usar qualquer propriedade do corpo que dependa do fato de
ele estar frio ou quente. Essa propriedade chamada de propriedade
termomtrica. Por exemplo, no caso do termmetro de mercrio a
propriedade termomtrica o comprimento l da coluna de mercrio.
A seguir, apresenta-se uma breve histria do termmetro e das
escalas de temperatura.

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Filo de Bizncio (cerca de 250 a.C) e Hero de Alexandria (cerca

de 130 a.C.) desenvolveram os primeiros instrumentos capazes de
permitir uma visualizao de uma mudana na temperatura de um
corpo (dentro de uma faixa limitada de temperaturas).
O instrumento consistia de um reservatrio contendo gua posto em
contato, via um tubo de vidro, com um dado corpo. Quanto mais
quente o corpo, maior a quantidade de bolhas de ar produzidas no
interior da gua. Como esse instrumento no permitia medir o
aumento de temperatura, mas apenas visualiz-lo, ele foi chamado
de termoscpio.
Muitos sculos depois, em 1612, o mdico italiano Santorio Santorio
(1561-1636) adaptou uma escala graduada ao termoscpio e
desenvolveu o primeiro termmetro clnico.
Aproximadamente na mesma poca, experimentos realizados pelos
fsicos italianos Galileo Galileu (1564-1642) e Evangelista Torricelli
(1608-1647) estabeleceram a dilatao trmica dos materiais, o que
permitiu que se construssem termmetros baseados na medida da
dilatao de um material quando posto em contato com o corpo cuja
temperatura se deseja medir.
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Em 1668, o fsico ingls Robert Hooke (1635-1703) estabeleceu

experimentalmente que, para todas as substncias, as suas
respectivas temperaturas de fuso e de ebulio so constantes.
Baseado neste fato, o construtor de aparelhos francs Joachim
dAlenc (1640-1707) sugeriu, em 1688, que os termmetros
deveriam se basear em uma escala termomtrica definida entre duas
temperaturas fixas.
Em 1694, o fsico e matemtico italiano Carlo Renaldini (16151698) props que se usassem como pontos fixos as temperaturas de
fuso do gelo e de ebulio da gua.
Em 1717, o fsico alemo Daniel G. Fahrenheit (1686-1736)
construiu um termmetro usando o mercrio como lquido
termomtrico.
Fahrenheit usou como pontos fixos o ponto de fuso do gelo, ao qual
deu o valor 32, e a temperatura do sangue humano, que ele fixou em
96. Com base nisso, ele verificou que a temperatura de ebulio da
gua igual a 212 em sua escala. A escala Fahrenheit de
temperatura usada at hoje, principalmente nos Estados Unidos.
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Em 1741, o fsico sueco Anders Celsius (1701-1744) construiu o

primeiro termmetro de mercrio com a escala centgrada (0 para o
ponto de fuso do gelo e 100 para o ponto de ebulio da gua), hoje
chamada de escala Celsius. Esta a escala adotada universalmente
pelo Sistema Internacional.
A grande utilidade dos termmetros que eles podem ser usados
para medir as temperaturas de diferentes corpos e permitir uma
comparao entre elas. Isto s possvel graas seguinte
propriedade geral de todos os corpos:
Quando um corpo a uma dada temperatura colocado em contato
com outro corpo a uma temperatura diferente, calor passa do corpo
mais quente para o mais frio at que os dois corpos atinjam a mesma
temperatura. Quando isso acontece, dizemos que os dois corpos
atingiram um estado de equilbrio trmico.
O fato experimental que justifica o uso de termmetros sem
ambigidades o seguinte: Se um corpo A estiver em equilbrio
trmico com um corpo C e um corpo B tambm estiver em
equilbrio trmico com o corpo C, ento os corpos A e B estaro em
equilbrio trmico entre si. Decorre disto que as temperaturas dos
trs corpos so as mesmas (veja a figura abaixo).
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A importncia dessa lei experimental para a termodinmica s foi

reconhecida muito tempo depois do seu desenvolvimento, j no
sculo XX, pelo fsico ingls Ralph H. Fowler (1889-1944). Ela foi
considerada por Fowler como uma lei termodinmica bsica, no
redutvel logicamente a outras leis e sem a qual o conceito de
temperatura no poderia ser definido operacionalmente. Como a
temperatura de fundamental importncia em termodinmica,
Fowler a denominou Lei Zero da Termodinmica. Esta
denominao vem sendo usada em fsica desde ento.
A breve histria do termmetro contada acima ilustra bem o ponto
de vista macroscpico adotado pela termodinmica para descrever a
matria. Sabemos hoje em dia que, do ponto de vista microscpico,
a temperatura reflete o estado de movimento dos tomos e molculas
de um dado material. Para a termodinmica, porm, o conceito de
temperatura no se baseia na hiptese do movimento molecular.
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Para a termodinmica, a temperatura uma varivel observvel de

um sistema que pode ser medida diretamente, isto , sem o uso de
frmulas que a relacionem com parmetros microscpicos no
observveis diretamente (como, por exemplo, as velocidades das
molculas de um dado material), e com o uso de um instrumento
(um termmetro) que faz parte da nossa escala de percepo do
sistema. Esta a noo macroscpica do conceito de temperatura
adotada pela termodinmica.
Alm da temperatura T, a termodinmica utiliza outras variveis
macroscpicas para fornecer uma descrio de um sistema. Essas
variveis so: o volume V ocupado pelo sistema, a presso P qual
o sistema est submetido e os nmeros de moles (ou
concentraes) das substncias que compem o sistema, n1 ou [n1],
n2 ou [n2], etc.
Dizemos que as variveis P, V, T, ni, i = 1, ..., N, onde N o nmero
de substncias que compem um sistema, caracterizam o estado
termodinmico do sistema. Estas variveis so, portanto, chamadas
de variveis de estado.
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Quando as variveis de estado de um sistema se modificam de

alguma maneira, espontaneamente ou em virtude de influncias
externas, dizemos que o sistema passa por uma mudana de estado.
No se deve confundir mudana de estado com mudana ou
transio de fase, que quando o sistema passa de lquido para
slido, ou de gasoso para lquido, etc.
Em termodinmica, usa-se o termo processo para indicar quando um
sistema est tendo as suas variveis de estado alteradas. Alguns
processos importantes so os seguintes:
Processo isocrico: um processo em que o volume do sistema
permanece constante (V = 0).

Processo isobrico: um processo em que a presso do sistema
permanece constante (P = 0).

Processo isotrmico: um processo em que a temperatura do
sistema permanece constante (T = 0).

Processo adiabtico: um processo em que no h transferncia
de calor entre o sistema e a sua vizinhana. Durante um processo

adiabtico, a presso, o volume e a temperatura do sistema podem
variar, mas sem que ele troque calor com a vizinhana.
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Podemos dizer que a descrio dos sistemas materiais fornecida pela

termodinmica uma descrio grosseira. Porm, justamente a
que reside a fora da termodinmica. Mesmo que, algum dia, todas
as teorias da fsica e da qumica sobre a constituio microscpica
da matria tenham que ser alteradas, as leis da termodinmica
continuaro a ser vlidas.
Por causa disso, Einstein disse o seguinte a respeito da
termodinmica: Uma teoria tanto mais impressionante quanto
maior for a simplicidade de suas premissas, quanto mais variadas
forem as coisas a ela relacionadas e quanto mais extensa for a rea
de sua aplicabilidade. A termodinmica clssica, portanto, teve uma
profunda impresso sobre mim. Ela a nica teoria fsica de
contedo universal que, estou convencido, nunca ser derrubada
dentro das reas de aplicabilidade dos seus conceitos bsicos.
Vamos continuar nosso estudo da termodinmica seguindo uma
abordagem histrica. A razo para isso que uma melhor
compreenso
dos
conceitos
da
termodinmica
requer
um
conhecimento do seu desenvolvimento histrico2.
Pelo menos na concepo do professor.
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Uma das primeiras leis termodinmicas foi descoberta pelo fsico e

qumico britnico Robert Boyle (1627-1691). Boyle descobriu em
seus experimentos que a presso exercida por um gs inversamente
proporcional ao volume no qual o gs est confinado,
1
, ou PV = constante.
V
Essa relao ficou conhecida como lei de Boyle.

Outra relao experimental envolvendo variveis termodinmicas
foi obtida pelo qumico francs Joseph Louis Gay-Lussac (17781850). Gay-Lussac observou experimentalmente que, quando um
gs mantido a presso constante, um aumento na sua temperatura
provoca um aumento no seu volume, V ~ T. Essa relao foi
chamada de lei de Gay Lussac (tambm conhecida como lei de
Charles3).
Combinando as leis de Boyle e Gay Lussac, obtem-se a seguinte
relao entre P, V e T,
PV = CT ,
(1)
onde C uma constante.
Em seus escritos, Gay-Lussac se referiu a experimentos no publicados feitos pelo cientista e inventor
francs Jacques Charles (1746-1823), que o teriam induzido a realizar seus experimentos.
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interessante notar que Daniel Bernoulli (1700-1782), o mesmo da

equao de Bernoulli da hidrodinmica, desenvolveu uma teoria
para gases segundo a qual eles seriam compostos por pequenas
partculas de dimetro d e velocidade v movendo-se no interior de
um volume V e exercendo uma presso P devido aos seus impactos
com as paredes do volume. Assumindo que a temperatura T do gs
proporcional a v2, Bernoulli conseguiu demonstrar a equao (1)
acima.
A teoria de Bernoulli, publicada como um captulo no seu livro
sobre hidrodinmica de 1738, considerada hoje em dia como a
primeira teoria cintica dos gases, ou seja, uma teoria microscpica
baseada no movimento de tomos que consegue explicar uma lei
macroscpica. A teoria de Bernoulli para os gases recebeu muito
pouca ateno na sua poca e foi quase esquecida, vindo a ser
redescoberta quase cem anos depois quando a moderna teoria
cintica dos gases foi desenvolvida. Talvez a teoria de Bernoulli no
tenha sido reconhecida na sua poca porque se acreditava que o
calor era uma substncia, o calrico, capaz de fluir de um corpo a
uma dada temperatura para outro a uma temperatura diferente, e no
uma propriedade do movimento da matria como sups Bernoulli
(que associava a temperatura velocidade das partculas).
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Desde a Antiguidade que se debatia sobre a natureza do calor. As

duas principais vises a respeito dele eram a atomstica, ou cintica,
do tipo da de Bernoulli, e a de que o calor tem natureza material,
sendo como um fluido, o calrico, que passa de um corpo para
outro. A segunda interpretao ganhou um reforo no Sc. XVIII
com os trabalhos do mdico e qumico escocs Joseph Black (17281799). Em 1761, em decorrncia de seus estudos sobre a fuso do
gelo, Black introduziu as noes de calor latente e calor especfico,
usadas at hoje.
Quando, a presso constante, um corpo de massa m sofre uma
transio de fase, por exemplo, passando da fase slida para a
lquida ou da lquida para a gasosa, a sua temperatura permanece
constante durante toda a transio.
A transio , em geral, acompanhada por liberao ou absoro de
calor e por uma variao de volume e de densidade. O calor Q
liberado ou absorvido est relacionado massa m do corpo pela
relao,
Q = mL ,
(2)
onde o sinal positivo indica que o corpo absorve calor e o sinal

negativo indica que o corpo libera calor.
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A quantidade L chamada de calor latente. Ela uma constante

que depende do material do qual feito o corpo, da presso e da fase
(ou seja, h um valor de L para a fuso e outro para a vaporizao).
Em 1783, em uma comunicao conjunta Academia de Cincias
de Paris, o qumico Antoine Lavoisier (1743-1749) e o matemtico e
fsico Pierre Simon Laplace (1749-1827), ambos franceses, deram
noo de calor especfico, de Black, a interpretao atual que foi
mantida at hoje:
O calor especfico de uma substncia a quantidade de calor
necessria para elevar a temperatura de 1 g da substncia por 1 grau.
Em 1787, Lavoisier cunhou o termo calrico para designar a
substncia que passaria de um corpo a outro elevando ou reduzindo
a sua temperatura. Ele inclusive incluiu o calrico como um dos
elementos da sua tabela dos elementos (uma precursora da tabela
peridica de Mendeleev). Dois anos depois, em 1789, Lavoisier
construiu o primeiro calormetro, um instrumento para medir o
calor absorvido ou liberado por uma substncia em um dado
processo. A figura abaixo ilustra um tipo de calormetro usado hoje
em dia, o calormetro de bomba ou de combusto.
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Na figura acima, quando uma reao qumica acontece no interior de

um recipiente (chamado de bomba) o calor Q liberado ou
absorvido altera a temperatura do banho de gua no qual o recipiente
est imerso. Esta medida por um termmetro e a variao na
temperatura T da gua associada quantidade de calor Q.
Se a massa de gua for m e o seu calor especfico for c, a relao
entre Q e T
Q = mcT = CT ,
(3)
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onde C = mc definida como a capacidade trmica de um material

de massa m (no caso a gua).
Na realidade, a equao (3) no exata, pois o reservatrio onde se
encontra a gua e a bomba tambm possui um calor especfico.
Chamando de CR a capacidade trmica do reservatrio, a frmula
correta para o clculo do calor cedido ou absorvido pela reao
qumica
Q = (mc + CR )T .
(4)
Para se medir a quantidade de calor Q transferida em um processo

qualquer, necessrio definir uma unidade para ela. Em 1824, o
mdico e qumico francs Nicolas Clment (1779-1842) definiu uma
unidade para se medir calor Q que usada ainda hoje. Esta unidade
a caloria, expressa como cal.
Uma caloria (1 cal) a quantidade de calor necessria para aquecer
um grama de gua de 14,5C at 15,5C, a presso constante.
Atualmente, como se sabe que calor apenas mais uma forma de
energia, calor tambm medido em joules (que so as unidades de
energia no S.I.). A converso entre caloria e joules, como veremos
depois, determinada experimentalmente: 1 cal = 4,186 J.
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Aula 22
A inveno do calormetro permitiu a realizao de uma srie de

experimentos
com
diferentes
materiais.
Esses
experimentos
mostraram que o calor especfico de um material depende do tipo de

processo pelo qual o sistema passa durante o seu aumento de
temperatura: isocrico ou isobrico.
Pode-se ento escrever:
Q = mc P T
Processo isobrico
(5)
Q = mcV T
Processo isocrico ,
(6)
onde cP definido como o calor especfico a presso constante e

cV definido como o calor especfico a volume constante.
Em geral, o calor especfico tambm depende da temperatura, mas
para pequenas variaes de temperatura T ele pode ser considerado
como constante.
A unidade de calor especfico no S.I. J.kg-1.K-1. Como uma
variao de temperatura em Kelvin a mesma que em graus Celsius,
essa unidade tambm J.kg-1.C-1. Tambm se mede calor especfico
em termos de calorias e a unidade ento cal.kg-1oC-1 ou, como
mais comum, cal.g-1.oC-1.
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A unidade de calor utilizada pela indstria de alimentos e pelos

nutricionistas a quilocaloria (kcal). importante notar, porm, que
o que eles chamam de caloria , de fato, uma quilocaloria.
A definio de caloria implica que 1 cal = (1g)cP(1C), ou seja, o
calor especfico da gua a presso constante e temperatura de 15C
: cP = 1 cal/gC (valor exato).
A tabela a seguir d os valores do calor especfico a presso
constante para algumas substncias.
Substncia
Calor especfico (cal/goC)
gua
Gelo
0,480
Corpo humano (valor mdio)
0,83
Solo
0,2
0,8;
dependendo
da
quantidade de gua
Alumnio
0,214
Protena
0,4
Um parmetro importante usado para caracterizar uma substncia

a razo entre os seus valores de cP e cV:
cP
cV .
(7)
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Aula 22
Para muitas substncias, em particular para gases, bem diferente

de 1. Por exemplo, para o ar, temperatura ambiente, = 1,4. Isto
quer dizer que necessria uma quantidade de calor 40% maior para
elevar a temperatura de uma quantidade de ar a presso constante do
que a volume constante. J para os lquidos e slidos, 1.
As definies operacionais de calor latente e calor especfico feitas
por Black e Lavoisier no sculo XVIII continuam a ser as mesmas
que as definies modernas. O que mudou daquela para hoje foi o
nosso entendimento sobre o que o calor, que deixou de ser visto
como uma substncia e passou a ser visto como uma forma de
energia. Apesar disso, observe como a nossa linguagem atual ainda
retm o uso de expresses que passam a idia de que o calor uma
substncia, como o calor que passa de um corpo a outro, ou o
calor cedido por um corpo, etc. Um exemplo disto que ainda hoje
se usa a unidade caloria para medir o calor transferido ou
absorvido por um corpo.
Um dos primeiros a contestar a concepo de calor uma substncia
usando argumentos experimentais (e no puramente tericos como
os usados pelos proponentes da teoria cintica da matria) foi o
engenheiro militar norte-americano Benjamin Thompson (17531814), mais conhecido como Conde de Rumford.
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Aula 22
Thompson lutou ao lado dos ingleses na Guerra de Independncia

dos Estados Unidos e, por isso, teve que emigrar para a Inglaterra
depois da derrota dos ingleses. Posteriormente, ele foi trabalhar para
o governo da Baviera, onde recebeu seu ttulo de conde.
Em 1798, quando supervisionava a forja de canhes para o governo
da Baviera, Thompson notou que quando um canho era perfurado o
seu corpo se aquecia, assim como as limalhas de ferro produzidas e
as ferramentas utilizadas. O calor parecia estar sendo produzido
continuamente pelo processo de perfurao, em lugar de passar das
ferramentas de perfurao para o canho como supunha a teoria do
calrico (o que deveria levar a um resfriamento das ferramentas e a
um aquecimento do canho).
Thompson realizou experimentos quantitativos, medindo a variao
da temperatura de uma quantidade de gua fria usada para resfriar as
ferramentas usadas para perfurar o canho. Ele notou que a gua
podia ser aquecida at a ebulio, sem necessidade de fogo. E
quanto mais se atritasse uma ferramenta contra o canho para
perfur-lo, maior era a temperatura da gua. Thompson concluiu
ento que o calor no uma substncia, pois podia ser produzido
sem limites.
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Aula 22
No entanto, Thompson no conseguiu oferecer uma teoria

alternativa para a natureza do calor e a maioria dos cientistas do
incio do Sc. XIX no deu muita importncia s suas observaes,
continuando a acreditar na teoria do calor como substncia.
A teoria do calrico era a teoria dominante na primeira metade do
Sc. XIX e vrios fsicos e matemticos daquela poca usaram a
noo
do
calrico
para
construir
teorias
para
explicar
quantitativamente vrios fenmenos observados. Muitas dessas

teorias forneciam resultados em boa concordncia com as evidncias
experimentais.
Em particular, Laplace e o matemtico francs Simon-Denis
Poisson (1781-1840) aplicaram a teoria do calrico para calcular a
velocidade do som nos gases (1816), obtendo resultados que
concordavam com os dados experimentais.
A noo do calor como um fluido foi usada pelo matemtico francs
Jean-Baptiste Joseph Fourier (1768-1830) em 1811 na construo da
sua teoria sobre conduo do calor e pelo engenheiro francs
Nicolas Lonard Sadi Carnot (1796-1832) em 1824 na sua anlise
das mquinas trmicas (a ser apresentada em aula futura).
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Aula 22
As teorias de Fourier e de Carnot continuam vlidas at hoje e isto

ocorre porque os seus principais resultados so independentes da
real natureza do calor. Basta que se assuma que calor algo que se
transfere de um corpo para outro. Porm, na primeira metade do Sc.
XIX era difcil pensar nessas duas teorias sem associ-las idia do
calor como substncia e elas eram usadas para defender a teoria do
calrico.
Por volta da dcada de 30 do sculo XIX, a teoria em voga para
explicar o calor era a teoria ondulatria do calor (completamente
esquecida nos dias de hoje). Isto se deveu muito crena, bastante
difundida na poca, de que a natureza do calor era a mesma da luz
(por causa da sensao trmica causada pela luz).
O fsico francs Andr-Marie Ampre (1775-1836), de grande
importncia para o eletromagnetismo, desenvolveu uma teoria
ondulatria do calor baseada em vibraes de tomos e do ter.
Segundo a teoria de Ampre, o calor flui entre dois tomos vibrantes
suportado pelas vibraes do ter de maneira a fazer com que as
foras vivas (o nome dado poca para a energia cintica) dos
tomos se aproximem de um mesmo valor.
28

Aula 22
Ao elaborar mais a sua teoria, Ampre acabou associando o fluido

calrico com o ter vibrante, que segundo ele era o meio de
transporte tanto do calor como da luz. Em analogia com a
transmisso do som de um meio material para outro (lembre-se que
o som constitudo por ondas mecnicas que se propagam em meios
materiais), Ampre imaginou o calor como vibrao que se
transmite de um tomo para outro atravs do ter.
Com o desenvolvimento da teoria eletromagntica de Maxwell4 na
dcada de 1860, que mostrou que a luz uma onda eletromagntica,
o calor transmitido entre dois corpos da teoria ondulatria de
Ampre
pde
ser
reinterpretado
como
sendo
uma
onda
eletromagntica (em geral, na faixa do infra-vermelho para corpos a

temperatura ambiente).
A teoria ondulatria do calor de Ampre contribuiu, pelo menos de
maneira secundria, para que houvesse uma transio suave (e no
uma ruptura revolucionria como no caso da mecnica quntica)
entre a viso do calor como substncia do incio do Sc. XIX e a
viso do calor como uma forma de energia adotada pela
termodinmica e pela mecnica estatstica na segunda metade do
Sc. XIX.
4
James Clerk Maxwell (1831-1879) foi um fsico escocs. Ele unificou a eletricidade, o magnetismo e a
ptica com suas famosas equaes, alm de ter dado importante contribuio mecnica estatstica.
29

Aula 22
A principal contribuio para a mudana na concepo sobre a

natureza do calor, no entanto, foi a prpria descoberta da lei da
conservao da energia, a ser tratada na prxima aula.
Para terminar esta aula, vamos falar um pouco sobre as trs formas
de transferncia de calor: conduo, conveco e radiao.
Conduo
O transporte por conduo pode ocorrer em slidos, lquidos ou
gases. A principal caracterstica desse tipo de transporte de calor
que ele no est associado a um transporte lquido de partculas do
meio. Um exemplo o aquecimento de uma quantidade de gua em
uma chaleira colocada sobre a boca de um fogo. O fogo transmite
calor gua atravs do metal da chaleira, sem que haja passagem do
fogo para o interior da chaleira. Dizemos que o calor foi
transmitido por conduo atravs da chaleira.
Uma propriedade da transferncia de calor por conduo a
seguinte: O fluxo de calor entre dois corpos proporcional ao
gradiente de temperatura entre esses dois corpos. Esta propriedade
foi obtida em 1811 por Fourier em sua teoria da conduo de calor.
30

Aula 22
Podemos entender o que a lei de Fourier quer dizer usando o

exemplo do aquecimento da gua na chaleira dado no livro do
Nussenzveig. A chama est a uma temperatura T1 e a gua na
chaleira est a uma temperatura T2 (veja a figura abaixo).
A quantidade de calor Qc transportada por conduo da chama para

a gua durante um intervalo de tempo t : (1) proporcional
diferena de temperatura T = T2 T1, ou seja, quanto maior a
temperatura do fogo mais rapidamente a gua ferve; (2)
inversamente proporcional espessura x do metal que constitui a
chaleira, ou seja, quanto mais grossa a chaleira mais tempo a gua
leva para ferver; (3) proporcional rea A da superfcie pela qual o
calor est fluindo, que no exemplo a rea da base da chaleira; e (4)
proporcional ao intervalo de tempo t.
Combinando estes resultados em uma frmula, temos
Qc = kAt
T
x ,
(8)
31

Aula 22
ou, dividindo ambos os lados por t,
Qc
T
= kA
t
x .
(9)
A constante de proporcionalidade k uma caracterstica do meio

condutor, chamada de condutividade trmica do material. Ela
definida de forma a ser sempre positiva, de maneira que o sinal de
menos na frmula indica que o calor sempre flui de um meio de
maior temperatura para um meio de menor temperatura. No nosso
exemplo, T1 > T2 de maneira que T < 0. Porm, por causa do sinal
de menos o lado direito da equao acima positivo e, portanto, Qc
tambm positivo, indicando que o calor se propaga na direo
positiva do eixo-x: da chama para a gua.
Quando existe alguma coisa sendo transportada atravs de uma dada
regio do espao, o fluxo dessa coisa definido como a quantidade
dela que passa por uma rea unitria do espao por uma unidade de
tempo. Portanto, o fluxo uma grandeza com unidades de
(coisa)/rea.tempo. Por exemplo, o fluxo de sangue por uma artria
do corpo humano medido em (quantidade de sangue)/mm2.s.
Sendo assim, o fluxo de calor c passando atravs de uma rea A
definido como
32

Aula 22
c =
1 Q
A t .
(10)
Usando esta definio, podemos reescrever a equao para a

conduo de calor como
c = k
T
x .
(11)
No limite em que a espessura da chaleira infinitesimal, esta

equao torna-se
c = k
dT
dx .
(12)
A quantidade dT/dx na equao acima o gradiente de temperatura

ao longo da direo x.
Numa situao em que o calor se propague por conduo em todas
as direes, a equao (12) generalizada para
c = k T ,
(13)
r
onde c o vetor fluxo de calor.
A teoria de Fourier descreve matematicamente como o calor se
propaga por conduo. Ela no faz qualquer hiptese sobre a real
natureza do calor para descrever o seu fluxo. Isto , o fluxo de calor
33

Aula 22
pode ser considerado tanto como o fluxo de uma substncia como o

fluxo de energia. por isso que ela continua vlida at hoje.
Manipulaes matemticas da equao do fluxo de calor levam a
uma equao conhecida como equao de difuso, indicando que o
mecanismo microscpico por trs do processo de conduo de calor
um mecanismo de difuso.
Conveco
O transporte por conveco ocorre, em geral, em fluidos e gases e
corresponde transferncia de calor pelo movimento de matria de
uma regio para outra do fluido. Por exemplo, uma parte aquecida
de um gs torna-se menos densa que o seu entorno e tende a subir
pelo efeito gravitacional sendo substituda por uma parte mais fria
do gs. O movimento de subida da massa de gs forma uma corrente
de conveco.
Uma corrente de conveco carrega energia para longe da rea
aquecida. Quando as molculas da corrente de conveco entram em
contato com as molculas de uma regio mais fria do fluido, elas
transferem parte da sua energia para essas molculas, aumentando a
34

Aula 22
sua energia interna. Dessa forma, calor transportado da regio mais

quente do fluido para a regio mais fria.
A transferncia de calor por conveco um processo muito
complexo e no h uma equao simples como a do transporte por
conduo para descrev-lo.
Radiao
O transporte de calor por radiao no depende de meios materiais
para ocorrer. Segundo a teoria eletromagntica, quando partculas
carregadas
eletricamente
vibram,
elas
emitem
radiao
eletromagntica. Essa radiao se propaga pelo espao (e at pelo

vcuo) velocidade da luz e carrega energia, chamada de energia
eletromagntica.
Os prtons e eltrons dos tomos que constituem os corpos materiais
esto em constante vibrao e, portanto, emitem radiao
eletromagntica. Dessa forma, a energia das vibraes dos tomos
que constituem um corpo est sempre sendo convertida em energia
eletromagntica (que, neste caso, chamada de energia trmica) que
se propaga a partir do corpo em todas as direes. Por causa dessa
perda de energia, os corpos se resfriam.
35

Aula 22
A quantidade de radiao emitida por partculas carregadas quando

elas vibram proporcional frequncia da vibrao. Objetos
quentes, portanto, emitem mais radiao que objetos frios.
Em geral, quando um corpo est temperatura ambiente a radiao
trmica emitida por ele est na regio do infra-vermelho do espectro
eletromagntico. Radiao nessa faixa de comprimento de onda
invisvel ao olho humano. Quando a temperatura do corpo aumenta,
ele passa a emitir radiao na regio visvel do espectro
eletromagntico e o corpo visto como brilhante.
Quando radiao eletromagntica incide sobre um corpo, as
partculas carregadas do objeto (por exemplo, os eltrons) so postas
em movimento e ganham energia. Neste processo, energia
eletromagntica da radiao transformada em energia interna do
corpo.
A quantidade de radiao absorvida por um material depende da sua
composio. Alguns materiais, como carbono negro, por exemplo,
absorvem quase toda a radiao incidente sobre eles. Outros
materiais, como o quartzo e certos vidros, por exemplo, transmitem
praticamente toda a radiao incidente sem quase absorv-la.
Superfcies metlicas, por outro lado, refletem a radiao sem muita
36

Aula 22
absoro. Portanto, os materiais que transmitem e refletem a

radiao no podem ser aquecidos de forma muito eficiente por
radiao.
O fluxo de energia emitida na forma de radiao por um corpo a
temperatura T dado pela chamada lei de Stefan-Boltzmann5:
r = eT 4 ,
(14)
onde a chamada constante de Stefan-Boltzmann, que vale

5,6710-8 W/m2K4, T a temperatura em kelvin e e a emissividade
da superfcie, que depende da temperatura e do material do qual
feita a superfcie. O valor da emissividade varia entre 0 e 1.
A emisso e a absoro de radiao so fenmenos relacionados:
superfcies que so boas absorvedoras de radiao so tambm boas
emissoras, com um valor de e prximo de 1. Por outro lado,
superfcies que no absorvem bem radiao tambm so emissoras
pobres e tm baixos valores de e.
Um corpo a temperatura T1 em um ambiente a temperatura T2 ir
tanto emitir como absorver radiao. O fluxo de energia emitida
pelo corpo
5
Joseph Stefan (1835-1893) foi um fsico autro-esloveno e Ludwig Eduard Boltzmann (1844-1906) foi um
fsico austraco. Stefan descobriu experimentalmente a lei que leva seu nome em 1879 e Boltzmann a
demonstrou teoricamente a partir das equaes da termodinmica em 1884.
37

Aula 22
re = eT14
e o fluxo de energia absorvida pelo corpo
ra = eT24 .
Os valores de e e de so os mesmos tanto para emisso como para
absoro.
Se a temperatura T1 do corpo for maior que a temperatura T2 do
ambiente, o fluxo de energia transportada por radiao do corpo para
o ambiente ser:
re ra = e (T14 T24 ).
(15)
Se a temperatura T1 do corpo for menor que a temperatura T2 do

ambiente, o fluxo de energia transportada por radiao se dar do
ambiente para o corpo. O mdulo desse fluxo o mesmo que o dado
pela expresso acima.
38

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rugosa, com flutuaes pronunciadas ao longo de toda a faixa de valores de comprimentos

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Um sistema aberto pode trocar matria e energia com a sua

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Filo de Bizncio (cerca de 250 a.C) e Hero de Alexandria (cerca

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Em 1668, o fsico ingls Robert Hooke (1635-1703) estabeleceu

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Em 1741, o fsico sueco Anders Celsius (1701-1744) construiu o

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A importncia dessa lei experimental para a termodinmica s foi

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Para a termodinmica, a temperatura uma varivel observvel de

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Quando as variveis de estado de um sistema se modificam de

permanece constante (V = 0).

permanece constante (P = 0).

sistema permanece constante (T = 0).

de calor entre o sistema e a sua vizinhana. Durante um processo

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Podemos dizer que a descrio dos sistemas materiais fornecida pela

conhecimento do seu desenvolvimento histrico2.

Pelo menos na concepo do professor.

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Uma das primeiras leis termodinmicas foi descoberta pelo fsico e

Essa relao ficou conhecida como lei de Boyle.

onde C uma constante.

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interessante notar que Daniel Bernoulli (1700-1782), o mesmo da

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Desde a Antiguidade que se debatia sobre a natureza do calor. As

onde o sinal positivo indica que o corpo absorve calor e o sinal

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A quantidade L chamada de calor latente. Ela uma constante

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Na figura acima, quando uma reao qumica acontece no interior de

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onde C = mc definida como a capacidade trmica de um material

Para se medir a quantidade de calor Q transferida em um processo

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A inveno do calormetro permitiu a realizao de uma srie de

mostraram que o calor especfico de um material depende do tipo de

onde cP definido como o calor especfico a presso constante e

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A unidade de calor utilizada pela indstria de alimentos e pelos

Calor especfico (cal/goC)

Corpo humano (valor mdio)

Um parmetro importante usado para caracterizar uma substncia