Smbolos de Lewis

Para um entendimento atravs de figuras sobre a

localizao dos eltrons em um tomo, representamos
os eltrons como pontos ao redor do smbolo do
elemento.
O nmero de eltrons disponveis para a ligao
indicado por pontos desemparelhados.
Esses smbolos so chamados smbolos de Lewis.
Geralmente colocamos os eltrons nos quatro lados de
um quadrado ao redor do smbolo do elemento.

Smbolo de Lewis

Regra do octeto
Todos os gases nobres, com exceo do He, tm
uma configurao s2p6.
A regra do octeto: os tomos tendem a ganhar,
perder ou compartilhar eltrons at que eles
estejam rodeados por 8 eltrons de valncia (4
pares de eltrons).
Cuidado: existem vrias excees regra do
octeto.

Ligao covalente
Quando dois tomos similares se ligam,
nenhum deles quer perder ou ganhar um
eltron para formar um octeto.
Quando tomos similares se ligam, eles
compartilham pares de eltrons para que cada
um atinja o octeto.
Cada par de eltrons compartilhado constitui
uma ligao qumica.
Por exemplo: H + H H2 tem eltrons em
uma linha conectando os dois ncleos de H.

Ligao covalente

Ligao covalente
As ligaes covalentes podem ser representadas
pelos smbolos de Lewis dos elementos:
Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em
uma ligao representado por uma nica linha:
Cl

Cl Cl

H F

Cl

Cl Cl

H O
H

H N H
H

H
H C H
H

Ligao covalente
Ligaes mltiplas
possvel que mais de um par de eltrons seja compartilhado
entre dois tomos (ligaes mltiplas):
Um par de eltrons compartilhado = ligao simples (H2);
Dois pares de eltrons compartilhados = ligao dupla (O2);
Trs pares de eltrons compartilhados = ligao tripla (N2).

H H

O O

N N

Em geral, a distncia entre os tomos ligados diminui medida

que o nmero de pares de eltrons compartilhados aumenta.

Polaridade da ligao e
eletronegatividade
Em uma ligao covalente, os eltrons esto
compartilhados.
O compartilhamento de eltrons para formar
uma ligao covalente no significa
compartilhamento igual daqueles eltrons.
Existem algumas ligaes covalentes nas quais os
eltrons esto localizados mais prximos a um
tomo do que a outro.
O compartilhamento desigual de eltrons resulta
em ligaes polares.

Polaridade da ligao e
eletronegatividade
Eletronegatividade

Eletronegatividade: a habilidade de um tomo de atrair eltrons

para si em certa molcula .
Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de 0,7
(Cs) a 4,0 (F).
A eletronegatividade aumenta:
ao logo de um perodo e
ao descermos em um grupo.

Polaridade da ligao e
eletronegatividade
Eletronegatividade e
polaridade de ligao

A diferena na eletronegatividade entre dois tomos uma

medida da polaridade de ligao:
as diferenas de eletronegatividade prximas a 0 resultam em
ligaes covalentes apolares (compartilhamento de eltrons
igual ou quase igual);
as diferenas de eletronegatividade prximas a 2 resultam em
ligaes covalentes polares (compartilhamento de eltrons
desigual);
as diferenas de eletronegatividade prximas a 3 resultam em
ligaes inicas (transferncia de eltrons).

Polaridade da ligao e
eletronegatividade
Eletronegatividade e
polaridade de ligao

No h distino acentuada entre os tipos de ligao.

A extremidade positiva (ou polo) em uma ligao polar
representada por + e o polo negativo por -.

Desenhando as estruturas
de Lewis
1. Some os eltrons de valncia de todos os tomos.
2. Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais
tomos esto ligados entre si e una-os com uma ligao simples.
Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central.
Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central.
Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um
octeto, tente ligaes mltiplas.

Ressonncia
Ressonncia = mistura das estruturas individuais
de Lewis
Ressonncia uma mistura com o mesmo
arranjo de tomos, mas com diferentes
arranjos de eltrons. Isto espelha o carter de
ligao mltipla sobre uma molcula e
tambm diminui a sua energia.

Ressonncia
Exemplo: experimentalmente, o oznio
tem duas ligaes idnticas, ao passo que
a estrutura de Lewis requer uma simples
(mais longa) e uma ligao dupla (mais
curta).
O
O

Desenhando as estruturas
de Lewis
Estruturas de ressonncia

Desenhando as estruturas
de Lewis
Estruturas de ressonncia

As estruturas de ressonncia so tentativas de representar uma

estrutura real, que uma mistura entre vrias possibilidades
extremas.

Desenhando as estruturas
de Lewis
Estruturas de ressonncia

Exemplo: no oznio, as possibilidades extremas tm uma ligao

dupla e uma simples. A estrutura de ressonncia tem duas
ligaes idnticas de carter intermedirio.

O
O

Exemplos comuns: O3, NO3-, SO42-, NO2 e benzeno.

Desenhando as estruturas
de Lewis

Carga formal
Para calcular a carga formal:

CF V

1
(L
S)
2

V = nde eltrons de valncia do tomo livre

L = nde eltrons presentes como pares isolados
S= nde eltrons comprtilhados

Carga Formal Outra Possibilidade

1 Um tomo possui um eltron de cada par
de ligao preso a ele.
2 Um tomo possui seus pares de eltrons
isolados completamente
3 Conte o nmero de eltrons atribudos a
um tomo dessa forma (rea), e subtraia do
nmero de eltrons de valncia no tomo
livre.

Desenhando as estruturas
de Lewis
Carga formal

Considere:

C N

Para o C:
Existem 4 eltrons de valncia (pela tabela peridica).
Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-ligantes e 3 da
ligao tripla. H 5 eltrons pela estrutura de Lewis.
Carga formal: 4 - 5 = -1.

Desenhando as estruturas
de Lewis
Carga formal

Considere:

C N

Para o N:
Existem 5 eltrons de valncia.
Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-ligantes e 3 da ligao
tripla. H 5 eltrons pela estrutura de Lewis.
Carga formal = 5 - 5 = 0.

Escrevemos:

C N

Desenhando as estruturas
de Lewis

A estrutura mais estvel tem:

a carga formal mais baixa em cada tomo,
a carga formal mais negativa nos tomos mais
eletronegativos.
Estruturas de ressonncia

Normalmente, as estruturas com ligaes mltiplas podem ter

estruturas similares s ligaes mltiplas entre diferentes pares
de tomos.
A carga formal d uma indicao da extenso da perda ou ganho
de eltrons por um tomo no processo da formao da ligao
covalente; estruturas com as menores cargas formais so as mais
provveis de terem as menores energias.

Desenhando as estruturas
de Lewis
Ressonncia no benzeno

O benzeno consiste de seis tomos de carbono em um anel

hexagonal. Cada tomo de C est ligado a dois outros tomos de
C e um tomo de hidrognio.
Existem ligaes simples e duplas alternadas entre os tomos de
C.

A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as

ligaes C-C tm o mesmo comprimento.
Da mesma forma, sua estrutura mostra que o benzeno plano.

Desenhando as estruturas
de Lewis
Ressonncia no benzeno

Escrevemos as estruturas de ressonncia para o benzeno de tal

forma que haja ligaes simples entre cada par de tomos de C e
os seis eltrons adicionais estejam deslocalizados por todo o
anel:

O benzeno pertence a uma categoria de molculas orgnicas

chamada de compostos aromticos (devido ao seu cheiro).

Excees regra do octeto

Existem trs classes de excees regra do octeto:

molculas com nmero mpar de eltrons;
molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto, ou seja,
molculas deficientes em eltrons;
molculas nas quais um tomo tem mais do que um octeto, ou seja,
molculas com expanso de octeto.
Nmero mpar de eltrons

Poucos exemplos. Geralmente, molculas como ClO2, NO e NO2 tm um

nmero mpar de eltrons.

N O

N O

Excees regra do octeto

Deficincia em eltrons

Relativamente raro.
As molculas com menos de um octeto so tpicas para
compostos dos Grupos 1A, 2A, e 3A.
O exemplo mais tpico o BF3.
As estruturas de Lewis nas quais existe uma ligao dupla BF
so menos importantes que aquela na qual existe deficincia de
eltrons.

Excees regra do octeto

FBF
o Boro tm seu octeto incompleto

F
Camada de valncia com 6e
Hbrido de ressonncia entre 2 tipos de
estruturas de Lewis com ligaes simples
BF.

O B completa seu octeto somente se outro

tomo ou ons ceder um par isolado de eambos e-.
Esta ligao de par de e- Ligao
Covalente Coordenada

Excees regra do octeto

Ex: AlCl3 o Cl usa um de seus pares isolados
para formar uma ligao covalente
coordenada.

Compostos de boro e Al podem ter suas

estruturas de Lewis no-usuais, nas quais o B
e o Al tm seus octetos incompletos ou
tomos de halognios agindo como pontes.

Complexos cidos e bases de Lewis

Formao de ligaes covalentes coordenadas

espcies que fornecem o par de ebases de Lewis

espcies que aceitam o par de e- cidos

de Lewis

Complexos cidos e bases de Lewis

cido + : base complexo
No exemplo anterior: BF3 um cido e F- a
base de Lewis e BF4- o complexo cido base
de Lewis.
Um cido de Lewis um receptor de par de
eltrons; uma base de Lewis um doador de
par de eltrons; eles reagem para formar um
complexo cido-base pela formao de uma
ligao covalente coordenada.

Excees regra do octeto

Expanso do octeto

Esta a maior classe de excees.

Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais de
um octeto.
Alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o suficiente em
energia para participarem de ligaes e receberem a densidade
eletrnica extra.

Foras das ligaes

covalentes
Entalpia de ligao e comprimento
de ligao

Sabemos que as ligaes mltiplas so mais curtas do que as

ligaes simples.
Podemos mostrar que as ligaes mltiplas so mais fortes do
que as ligaes simples.
Quando o nmero de ligaes entre os tomos aumenta, os
tomos so mantidos mais prximos e mais firmemente unidos.