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Mdulo 1
Entendendo a Tabela Peridica
Projeto Institucional
Edital n 015/2010/CAPES/DED
Fomento ao uso de tecnologias de comunio e informao nos cursos de graduao
Mdulo 1
Entendendo a Tabela Peridica
Qumica Tecnolgica
Mdulo 1
Entendendo a Tabela Peridica
Natal RN
Janeiro/2011
Governo Federal
Presidenta da Repblica
Dilma Vana Rousseff
Vice-Presidente da Repblica
Michel Miguel Elias Temer Lulia
Ministro da Educao
Fernando Haddad
Comit Gestor
Presidente
Alexandre Augusto de Lara Menezes
Reitora
ngela Maria Paiva Cruz
Vice-Reitora
Maria de Ftima Freire Melo Ximenes
Coordenao geral
Apuena Vieira Gomes
Coordenadores
Apuena Vieira Gomes/CE
Adir Luiz Ferreira/CE
Gleydson de Azevedo Ferreira Lima/SINFO
Marcos Aurlio Felipe/CE
Maria Carmozi de Souza Gomes/PROGRAD
Rex Antonio da Costa de Medeiros/ECT
Diagramadores
Projeto Grco
Revisora Tcnica
Ivana Lima
Ilustradores
Ivana Lima
Adauto Harley
Rommel Figueiredo
Todos os direitos reservados. Nenhuma parte deste material pode ser utilizada ou reproduzida
sem a autorizao expressa da Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN).
Apresentao Institucional
Sumrio
Aula 1 Entendendo a Tabela Peridica
07
33
69
Aula
Apresentao
emos certeza de que voc j ouviu falar ou j estudou sobre a tabela peridica. Nesta aula,
queremos apresentar a tabela peridica moderna como uma ferramenta importantssima
para o estudo da qumica.
No mundo ao nosso redor existe uma enorme diversidade de materiais e de substncias
que o constitui. Mas, a grande variedade de substncias obtm-se a partir de um nmero muito
reduzido de elementos qumicos que, atualmente, se encontram organizados numa tabela a
tabela peridica dos elementos.
A tabela peridica dos elementos qumicos que ser apresentada nesta aula uma das
ferramentas mais teis em qumica. Alm das riquezas de informaes, ela pode ser usada
para organizar muitas das ideias da qumica. importante que voc se familiarize com suas
principais caractersticas e sua terminologia.
Alm da aula, preparamos para voc uma tabela peridica interativa, nela voc poder
fazer uma viagem pelos elementos qumicos, conhecendo suas caractersticas e curiosidades.
Boa viagem!
Objetivos
1
Aula 1
Qumica Tecnolgica
A tabela peridica:
um breve histrico
omo surgiu a tabela peridica? Ser que ela existe h muito tempo? Quem a desenvolveu? Ser que voc conseguiu responder algumas dessas perguntas? Caso sua resposta
seja negativa, no se desespere, pois nesta aula vamos aprender como se desenvolveu
a tabela peridica at atingir o modelo atual.
A descoberta individual dos elementos qumicos foi um pr-requisito necessrio para a
construo da tabela peridica.
Embora os elementos, tais como ouro (Au), prata (Ag), estanho (Sn), cobre (Cu), chumbo (Pb) e mercrio (Hg) fossem conhecidos desde a Antiguidade, outros elementos como arsnio (As), o antimnio (Sb) e o fsforo (P) foram descobertos pelos alquimistas posteriormente.
Os alquimistas seguiam um objetivo que visava descoberta da pedra losofal, a substncia capaz de transformar em ouro qualquer matria com a qual fosse colocada em contato, e do
elixir da longa vida, que haveria de prolongar a existncia dos que o tivessem tomado. Embora
a alquimia no fosse uma cincia experimental, ou seja, os trabalhos eram executados sem
recorrer ao mtodo cientco (forma sistemtica de organizar as coisas), o impulso oferecido
por ela foi muito grande. Nesta busca incessante, os alquimistas acabaram descobrindo novos
elementos e processos teis vida prtica, tais como a destilao e a sublimao.
Em 1669, o alquimista alemo Henning Brand, quando procurava descobrir a pedra
losofal, conseguiu apenas obter fsforo elementar atravs da destilao da urina. Este o
primeiro elemento sobre o qual existem registros histricos da sua descoberta.
Durante os 200 anos seguintes um grande volume de conhecimento, relativo s propriedades dos elementos e seus compostos, foram adquiridos pelos qumicos. Com o aumento
do nmero de elementos descobertos, os cientistas iniciaram a investigao de modelos para
reconhecer as propriedades e desenvolver esquemas de classicao.
Assim, em 1869 Dimitri Ivanovitch Mendeleev apresentou uma classicao, que a base da
classicao peridica moderna, colocando os elementos em ordem crescente de suas massas
atmicas (Figura 1), distribudos em oito colunas verticais e doze faixas horizontais. Vericou
que as propriedades variavam periodicamente medida que aumentava a massa atmica.
Aula 1
Qumica Tecnolgica
11
REIHEN
TABELLE II
GRUPPE I.
GRUPPE II.
GRUPPE III.
R2O
RO
R2O3
4
5
6
7
8
GRUPPE V.
RH3
R2O5
GRUPPE VI.
RH2
RO4
GRUPPE VII.
RH
RO4
C = 12
N = 14
O = 16
F = 19
V = 51
As = 75
Nb = 94
Sb = 122
S = 32
Cr = 52
Se = 78
Mo = 96
Te = 125
Cl = 35,5
Mn = 55
Br = 80
= 100
J = 127
Ta = 182
W = 184
GRUPPE VIII.
RO4
H=1
1
2
3
GRUPPE IV.
RH4
RO2
Li = 7
Be = 9,4
Na = 23
K = 39
Mg = 24
Ca = 40
Al = 27,3
= 44
(Cu = 63)
Rb = 85
Zn = 65
Sr = 87
= 68
?Yt = 88
(Ag = 108)
Cs = 133
Cd = 112
Bd = 137
In = 113
?Di = 138
9
10
( )
11
Au = 199
B = 11
?Er = 178
Hg = 200
12
Tl = 204
Sl = 28
Ti = 48
= 72
Zr = 90
Sn = 118
P = 31
Fe = 56, Co = 59,
Ni = 59, Cu = 63.
Ru = 104, Rh = 104,
Pd = 106, Ag = 108.
?Ce = 140
?La = 180
Pb = 207
Th = 231
Bi = 208
Os = 195, Tr = 197,
Pt = 198, Au = 199.
U = 240
A tabela proposta por Mendeleev contava com 59 elementos e seus smbolos. Aqueles
indicados com sinais de interrogao ainda no haviam sido descobertos. Exatamente pelo ato
de deixar espaos vazios em sua tabela, este cientista teve tanto crdito ao seu trabalho. Anal,
ele previu propriedades tanto fsicas (ponto de fuso, ponto de ebulio e densidade) como
qumicas (combinao com outros elementos) para serem vericadas quando da descoberta
dos elementos que ocupariam os vazios deixados na tabela.
Em 1913, o cientista britnico Henry Moseley descobriu que o nmero de prtons no
ncleo de um determinado tomo era sempre o mesmo. Moseley usou essa ideia para o nmero
atmico de cada tomo. Quando os tomos foram arranjados de acordo com o aumento do
nmero atmico, os problemas existentes na tabela de Mendeleev desapareceram. Devido ao
trabalho de Moseley, a tabela peridica moderna est baseada no nmero atmico dos elementos. A tabela atual se difere bastante da de Mendeleev. Com o passar do tempo, os qumicos
foram melhorando a tabela peridica moderna, aplicando novos dados com as descobertas de
novos elementos ou um nmero mais preciso na massa atmica e rearranjando os existentes,
sempre em funo dos conceitos originais.
A lei peridica estabelece que quando os elementos so listados, sequencialmente, em ordem crescente do nmero atmico, observada uma repetio
peridica em suas propriedades.
Agora j sabemos como a tabela peridica foi desenvolvida pelos cientistas ao longo dos
anos. Atualmente, ela apresenta 118 elementos, o dobro do nmero de elementos que havia na
tabela proposta por Mendeleev. O prximo passo aprender como a sua diviso. Contudo,
12
Aula 1
Qumica Tecnolgica
antes vamos revisar como a estrutura de um tomo. Este conhecimento ser importante para
entender como a tabela peridica est estruturada.
Que tal vericarmos seu aprendizado sobre esse assunto?
1
O que estava incorreto na concepo original de Mendeleev sobre a tabela
peridica? Pesquise em livros ou na internet que fato fez Moseley identicar qual
a lei da periodicidade moderna.
Aula 1
Qumica Tecnolgica
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Conguraes
eletrnicas dos elementos
Voc deve se lembrar que, de modo geral, um tomo composto por um ncleo, onde
se concentram os prtons e os nutrons, e uma nuvem eletrnica onde esto distribudos
os eltrons deste tomo. Para identicar a localizao destes eltrons foram denidos nveis
quantizados de energia. Para compreender e prever a distribuio dos eltrons no tomo,
temos que considerar que os eltrons so atribudos s camadas ou nveis de energia, atualmente um tomo pode conter at 7 camadas, cada uma comporta uma quantidade distinta de
eltrons. Tambm, em uma determinada camada, os eltrons so atribudos s subcamadas
ou subnveis de energia, o total de subcamadas que um tomo pode ter 4 e as mesmas so
identicadas pelas letras s, p, d e f. A Tabela 1 indica a quantidade de eltrons que podem ser
acomodados nas camadas e subcamadas de um tomo.
Tabela 1 Nmero de eltrons acomodado nas camadas e subcamadas
Nmero possvel
de eltrons dentro
da subcamada
Nmero mximo
de eltrons para
as camadas
Camada
eletrnica
Subcamadas
disponveis
s
p
2
6
s
p
d
2
6
10
18
s
p
d
f
2
6
10
14
32
s
p
d
f
2
6
10
14
32
s
p
d
2
6
10
18
s
p
2
6
A ordem de distribuio dos eltrons dada pelo diagrama de Linus Pauling (Figura 2).
Assim, a ordem de preenchimento 1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p
6s4f5d6p7s5f6d7p.
14
Aula 1
Qumica Tecnolgica
1s 2
2s 2
2p 6
3s 2
3p 6
3d 10
4s 2
4p 6
4d 10
4f 14
5s 2
5p 6
5d 10
5f 14
6s 2
6p 6
6d 10
7s 2
7p 6
2
Faa a distribuio eletrnica dos seguintes elementos: Ca, F, W, Br e Ni.
Aula 1
Qumica Tecnolgica
15
1A
1
1
H
3
Li
11
Na
19
K
37
Rb
55
Cs
87
Fr
8B
3B
3
4B
4
5B
5
6B
6
7B
7
10
1B
11
2B
12
21
Sc
39
Y
71
Lu
103
Lr
22
Ti
40
Zr
72
Hf
104
Rf
23
V
41
Nb
73
Ta
105
Db
24
Cr
42
Mo
74
W
106
Sg
25
Mn
43
Tc
75
Re
107
Bh
26
Fe
44
Ru
76
Os
108
Hs
27
Co
45
Rh
77
Ir
109
Mt
28
Ni
46
Pd
78
Pt
110
29
Cu
47
Ag
79
Au
111
30
Zn
48
Cd
80
Hg
112
57
La
89
Ac
58
Ce
90
Th
Metais
Metaloides
59 60 61 62 63
Pr Nd Pm Sm Eu
91 92 93 94 95
Pa U Np Pu Am
64 65
Gd Tb
96 97
Cm Bk
3A 4A 5A 6A
13 14 15 16
5
6
7
8
B
C
N
O
13 14 15 16
Al Si P
S
31 32 33 34
Ga Ge As Se
49 50 51 52
In Sn Sb Te
81 82 83 84
Tl Pb Bi Po
114
116
8A
18
7A
2
17 He
9
10
F Ne
17 18
Cl Ar
35 36
Br Kr
53 54
I Xe
85 86
At Rn
66 67 68 69 70
Dy Ho Er Tm Yb
98 99 100 101 102
Cf Es Fm Md No
No metais
Outro critrio de organizao estabelecido pela distribuio dos eltrons para cada
elemento qumico. O mtodo consiste em numerar as dezoito famlias ou grupos, ou dezoito
colunas, de 1 a 18. O sistema anterior sugeria dois grandes grupos de famlias A e B, e cada
um desses grupos era subdividido em oito grupos. Os elementos de um mesmo grupo possuem o mesmo nmero de eltrons na ltima camada eletrnica (ou camada de valncia). Por
exemplo, o elemento ltio (Li) pertence ao grupo 1, ou seja, tem 1 eltron na ltima camada,
j o or (F) que pertence ao grupo 17 (7A) possui 7 eltrons na camada de valncia.
Os conjuntos de elementos na mesma orientao horizontal (linhas) so denominados
perodos. Na classicao atual, como na anterior, existem sete perodos correspondentes
aos nveis ou camadas de um tomo: (K, L, M, N, O, P, Q). Assim, os elementos de um
mesmo perodo possuem o mesmo nmero de camadas. Como exemplo, podemos citar o
cloro (Cl) que se encontra no terceiro perodo, portanto, esse elemento possui trs camadas.
Tambm vale salientar que podemos dividir a tabela peridica em:
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Aula 1
Qumica Tecnolgica
Elementos de transio (grupos B) - o ltimo eltron colocado no subnvel d e na penltima camada. Esses elementos esto localizados no centro da tabela peridica.
1s
2s
2p
3s
3p
4s
3d
4p
5s
4d
5p
6s
5d
6p
7s
6d
Bloque s
Bloque p
Bloque d
Bloque f
4f
5f
Os grupos de 13 a 18 so compostos por elementos nos quais o ltimo eltron adicionado ao subnvel p, assim eles tm congurao nsnp e constituem o bloco p. A quantidade
de eltron no subnvel p aumenta de acordo com a sequncia do grupo, por exemplo, se o
elemento for do grupo 13 ele ter a congurao ns2np1 e se for do grupo 17 ter a congurao ns2np5.
Nos elementos dos grupos 3 a 12, o ltimo eltron adicionado na penltima camada
e no subnvel d, tendo uma congurao (n-1)d. O subnvel d pode conter 10 eltrons; este
preenchimento explica o fato de haver dez colunas nos elementos deste bloco (d).
O bloco f representado pelos lantanoides e actinoides , nestes elementos a subcamada
a ser preenchida a f da antepenltima camada, assim sua congurao ser (n-2)f .
Desse modo, podemos armar que possvel predizer a congurao eletrnica de um
elemento apenas vericando a sua posio da tabela peridica.
Aula 1
Qumica Tecnolgica
17
10
11
12
Sc
Zn
Cd
La
Elementos de Transio
Hg
Ac
17
Uub
He
Gases Nobres
16
Halognios
15
Calcognios
14
Famlia do Azoto
13
Famlia do Carbono
Be
Metais
Alcalinoterrosos
2
Li
Metais Alcalinos
1
2
Famlia do Boro
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Qumica Tecnolgica
Aula 1
Qumica Tecnolgica
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reaja com outras substncias elementares (como o H2, para formar a amnia, e o NH3 que
muito utilizada como fertilizantes).
O fsforo, essencial vida, um constituinte importante dos ossos e dos dentes. O
elemento brilha no escuro se estiver no ar.
Grupo 18: gases nobres (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)
Os elementos desse grupo so os menos reativos. Todos so gases e nenhum abundante na Terra ou na atmosfera terrestre. Por causa disso, no foram descobertos at o m
do sculo XIX. O hlio, segundo elemento mais abundante do universo aps o hidrognio,
foi detectado no Sol em 1868 pela anlise do espectro solar (o nome do elemento vem da
palavra grega para o Sol, helios). At 1962, quando um composto de xennio foi preparado
pela primeira vez, acreditava-se que nenhum desses elementos se combinaria quimicamente
com qualquer outro elemento, o que gerou o nome de gs nobre para esse grupo, termo cuja
inteno mostrar sua baixa reatividade em geral.
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Aula 1
Qumica Tecnolgica
Elementos de transio
Todos so metais e 13 deles esto entre os 30 elementos mais abundantes da crosta
terrestre. Alguns como o ferro (Fe), so abundantes na natureza. A maioria ocorre naturalmente em combinao com outros elementos, mas alguns com a prata (Ag), o ouro (Au) e
a platina (Pt) so muito menos reativos, de modo que podem ser encontrados na natureza
como substncias simples puras.
Praticamente, todos os elementos de transio tm usos comerciais so usados como
materiais estruturais (Fe, Ti, Cr e Cu); em pinturas (titnio, cromo); nos conversores catalticos em sistemas exausto de automveis (platina e rdio); em moedas (cobre, nquel e
zinco) e em baterias (mangans, nquel, cdmio, mercrio).
O ferro (Fe) desempenha a funo biolgica de ser o elemento central na qumica da
hemoglobina (o componente do sangue que transporta oxignio).
Duas leiras da parte inferior da tabela peridica acomodam os lantandeos e os actindeos. Alguns compostos de lantandeos so usados nos tubos de televisores coloridos. O
urnio o combustvel das usinas nucleares e o amercio usado em detectores de fumaa.
Como vimos nesta aula, a qumica faz parte no nosso cotidiano, os elementos presentes
na tabela peridica esto muito prximos de ns, formando substncias que so essenciais
para a nossa sobrevivncia, ou mesmo, para melhorar a nossa qualidade de vida. Voc j havia
enxergado a qumica desse ponto de vista?
Vamos testar nossos conhecimentos sobre a tabela peridica?
a)
b)
c)
d)
Aula 1
Qumica Tecnolgica
21
e)
f)
g)
h)
i)
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Aula 1
Qumica Tecnolgica
Propriedades peridicas
Algumas das propriedades dos tomos mostram variaes peridicas em funo de nmero
atmico, elas tendem a crescer ou a decrescer com o aumento dos nmeros atmicos dos elementos qumicos ao longo do perodo. Nesta aula, estudaremos quatro propriedades peridicas.
Raio atmico
Voc sabe qual o tamanho de um tomo? Segundo a teoria do orbital atmico, os
eltrons no possuem rbitas denidas, torna-se impossvel pensar no raio de um tomo
como uma denio puramente matemtica. Assim, o raio atmico medido e denido como
a distncia entre dois tomos iguais em uma molcula (Figura 6).
d
Raio = d/2
/2
Aula 1
Qumica Tecnolgica
23
64
Cl 99
Br 114
I
133
At 140
Cs
K
2,5
Na
2,0
1,5
Rb
Li
1,0
5
10 20 30 40 50 60 70 80 90
Como podemos explicar esse decrscimo do raio atmico ao longo do perodo? De acordo
com as conguraes eletrnicas, ao longo do segundo e terceiro perodos, os eltrons so
adicionados na camada de valncia. Simultaneamente os prtons so adicionados ao ncleo,
aumentando a carga nuclear. Esse aumento atrai todos os eltrons, aproximando-os do ncleo,
como resultado, o raio atmico diminui.
Nos perodos 4, 5 e 6, o decrscimo nos raios atmicos ao longo do perodo moderado
pela interveno da srie de elementos de transio. Por qu? A estruturao de conguraes
eletrnicas da srie dos elementos de transio caracterizada por um aumento gradual do
nmero de eltrons na penltima camada externa (n-1), e no na camada de valncia (n). Uma
vez que os eltrons so colocados na penltima camada e no subnvel d, entre o ncleo e a
camada de valncia, eles protegem parcialmente os eltrons da camada de valncia da fora
de atrao exercida pelo ncleo. Essa proteo conhecida como efeito blindagem.
Energia de ionizao
Voc acha que possvel retirar eltrons de um tomo? A seguir, veremos como isto
possvel e quais so os tomos que tm a tendncia de perder eltrons.
Quando um tomo isolado, em seu estado fundamental, absorve energia, o eltron pode
se transferir de um nvel energtico quantizado para outro. Se a energia fornecida for suciente,
o eltron pode ser completamente removido do tomo, originando um on positivo. Assim,
energia de ionizao a mnima energia necessria para remover um eltron de um tomo
isolado no seu estado fundamental.
Um exemplo genrico para o processo de ionizao para um elemento X, pode ser
representado por:
X (g) X+ (g) + 1e-(1 energia de ionizao EI)
X+(g) X2+ (g) + 1e-(2 energia de ionizao EI)
X2+(g) X3+ (g) + 1e-(3 energia de ionizao EI)
24
Aula 1
Qumica Tecnolgica
2.500
He
Ne
2.000
Ar
Kr
1.500
Xe
H
Rn
1.000
500
Li
Na
10
20
Rb
03
40
Cs
50
60
70
80
90
Nmero atmico (Z )
De uma forma geral, os metais tm energias de ionizao mais baixas do que os no metais. Atravs da gura , ainda, perceptvel que os elementos que tm maior energia de ionizao
so os gases nobres, da a sua inrcia qumica, e os que tm menor energia de ionizao so
os metais alcalinos, pois tm congurao de valncia ns1, isto , tm apenas um eltron de
valncia que facilmente o perdem para adquirirem a congurao eletrnica do gs nobre do
perodo anterior. Os metais alcalinoterrosos tm energias de ionizao um pouco superiores s
dos metais alcalinos. De todos os elementos, o que tem maior energia de ionizao o hlio.
Seria possvel retirar mais de um eltron? A energia necessria para retirar um segundo
ou terceiro eltron seria maior ou menor do que a energia necessria para retirar o primeiro
eltron?
Consideremos que a segunda, terceira, quarta etc. energias de ionizao so aquelas
para remover o segundo, terceiro, quarto, etc. eltrons, respectivamente. Elas so maiores
que a primeira energia de ionizao. O aumento das energias de ionizao resulta do fato de
que cada eltron retirado deixa o on mais positivamente carregado, do que o on deixado pelo
eltron anterior, aumentado assim a atrao entre o prton presente no ncleo e os eltrons. A
sucessiva remoo de eltrons diminui o tamanho dos ons e aumenta a energia de ionizao.
Aula 1
Qumica Tecnolgica
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Anidade eletrnica
J vimos que um tomo pode perder um ou mais eltrons, mas uma nova pergunta surge: ser
que ele pode receber eltrons?
Um tomo tambm pode receber um eltron produzindo um on negativo:X(g) + e- X- (g).
Esse processo normalmente acompanhado por uma liberao de energia e tal quantidade mede
o quo fortemente o eltron se liga ao tomo. Assim, dene-se anidade eletrnica como a variao
de energia que ocorre quando um eltron adicionado a um tomo isolado gasoso, formando um
on negativo.
Quando um eltron adicionado ao or, por exemplo, ocorre a liberao de 328 kJ/mol. Desse
modo, dizemos que a anidade eletrnica do or -328 kJ/mol (o sinal negativo indica que a energia
est sendo liberada).
F(g) + e- F- (g) E = -328 kJ/mol
Quanto maior a atrao que um tomo exerce sobre um eltron adicionado a ele, maior ser a
anidade eletrnica do tomo (mais negativa a variao de energia). No entanto, nem todos os tomos
possuem anidade eletrnica negativa, pois para esses tomos, a energia envolvida na entrada de um
eltron em sua eletrosfera positiva (ou seja, absorvida).
A periodicidade na anidade eletrnica demonstrada na Figura 9. Embora o comportamento no
seja uniforme, os elementos do grupo 1, Li e Na tm anidades eletrnicas ligeiramente negativas.
Esses elementos tm pouca tendncia de ganhar eltrons. Os elementos Be e Mg (grupo 2) tm
valores positivos, isto signica que para que esses elementos possam ganhar eltrons, tero
que absorver uma grande quantidade de energia.
+400
+300
Be
Mg
+200
Ca
+100
0
100 H
He
Ar
Ne
N
B
Al
Li
Na
C
200
K
Si
S
300
F
400
Cl
10
15
20
Figura 9 Variao da anidade eletrnica com o nmero atmico para os primeiros 20 elementos
Aula 1
Qumica Tecnolgica
a congurao de gs nobre. Por outro lado, os gases nobres possuem anidade eletrnica
positiva, pois um novo eltron tem de ocupar um subnvel de mais alta energia.
Como percebemos atravs dos conceitos de energia de ionizao e anidade eletrnica,
os tomos podem receber ou perder eltrons. Observamos que os metais tm facilidade em
perder eltrons e os no metais em receber eltrons, portanto, podemos ter transferncia de
eltrons entre esses grupos de elementos. O que isto signica? Que os elementos podem
reagir (ou ligar) entre si formando novos elementos. O assunto ligaes qumicas ser o
tema da aula seguinte. O importante agora saber que estas duas propriedades peridicas,
energia de ionizao e anidade eletrnica, nos auxiliam a prever se haver ligaes qumicas
entre determinados tomos.
Eletronegatividade
tambm importante estudar outra propriedade peridica: a eletronegatividade.
A eletronegatividade pode ser denida como a capacidade de um determinado tomo atrair
os eltrons envolvidos em uma ligao qumica. Assim, podemos concluir que um elemento
qumico A mais eletronegativo do que um elemento qumico B se os eltrons envolvidos na
ligao entre A e B sentem mais a atrao do tomo do elemento A.
Os valores de eletronegatividade so baseados em outras propriedades dos tomos,
inclusive a energia de ionizao. Os elementos com valores elevados de energia de ionizao
tero eletronegatividade elevada, e elementos com baixa energia de ionizao exibiro baixa
eletronegatividade.
A Figura 10 apresenta os dados de eletronegatividade calculadas por Linus Pauling (19011994), um dos mais inuentes qumicos do sculo XX. Com relao aos gases nobres, no se
dene eletronegatividade, uma vez que tais elementos no participam de ligaes qumicas
em condies normais.
10
11
12
13
14
15
16
17
18
Perodo
1
H
2,2
Li
1,0
Be
1,5
B
2,0
C
2,5
N
3,0
O
3,5
F
4,0
Ne
Na
0,9
Mg
1,2
Al
1,5
Si
1,8
P
2,1
S
2,5
Cl
3,0t
Ar
K
0,8
Ca
1,0
Sc
1,3
Ti
1,5
V
1,6
Cr
1,6
Mn
1,5
Fe
1,8
Co
1,9
Ni
1,8
Cu
1,9
Zn
1,6
Ga
1,6
Ge
1,8
As
2,0
Se
2,4
Br
3,0
Kr
Rb
0,8
Sr
1,0
Y
1,2
Zr
1,4
Nb
1,6
Mo
1,8
Tc
1,9
Ru
2,2
Rh
2,2
Pd
2,2
Ag
1,9
Cd
1,7
In
1,7
Sn
1,8
Sb
1,9
Te
2,1
I
2,5
Xe
Cs
0,7
Ba
0,9
Hf
1,3
Ta
1,5
W
1,7
Re
1,9
Os
2,2
Ir
2,2
Pt
2,2
Au
2,4
Hg
1,9
Ti
1,8
Pb
1,9
Bi
1,9
Po
2,0
At
2,2
Rn
Fr
0,7
Ra
0,9
**
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
Rg
He
Aula 1
Qumica Tecnolgica
27
Voc ver na prxima aula que a eletronegatividade uma informao importante para
avaliar a polaridade de uma ligao qumica.
Para nalizar esta aula, apresentamos a voc uma quadro (Quadro 1), na qual esto
inseridas as propriedades qumicas e fsicas dos grupos que acabamos de estudar. Neste
quadro, tambm se apresenta relaes entre as propriedades peridicas e a reatividade dos
elementos, bem como com sua congurao eletrnica. Leia com ateno essas informaes.
Grupo da Tabela
Grupo 1
(metais alcalinos)
Grupo 2
(metais
alcalinoterrosos)
Grupo 13
28
Aula 1
Qumica Tecnolgica
Propriedades Fsicas
Propriedades Qumicas
- So muito reativos e, por isso, no existem
livres na Natureza; surgem sob a forma de
compostos inicos.
- Formam facilmente ons monopositivos,
por terem configurao eletrnica de
valncia ns1.
- Reagem com a gua, originando
compostos alcalinos (hidrxidos) e
libertando hidrognio.
- Quando expostos ao ar, reagem com o
oxignio gasoso para formar vrios tipos
diferentes de xidos.
- Possuem baixas energias de ionizao,
pois tm tendncia a perder o eltron de
valncia.
- O boro um semimetal.
- O alumnio, o glio, o ndio e o tlio so
metais.
- o glio o nico que se encontra em
estado lquido temperatura ambiente;
os outros se encontram no estado slido.
Grupo 14
Grupo 15
Grupo 16
(calcognios)
Grupo 17
(halognios)
Grupo 18
(gases nobres)
- So todos no metais.
- O or e o cloro so gasosos, o bromo
lquido e o iodo slido temperatura
ambiente.
- So txicos.
Quadro1 Propriedades das famlias dos elementos representativos e dos gases nobres
Fonte: Maia e Biachi (2007); Brown et al (2005); Kotz e Treichel (2005).
Aula 1
Qumica Tecnolgica
29
4
Considere os seguintes elementos: Ni, Sn, Cl, Ba, Mg, Si e O. Ordene
estes elementos (do menor para o maior) conforme:
a) raio atmico;
b)
energia de ionizao;
c)
anidade eletrnica.
Resumo
Nesta aula, voc aprendeu que a lei peridica estabelece que as propriedades dos elementos so funes peridicas de seus nmeros atmicos. Assim, a
tabela peridica agrupa famlias de elementos com propriedades semelhantes em
colunas verticais chamadas grupos e, em las horizontais chamadas perodos,
nas quais os elementos de um perodo possuem o mesmo nmero de camadas.
Voc tambm aprendeu que existem propriedades dos tomos que so peridicas
e podem ser previstas pelo conhecimento da tabela peridica, so elas: raio atmico, energia de ionizao, eletronegatividade e anidade eletrnica. Conhecendo
estas propriedades possvel reconhecer o papel que desempenham na qumica
dos elementos.
Autoavaliao
Com o trmino da nossa aula chegada a hora de vericarmos se o contedo exposto
foi assimilado. Desse modo, preparamos alguns exerccios para voc.
30
Aula 1
De que maneira a atual tabela peridica serve como guia para escrever as conguraes eletrnicas?
Qumica Tecnolgica
Para melhorar a tenacidade, a resistncia a corroso e tambm a resistncia mecnica, costuma-se colocar vandio como constituinte do ao. Faa a distribuio
eletrnica do vandio (Z=23) e encontre sua posio na tabela peridica.
Qual das duas espcies possui a maior energia de ionizao: potssio (K) ou iodo
(I)? Explique sua resposta.
Referncias
BROWN, T. L. et al. Qumica a cincia central. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005.
KOTZ, J. C.; TREICHEL, P. M. Qumica geral 1 e reaes qumicas. So Paulo: Editora Pioneira
Thomson Learning, 2005.
MAIA, D. J.; BIANCHI, J. C. Qumica geral: fundamentos. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2007.
RUSSEL, J. B. Quimica geral. 2. ed. So Paulo: Pearson Makron Books, 1994. v 1.
Anotaes
Aula 1
Qumica Tecnolgica
31
Anotaes
32
Aula 1
Qumica Tecnolgica
Ligaes qumicas
Aula
Apresentao
Objetivos
1
Denir os conceitos associados s ligaes qumicas (smbolo de Lewis, regra do octeto e eletronegatividade).
Aula 2
Qumica Tecnolgica
35
Consideraes iniciais
Ep/kJ.mol 1
s tomos de quase todos os elementos podem se combinar, formando ligaes e gerando substncias cujas energias so sempre menores do que a soma das energias que
esses tomos teriam se permanecessem separados. Em outras palavras: podemos dizer
que um composto qumico formado apenas se proporcionar uma situao de estabilidade
energtica (termodinmica) maior que aquela envolvendo seus constituintes isoladamente.
Como os tomos podem atingir estabilidade energtica? Perdendo, recebendo ou compartilhando os eltrons de valncia (ltima camada). A forma como os elementos atingem a
congurao mais estvel dene o tipo de ligao. Considerando a gura a seguir, observamos
o ponto entre os tomos de menor distncia na regio de menor valor energtico e o ponto de
estabilidade cuja ligao se forma.
Distncia
interatmica /pm
Assim, podemos dizer que quando uma ligao qumica formada, energia liberada!
Quando nos referimos s substncias qumicas, muitas vezes pensamos na sua utilidade.
Quando queremos uma substncia isolante, procuramos um determinado composto que no
deixe passar a corrente eltrica; quando precisamos de um condutor, a substncia permitir
a passagem da corrente eltrica; quando necessrio riscar algo, pensamos em substncias
mais duras e resistentes e, assim, poderamos citar vrios outros exemplos. Mas qual a relao entre a utilidade dessas substncias e suas propriedades? Por que uma determinada
substncia pode ter um uso e outra semelhante no serve para o mesmo m? Qual ser
a explicao para que substncias tenham comportamentos to diferentes e, consequentemente, aplicaes to variadas? Estudaremos as ligaes que formam essas substncias.
Aula 2
Qumica Tecnolgica
37
Aspectos gerais
2500
2000
1500
1000
iz a
io n
de
da e
ner g
ia de
er
4A
5A
io ni z
en
3A
en t o
6A
a o
7A
da
A um
gi a
2A
8A
nto
1A
me
500
Au
38
Aula 2
Qumica Tecnolgica
H
73
He
>0
Li
60
Be
>0
B
C
27 122
O
F
141 328
Ne
>0
Na
53
Mg
>0
Al
Si
P
S
Cl
43 134 72 200 349
Ar
>0
K
48
Ca
2
Ga Ge As
Se
Br
30 119 78 195 325
Kr
>0
Rb
47
Sr
5
In
Sn
Sb
Te
I
30 107 103 190 295
Xe
>0
1A
2A
3A
8A
4A
N
>0
5A
6A
7A
Aula 2
Qumica Tecnolgica
39
Ligao inica
Vocs conhecem sal de cozinha? Com certeza, sem ele no poderamos deixar a comida
to saborosa. Pois o nosso to conhecido sal de cozinha, formado por ligaes inicas, e o
que isso? Uma ligao inica consequncia da atrao eletrosttica entre ons de cargas
opostas. Normalmente, a reao qumica entre metais alcalinos (Li, Na, K) e halognios (F,
Cl) leva formao de sais que, se dissolvidos em soluo aquosa, conduzem eletricidade.
Esta uma evidncia de que os sais so formados por ons (lembra do sal de cozinha? Isso
mesmo, o cloreto de sdio, NaCl).
40
Aula 2
Qumica Tecnolgica
Na +(g) + Cl(g)
Afinidade eletrnica do Cl 349 KJ
496 KJ Energia de ionizao do Na
Na(g) + Cl (g)
Na(g) + Cl(g)
122 KJ Energia de dissociao do Cl 2
Na(g) + 1 Cl 2(g)
2
108KJ Energia de sublimao do Na
Na(s) + 1 Cl 2(g)
2
Energia de formao
411KJ
NaCl(s)
Energia de
Energia de
sublimao
Na(s)
ionizao
Na(g)
Na +(g)
Cl2(g)
Energia de
Afinidade
dissociao
eletrnica
Cl(g)
Energia
reticular
NaCl(s)
Cl(g)
Cl
Na+
Aula 2
Qumica Tecnolgica
41
13
He
Li
Be
14
2
Ne
Na
Mg
Al
Ar
Ca
Ga
Kr
Rb
Sr
In
Sn
Xe
Cs
Ba
Tl
Pb
Rn
Fr
Ra
1
Os compostos formados pelos pares:
(1) Mg e Cl
(2) Ca e O
(3) Li e O
(4) K e Br
Possuem frmulas cujas propores entre os ctions e os nions so, respectivamente:
a) (1) 1 : 1 (2) 2 : 2 (3) 1 : 1 (4) 1 : 2
42
Aula 2
b)
c)
Qumica Tecnolgica
d)
e)
18
He
Ne
Cl
Ar
As
Se
Br
Kr
Sb
Te
Xe
Bi
Po
At
Rn
14
15
16
17
Si
Ge
Aula 2
Qumica Tecnolgica
43
2
Considere as conguraes eletrnicas de quatro elementos qumicos:
i) 1s2 2s2
ii)
iii)
iv)
b)
ii
c)
iii
d)
iv
e)
nenhum
Em relao ao bloco d, as energias dos orbitais (n-1) d (Aula 1) cam abaixo das dos
orbitais ns. Com isso, os eltrons s so perdidos em primeiro lugar, seguindo um nmero
varivel de eltrons (n-1)d. No caso do ferro ([Ar]3d64s2), para formar o on Fe3+ dever
perder 3 eltrons, dos quais 2 so removidos da subcamada 4s e 1 da subcamada 3d, cando
com a congurao [Ar]3d5. Os no metais raramente perdem eltrons em reaes qumicas
por possurem altas energias de ionizao, contudo, podem adquirir eltrons sucientes para
completar a camada de valncia e formar o octeto. Eles no ganham eltrons, pois envolveria acomodao de eltrons em uma camada com uma energia maior, conforme mostra
a Figura 8. Por exemplo, o nitrognio tem congurao eletrnica [He]2s22p3, possuindo
5 eltrons na camada de valncia e para atingir a congurao de um gs nobre precisa
ganhar 3 eltrons. Veja a Figura 8.
44
Aula 2
Qumica Tecnolgica
2p
2p
2s
2s
N[He] 2s 2 2p 3
N 3[He] 2s 2 2p 6
3
Faa a distribuio eletrnica e d o nmero de eltrons de valncia para os
elementos a seguir:
a) Sb;
b)
Si;
c)
Mn;
d)
B.
Aula 2
Qumica Tecnolgica
45
Composto
Composto
LiF
1.030
MgCl2
2.326
LiCl
834
SrCl2
2.127
LiI
730
NaF
910
MgO
3.795
NaCl
788
CaO
3.414
NaBr
732
SrO
3.217
NaI
682
KF
808
ScN
7.547
KCl
701
KBr
671
CsCl
657
CsI
600
Fonte: Brown et al (2005, p.256).
Regra do octeto
Vocs j devem ter ouvido falar da regra do octeto, no ? Vamos conhecer mais um
pouco sobre ela. A denominao regra do octeto surgiu em razo da quantidade estabelecida
de eltrons para a estabilidade de um elemento, ou seja, o tomo ca estvel quando apresentar
em sua camada de valncia 8 eltrons (ns2 np6) estrutura de um gs nobre, com exceo do
hlio. Destaca-se que os quatro gases nobres mais leves (He, Ne, Ar e Kr) no se ligam
a qualquer elemento. J os dois seguintes (Xe e Rn) podem se ligar a alguns elementos,
apesar de serem muito pouco reativos. Entre esses, o radnio radiativo e se degrada com
facilidade, razo pela qual os compostos desse elemento so pouco estudados. J o xennio
forma compostos bem conhecidos com o or e o oxignio, alm de sais com metais alcalinos nos quais aparece formando nions com o oxignio (XeO64-, no Na4XeO6). Porm, em
todos esses elementos, uma caracterstica comum a camada de valncia com oito eltrons
(exceto no He) e a baixa ou inexistente reatividade, o que consolida a regra do octeto como
um princpio vlido.
Smbolos de Lewis
Um smbolo de Lewis um smbolo no qual os eltrons da camada de valncia de um
tomo ou um on simples so representados por pontos colocados ao redor do smbolo do
elemento. Cada ponto representa um eltron em um orbital e, um par de eltrons representa
dois eltrons emparelhados partilhando um orbital. A Tabela 2 apresenta alguns exemplos dos
smbolos de Lewis.
46
Aula 2
Qumica Tecnolgica
Nmeros de
eltrons de
valncia
Perodo 2
Li
Be
Ne
Perodo 3
Na
Mg
Al
Si
Cl
Al
Saiba mais
Vamos conhecer um pouco sobre Lewis? Gilbert Newton Lewis, fsico e
qumico norte-americano, nasceu em Weymouth Massachusetts, em 25 de
outubro de 1875 e faleceu em Berkeley Califrnia, em 23 de maro de 1946. Foi
professor de Qumica no Instituto de Tecnologia de Massachusetts (MIT) e em
Berkeley, na Universidade da Califrnia desde 1912, levando a cabo investigaes
no campo das ligaes qumicas, termodinmica e da eletrlise. Foi, tambm,
criador da noo de par eletrnico, que representou um avano decisivo no
conhecimento da estrutura atmica.
Publicou diversos trabalhos, destacando-se Valence and the Structure of
Atoms and Molecules. Morreu, em 1946, no seu laboratrio, rodeado pelos livros
e instrumentos cientcos que tanto amava.
Aula 2
Qumica Tecnolgica
47
O smbolo de Lewis para o oxignio, por exemplo, representa a congurao dos eltrons
de valncia 2s22p4, veja a Figura 10, com 4 eltrons emparelhados, 2 no orbital 2s e 2 no orbital
2p e 2 eltrons desemparelhados no orbital 2p. O smbolo de Lewis um resumo visual da
congurao eletrnica dos eltrons de valncia de um tomo que permite acompanhar os
eltrons quando um on se forma.
1s
2s
2p
b
Cl + Ca + Cl
Cl Ca 2+ Cl
Cl + Na
Na + Cl
Figura 11 Representao dos compostos inicos usando os smbolos de Lewis: (a) cloreto de clcio (CaCl2) e
(b) cloreto de sdio (NaCl)
Fonte: Atkins e Jones (2009).
48
Aula 2
Qumica Tecnolgica
Frmula qumica
Aplicaes
Cloreto de sdio
NaCl
Sal de cozinha
Produo de NaOH
Fluoreto de sdio
NaF
Cremes dentais
Cloreto de potssio
KCl
Fertilizantes
Cloreto de mercrio II
HgCl2
Pesticida
Carbonato de clcio
CaCO3
Giz
Dixido de titnio
TiO2
Aula 2
Qumica Tecnolgica
49
4
Podem ser citadas como propriedades caractersticas de substncias inicas:
a) Baixa temperatura de ebulio e boa condutividade eltrica no estado slido.
b)
c)
d)
e)
b)
c)
d)
e)
Ligao covalente
Na aula anterior, foi visto para o caso da ligao inica que a ligao qumica pode ser
considerada como a interao eletrosttica entre dois ons. No entanto, certamente, este no
o caso das molculas diatmicas gasosas como O2, N2, F2 e H2 e as espcies poliatmicas
slidas P4 e S8. Neste caso, os dois tomos competem igualmente pelos eltrons. Com uma
intuio brilhante e antes do desenvolvimento da mecnica quntica ou do conceito de orbitais,
Lewis encontrou uma explicao para a natureza das ligaes entre tomos de no metais.
Props que uma ligao covalente um par de eltrons compartilhados por dois tomos.
Nenhum dos tomos perde totalmente um eltron e, portanto, nenhum tomo precisa receber
a totalidade da energia de ionizao. Deste modo, os eltrons so compartilhados pelos dois
tomos. Mas quantos eltrons sero compartilhados pelos tomos? Observamos que somente
50
Aula 2
Qumica Tecnolgica
Estruturas de Lewis
A ligao covalente se forma pelo compartilhamento de eltrons at atingir a congurao
de um gs nobre. Segundo Lewis a regra do octeto, na formao de uma ligao covalente
dar-se pelos tomos tenderem a completar seus octetos pelo compartilhamento de eltrons,
Figura 12.
5
Nos compostos moleculares, os tomos se unem por ligaes covalentes que
so formadas por:
a) Doao de eltrons
b)
Recepo de eltrons
c)
Doao de prtons
d)
Recepo de prtons
e)
Compartilhamento de eltrons.
Aula 2
Qumica Tecnolgica
51
Podemos usar os smbolos de Lewis para descrever ligaes covalentes com uma linha
() para representar o par de eltrons compartilhado e pares de pontos os pares isolados.
Assim, um tomo de cloro tem sete (7) eltrons de valncia e utiliza mais um para completar
o octeto. Isso ocorre pelo compartilhamento de um eltron fornecido por outro tomo, como
por exemplo, um outro tomo de cloro, ver Figura 13.
Cl
+ Cl
Cl Cl
, ou
Cl
Cl
A valncia do cloro, isto , nmero de ligaes que um tomo pode formar, igual a
um. A molcula de cloro tem pares de eltrons de valncia que no participam diretamente da
ligao, que so denominados de pares isolados de eltrons. Os trs (3) pares isolados de cada
tomo de cloro ligado repelem-se, e essa repulso quase suciente para compensar a atrao
favorvel do par ligante que mantm a molcula Cl2 unida. Lembrar que alguns constituintes
do sistema de combusto so molculas diatmicas covalentes apolares. Ex: Combustvel
(H2), comburente (O2), resduos gasosos da combusto, os fumos (N2).
Cl
Cl
Cl
52
Aula 2
Qumica Tecnolgica
Cl P Cl
Cl
Cl P Cl
Cl
a
Cl P Cl
Cl P Cl
ou
Cl
ou
O C O
Cl
c
H
ou
Figura 16 Estrutura de Lewis para (a) ligaes simples, (b) ligaes duplas e (c) ligao tripla entre carbonos e
simples entre carbono-hidrognio
Fonte: Atkins e Jones (2009).
Uma ligao simples envolve no total de dois eltrons, j a ligao dupla quatro eltrons
e, por ltimo, a ligao tripla seis eltrons. A ordem de ligao o nmero de ligaes que
une um par especco de tomos. Logo, a ordem da ligao em Cl2 1, no grupo C=O 2,
e em CC 3.
Para escrever uma estrutura de Lewis, necessrio saber que (1) os tomos esto ligados
entre si na molcula, (2) um tomo terminal liga-se somente a um tomo e (3) um tomo central
um tomo que se liga a pelo menos dois outros. A escolha do tomo central geralmente
aquele com a mais baixa energia de ionizao, por conduzir ao mnimo de energia. Os tomos
com maiores energias de ionizao so mais relutantes em compartilhar e mais propensos a
manter seus eltrons com pares isolados. O hidrognio um tomo terminal porque se liga
Aula 2
Qumica Tecnolgica
53
tipicamente a somente outro tomo. Pode-se predizer a estrutura de uma molcula arrumando
os tomos simetricamente em torno do tomo central.
Para predizermos uma estrutura, vamos agora utilizar a regra do octeto. Base conceitual: procuramos maneiras de usar todos os eltrons de valncia para completar os octetos ou dubletes.
Procedimento
1)
Conte o nmero de eltrons de valncia em cada tomo isolado. Para ons, ajuste o nmero
de eltrons para levar em conta a carga. Divida o nmero total de eltrons da molcula por
2 para obter o nmero de pares de eltrons.
2)
Escreva os arranjos mais provveis dos tomos usando as regras dadas no texto.
3)
4)
Complete o octeto ou dublete de cada tomo, colocando os pares de eltrons remanescentes em torno dos tomos. Se no existirem pares de eltrons sucientes, forme ligaes
mltiplas.
5)
Represente cada par de eltrons ligados por uma linha. Para conferir a validade de uma
estrutura de Lewis, observe se cada tomo tem um octeto ou dublete.
Exemplo
Escreva a estrutura de Lewis da gua, H2O.
H2O
1+1+6=8
Arranje os tomos;
HOH
H O H
54
Aula 2
Qumica Tecnolgica
(2)
Complete os octetos;
H O H
Desenhe as ligaes.
6
Os elementos qumicos fsforo (P) e cloro (Cl) tm, respectivamente, 5 e 7
eltrons na camada de valncia.
a)
b)
Ressonncia
Muitas molculas e ons poliatmicos no devem ser representados adequadamente por
uma nica estrutura de Lewis. Para esses casos, Pauling introduziu o conceito de ressonncia.
Linus Pauling props estruturas de ressonncia, que representam a ligao em uma molcula
ou em um on quando uma nica estrutura de Lewis no descreve precisamente a estrutura
eletrnica verdadeira. Escrevemos as estruturas de ressonncia para o benzeno que usado
como matria-prima para produo de plsticos, gasolina, borracha etc., fazendo com que as
ligaes simples entre cada par de tomos de C e os seis eltrons adicionais estejam deslocalizados por todo o anel. Veja a Figura 17.
ou
Aula 2
Qumica Tecnolgica
55
56
Aula 2
Qumica Tecnolgica
100
50
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
Figura 20 Molcula de NO
Fonte: Brown et al (2005).
b) Decincia em eltrons
As molculas com menos de um octeto so tpicas para compostos dos Grupos 1, 2, e
3. O exemplo mais tpico o BF3, Figuras 21. As estruturas de Lewis nas quais existe uma
ligao dupla BF so menos importantes que aquela na qual existe decincia de eltrons.
Aula 2
Qumica Tecnolgica
57
F
B
F
c) Expanso do octeto
Esta a maior classe de excees. Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar
mais de um octeto. Alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o suciente em energia
para participarem de ligaes e receberem a densidade eletrnica extra. Veja a Figura 22, com
alguns exemplos.
Grupo 14
SiF5
F
F
Grupo 16
Grupo 17
Grupo 18
PF5
SF4
CIF3
XeF2
Si
Grupo 15
2
F
P
F
Xe
F
SF6
BrF5
Cl
PF6
SiF62
Si
F
F
Br
F
XeF4
Xe
F
F
58
Aula 2
Qumica Tecnolgica
Substncia
Frmula qumica
Aplicaes
gua
H2O
Solvente universal
cido Clordrico
HCl
Limpeza de pisos
Butano
C4H10
Constitui o gs natural
Gs carbnico
CO2
cido ciandrico
HCN
Ligao metlica
Como foi estudado anteriormente na Aula 1, a tabela peridica formada principalmente por metais. Estes apresentam algumas propriedades completamente diferentes daquelas
apresentadas por outras substncias. Em sua maioria so slidos temperatura ambiente
(25 C), com exceo do mercrio (Hg), que lquido. So bons condutores de calor e de
eletricidade, tanto quando se apresentam no estado slido como quando fundidos (lquidos).
Embora a interao entre dois tomos metlicos seja fraca, ligaes fortes ocorrem quando
um conjunto de tomos forma um slido metlico, onde os tomos esto arranjados de uma
forma relativamente compacta e regular, a estrutura cristalina. Nesta estrutura, os tomos esto
prximos uns dos outros, sendo que os eltrons de valncia so atrados para os ncleos dos
seus tomos vizinhos. Os eltrons de valncia no esto associados com um determinado
ncleo em particular, esto distribudos pelos diversos tomos sob a forma de uma nuvem de
Aula 2
Qumica Tecnolgica
59
eltrons de baixa densidade. Num metal slido, os tomos ligam-se uns aos outros por ligaes
metlicas, resultando em um estado de menor energia (ou mais estvel). Na ligao metlica,
no so necessrios pares de eltrons, como no caso da ligao covalente, nem h restries
relacionadas neutralidade eltrica, como no caso da ligao inica. Na ligao metlica, os
eltrons de valncia exteriores so compartilhados por um elevado nmero de tomos sua
volta, como observado na Figura 23.
60
Aula 2
Qumica Tecnolgica
Metais de transio
Ocupam o bloco d da tabela peridica. Quase todos tm 2 (dois) eltrons s (exceto grupos
6 e 11), como voc pode ver na Figura 24.
Trade do
cromo
3
4
5
6
21 22 23 24
Sc Ti V Cr
39 40 41 42
Y Zr Nb Mo
71 72 73 74
Lu Hf Ta W
7
25
Mn
43
Tc
75
Re
Trade do
cobre
8
9
10 11 12
26 27 28 29 30
Fe Co Ni Cu Zn Primeira srie de transio ( 3d)
44 45 46 47 48
Ru Rh Pd Ag Cd Segunda srie de transio ( 4d)
76 77 78 79 80
Os Ir Pt Au Hg Terceira srie de transio ( 5d)
Podemos observar que as tendncias atmicas tendem a ser no regulares para os metais
de transio (em cada srie), conforme a Tabela 5, e apresentam variados estados de oxidao,
como mostra a Figura 25.
Grupo
10
11
12
Elemento
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Congurao eletrnica
3d14s2
3d24s2
3d34s2
3d54s1
3d54s2
3d64s2
3d74s2
3d84s2
3d104s1
3d104s2
Primeira energia de
ionizao (kJ/mol)
631
658
650
653
717
759
758
737
745
906
Raio atmico de
ligao ()
1,44
1,36
1,25
1,27
1,39
1,25
1,26
1,21
1,38
1,31
Densidade (g/cm3)
3,0
4,5
6,1
7,9
7,2
7,9
8,7
8,9
8,9
7,1
Ponto de fuso
1.541
1.660
1.917
1.857
1.244
1.537
1.494
1.455
1.084
420
Aula 2
Qumica Tecnolgica
61
10
11
12
+6
+4
+2
0
[18Ar]
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
3d 14s 2
3d 24s 2
3d 34s 2
3d 54s 1
3d 54s 2
3d 64s 2
3d 74s 2
3d 84s 2
3d 104s 1
3d 104s 2
Assim, ligas metlicas so a unio de dois ou mais metais, ou de metais com no metais,
mas com predominncia dos elementos metlicos.
Veja a seguir alguns exemplos de algumas ligas metlicas e suas aplicaes.
Ao inox (Fe, C, Cr e Ni): usada em talheres, peas de carro, brocas, etc.
62
Aula 2
Qumica Tecnolgica
7
1
a)
c)
b)
d)
a)
b)
c)
d)
Elevadas eletronegatividades.
4
I)
( ) Fe, C, Cr e Ni
II) Lato
( ) Pb e Sn
III) Solda
( ) Hg, Ag e Sn
( ) Zn e Cu
V) Ao inoxidvel
( ) Au e Cu
( ) Cu e Sn
Aula 2
Qumica Tecnolgica
63
Energia de ligao
aproveitamento energtico
Agora que j aprendemos sobre os tipos de ligao, vamos agora entender a respeito da
energia associada a elas. Como exemplo, vamos estudar a ligao covalente. Inicialmente para
quebrarmos uma ligao covalente, a energia associada denominada entalpia de dissociao de ligao, D. Isto , para a molcula de Cl2, a D(Cl-Cl) dada pelo H para a reao:
Cl2(g) 2Cl(g).
Quando mais de uma ligao quebrada:
CH4(g) C(g) + 4H(g)
H = 1660 kJ
Ligaes simples
C
C
C
C
C
C
C
C
C
H
C
N
O
F
Cl
Br
I
S
413
348
293
358
485
328
276
240
259
Si
Si
Si
Si
Si
H
Si
C
O
Cl
323
226
301
368
464
N
N
N
N
N
N
H
H
H
H
H
H
N
O
F
Cl
Br
H
F
Cl
Br
I
391
163
201
272
200
243
436
567
431
366
299
O
O
O
O
O
H
O
F
Cl
I
463
146
190
203
234
S
S
S
S
S
H
F
Cl
Br
S
339
327
253
218
266
155
Cl
Cl
F
Cl
253
242
Br
Br
Br
F
Cl
Br
237
218
193
I
I
I
Cl
Br
I
208
175
151
Ligaes mltiplas
C
C
C
C
C
C
64
Aula 2
Qumica Tecnolgica
C
C
N
N
O
O
614
839
615
891
799
1.072
N
N
N
N
N
O
418
941
607
495
O2
S
S
O
S
523
418
Hr = ?
+ Cl
Cl
2 Formao
1 Quebras
C H e Cl
ligaes
C Cl e H
ligaes
Cl
Entalpia (H)
H1 > 0
H
C
H
H + Cl
Cl
H2 < 0
Cl
H
Cl
Hr
C
H
H + H Cl
Figura 26 Ilustrao do uso das entalpias mdias de formao para estimar o H de reao
Fonte: Brown et al (2005).
Nessa reao, uma ligao C-H e uma ligao Cl-Cl so quebradas enquanto uma ligao
C-Cl e uma ligao H-Cl so formadas. A reao como um todo exotrmica, o que signica
que as ligaes formadas so mais fortes do que as ligaes quebradas. Podemos aplicar este
estudo para reaes de combusto, como no caso do gs metano, para produo de energia.
Aula 2
Qumica Tecnolgica
65
Resumo
Nesta aula, voc aprendeu conceitos sobre as ligaes qumicas. Aprendeu como o conhecimento sobre as ligaes faz compreender melhor como as
diversas substncias tm caractersticas e propriedades diferentes. Viu ainda
propriedades peridicas como: raio atmico, energia de ionizao, eletronegatividade e anidade eletrnica, e que elas ajudam a entender as ligaes. Finalmente,
estudamos as energias associadas s ligaes.
Autoavaliao
Que tal vericarmos o que voc aprendeu neste mdulo? Preparamos para voc exerccios nais para avaliar os seus conhecimentos. Boa sorte!
Os elementos X e Y tm, respectivamente, 2 e 6 eltrons na camada de valncia.
Quando X e Y reagem, forma-se um composto:
a)
b)
c)
d)
e)
Assinale verdadeira (V) ou falsa (F) em cada uma das seguintes armativas:
( ) Em condies ambientes, os compostos inicos so slidos que tm pontos
de fuso altos.
( ) Nos compostos covalentes, a ligao ocorre por compartilhamento de eltrons
entre os tomos.
( ) As ligaes inicas ocorrem entre tomos de eletronegatividade semelhantes.
66
Aula 2
Qumica Tecnolgica
a)
b)
c)
d)
e)
a)
Grate
b)
c)
xido de magnsio
d)
Alumina (Al2O3)
Referncias
ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio
ambiente. 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006.
ATKINS, P. W.; JONES, L. Chemical principles. New York: W. H. Freeman; Fifth Edition, 2009.
BROWN, T. L. et al. Qumica a cincia central. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005.
DUARTE, H. A. Ligaes Qumicas: ligao inica, covalente e metlica. Cadernos Temticos
de Qumica Nova na Escola, n. 4, maio 2001.
Aula 2
Qumica Tecnolgica
67
INFOPDIA [Em linha]. Gilbert Lewis. Porto: Porto Editora, 2003-2010. Disponvel em: <http://
www.infopedia.pt/$gilbert-lewis>. Acesso em: 30 jun. 2010.
KOTZ, J. C.; TREICHEL JR, P. Qumica Geral 1 e reaes qumicas. 5. ed. So Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2005. v 1
Anotaes
68
Aula 2
Qumica Tecnolgica
Qumica para
combustveis e lubricantes
Aula
Apresentao
Objetivos
1
Entender quimicamente os processos de interaes qumicas responsveis por diversas propriedades dos combustveis e lubricantes.
Aula 3
Qumica Tecnolgica
71
Consideraes iniciais
as, o que , anal, a energia? O termo de origem grega (energia) e signica fora
ou trabalho. Em 1807, o fsico ingls Thomas Young props que a energia fosse
denida como capacidade para realizar trabalho, conceito amplamente utilizado at
os dias atuais. Contudo, essa denio nada diz sobre a natureza mais especca da energia. A
partir do princpio da conservao energtica (primeira lei da termodinmica), o termo energia
passou a ser bastante utilizado no vocabulrio cientco. Dentre muitas outras transformaes
energticas de amplo domnio, destaca-se a produo de energia eltrica a partir da energia
potencial das quedas dgua. As energias envolvidas nos processos eletroqumicos de uma
clula ou bateria so tambm exemplos a serem citados. Nas reaes de combusto, os fatores que contribuem para a produo de energia esto associados quebra e formao de
ligaes qumicas.
Outro tema que nos desperta um grande interesse est relacionado interao existente
entre as molculas de determinada substncia. Ao analisarmos as propriedades de vrios
compostos nos seus estados slido e lquido (estados condensados), percebemos uma forte
dependncia com a composio qumica e a estrutura molecular, uma vez que estas caractersticas inuenciam diretamente as chamadas foras intermoleculares. Diferentemente dos
gases, as partculas presentes em slidos e lquidos esto agrupadas muito prximas umas
das outras e as foras entre elas so relativamente elevadas, fazendo com que as substncias
comportem-se de maneira especca.
Funes orgnicas:
um breve histrico
Durante a dcada de 1780, os cientistas comearam a distinguir os compostos orgnicos
e inorgnicos. Os orgnicos foram denidos como aqueles que podiam ser obtidos de organismos vivos, enquanto os inorgnicos eram aqueles que vinham de fontes no vivas. A partir
dessa denio surgiu o chamado vitalismo, tambm conhecido por teoria da fora vital,
postulada por Jns Jacob Berzelius (1779-1848). De acordo com essa ideia, a interveno de
uma fora vital era necessria para a sntese de um composto orgnico, ou seja, s poderia
ocorrer nos organismos vivos.
Aula 3
Qumica Tecnolgica
73
Saiba mais
Jns Jacob Berzelius (1779-1848) Grande
qumico sueco que se rmou como um dos fundadores da Qumica Moderna, formulando alguns de seus
conceitos fundamentais. Num perodo de dez anos
estudou em torno de dois mil compostos qumicos,
descrevendo elementos qumicos at desconhecidos:
o crio, o selnio e o trio. Entre muitos outros elementos, isolou pela primeira vez o silcio, o zircnio e
o titnio. Deve-se a Berzelius a estruturao da atual
notao qumica e a introduo dos conceitos de isomeria, halognios, ao cataltica e radical orgnico.
Fonte: <http://portalcienciaecultura.blogspot.com/>. Acesso em: 14 mar. 2011.
No entanto, entre 1828 e 1850, vrios compostos orgnicos foram sintetizados a partir de
fontes que eram claramente inorgnicas. A primeira dessas snteses foi realizada por Friedrich
Whler, em 1828, e consistiu na obteno da ureia (substncia orgnica) pela evaporao de
uma soluo aquosa, contendo cianato de amnio (substncia inorgnica), conforme Equao 1.
Saiba mais
Friedrich Whler (1800-1882) Grande
qumico alemo, precursor no campo da Qumica
Orgnica, famoso por sua sntese do composto orgnico ureia. Mediante sua contribuio,
demonstrou-se, ao contrrio do pensamento
cientco vigente na poca, que um produto de
processos orgnicos pode ser obtido em laboratrio a partir de matria inorgnica.
Fonte: <http://portalcienciaecultura.blogspot.com/>. Acesso em: 14 mar. 2011.
NH4+ CNO
Cianato de amnio
74
Aula 3
Qumica Tecnolgica
NH2
O
Ureia
Equao (1)
C
NH2
Nos sculos XVIII e XIX, avanos importantes foram alcanados na anlise das substncias orgnicas. O primeiro deles foi em 1784, quando Antoine Lavoisier mostrou pela primeira
vez que os compostos orgnicos eram constitudos basicamente de carbono, hidrognio e
oxignio. Entre 1858 e 1861, August Kekul, Archibal Scott Couper e Alexander M. Butlerov
dispuseram a base para uma das teorias mais fundamentais na qumica: a teoria estrutural.
Em 1861, Kekul deu cincia da Qumica Orgnica sua denio moderna: um estudo dos
compostos de carbono.
Atualmente, sabemos que os compostos orgnicos podem ser de origem natural, como
aqueles encontrados na natureza (o petrleo, por exemplo) ou sinttica, que tem como representantes os produzidos na indstria, tais como medicamentos, polmeros entre outros.
Ainda, alm de carbono e hidrognio, elementos como oxignio, nitrognio e enxofre so
frequentemente observados nesses compostos.
A qumica do carbono
O carbono forma uma variedade to grande de compostos que tornou necessria a criao
de um campo exclusivo para o seu estudo: a Qumica Orgnica. A versatilidade desse elemento para formar ligaes responsvel pela existncia de milhares de molculas orgnicas,
inclusive aquelas mais complicadas, necessrias para fazer funcionar os processos biolgicos
que nos mantm vivos. Alm disso, os materiais baseados no carbono tm propriedades que
vo de um extremo ao outro, como por exemplo, da leveza grande resistncia mecnica.
No intuito de conhecer melhor esse elemento qumico to importante, vamos analisar
mais detalhadamente a teoria estrutural da Qumica Orgnica. Para isso, duas premissas so
fundamentais, veja quais so elas.
1)
2)
Um tomo de carbono pode usar uma ou mais de suas valncias para formar ligaes com
outros tomos de carbono, dando origem s ligaes simples, duplas e triplas.
Ligao simples
Ligao dupla
Ligao tripla
Aula 3
Qumica Tecnolgica
75
A capacidade de compartilhar eltrons com outros tomos de carbono para formar ligaes carbono-carbono permite a obteno de estruturas lineares, ramicadas e cclicas. Esse
fenmeno simples a base de toda a Qumica Orgnica e responsvel pela formao de uma
enorme variedade de compostos.
1
Para melhor xao do contedo abordado nesta seo, realize uma pesquisa em livros de Qumica Orgnica sobre a teoria estrutural e tente relacionar
as caractersticas das ligaes do carbono com os conceitos sobre ligaes
qumicas aprendidos na Aula 2 Ligaes Qumicas.
H H
CH 3CH 2OH
Frmula condensada
H C
C O H
H H
Frmula de trao
OH
Frmula de linha
Aula 3
Qumica Tecnolgica
H 3C CH2
CH2 CH3
CH3
H 3C HC
CH3
Butano
Metilpropano
2
Vamos testar seus conhecimentos sobre frmulas estruturais dos compostos orgnicos, respondendo s questes a seguir.
Escreva as frmulas de trao e de bolas para os compostos isomricos butano e metilpropano, citados no texto.
Qumica Tecnolgica
77
Grupo
funcional
Tipo de
composto
Suxo ou
prexo
Nome sistemtico
(nome comum)
Exemplo
H
Alceno
eno
Alcino
-ino
Eteno
(Etileno)
Etino
(Acetileno)
lcool
-ol
H
O
ter
ter
H C
C H
Haloalcano
H C
halo-
ter dimetlico
H
C
Metano
(lcool metlico)
(X = halognio)
Cl
Clorometano
(Cloreto de
metila)
H H
N
Amina
-amina
H C C
N H
H H
H O
O
C
Aldedo
C C
Cetona
-ona
H C C
H
Etanal
(acetaldedo)
H
C H
Propanona
(acetona)
H O
O H
cido
carboxlico
cido -oico
H C
O C
ster
O H
H
H O
-oato
H C C
O C H
cido etanoico
(cido actico)
Etanoato de metila
(Acetato de metila)
H O
O
C
H C C
H O
-al
Etilamina
Amida
-amida
H C
H
N H
Etanamida
(Acetanamida)
Figura 2 Representao dos grupos funcionais e das funes orgnicas comuns em compostos orgnicos
Fonte: Brown (2005).
78
Aula 3
Qumica Tecnolgica
A nomenclatura ocial dos compostos orgnicos construda de forma racional, permitindo que se conhea a estrutura do composto. O nome do composto estabelecido da
seguinte forma:
Prefixo
Nmero de tomos
de carbono
Prefixo
Met
Hex
Et
Hept
Prop
Oct
But
Non
Pent
10
Dec
Inxo
Infixo
an
Ligaes duplas
en
Ligaes triplas
in
Suxo
Identificao
Funo
Hidrocarboneto
Apenas C e H
Sufixo
o
CH 3
lcool
HO
CH 3
ol
CH 3
oico
CH 3
O
cido carboxlico
ster
HO
O
H 3C
CH 3
ato+ila
Aula 3
Qumica Tecnolgica
79
CH3
H 3C CH CH2 CH2 CH3
2-Metilpentano
CH3
CH3
CH3
H 3C CH CH2 C
CH3
CH3
2,2,4-Trimetilpentano
CH3 CH3
H 3C CH C CH2 HC CH2 CH2 CH3
H 3C CH2
1-Etil-3-metilcicloexano
H 3C CH2
3-Etil-2,3-dimetil-5-propiloctano
Saiba mais
A partir desse ponto, vamos dar nfase ao estudo das funes orgnicas mais importantes
para a nossa aula.
80
Aula 3
Qumica Tecnolgica
Os hidrocarbonetos
A funo orgnica mais comum a dos hidrocarbonetos, que corresponde aos compostos formados somente por carbono e hidrognio. Existem duas grandes classes de hidrocarbonetos: os aromticos (compostos que possuem aromaticidade, como o benzeno e
seus derivados) e os alifticos (compostos no aromticos). Uma forma geral de representar
os hidrocarbonetos alifticos R-H, sendo o grupo R correspondente a tomos de carbono
ligados entre si, de maneira linear (ramicada ou no ramicada) ou cclica (no aromtica),
e os aromticos Ar-H.
Os hidrocarbonetos alifticos se distinguem uns dos outros pelo tipo de ligao existente
entre os tomos de carbono. Aqueles que possuem apenas ligaes simples entre os carbonos
(C-C) so denominados saturados. Os hidrocarbonetos saturados so chamados alcanos
e podem possuir cadeias abertas (lineares ou ramicadas), sendo denominados compostos
parafnicos , ou cclicas (cicloalcanos), neste caso chamados naftnicos (substitudos ou no
substitudos). Como exemplos desses alcanos esto metano, hexano, ciclobutano e cicloexano.
H
H
C
H
Metano
H H H H H
C C C
H H H H H
Hexano
H H
H
H H
Ciclobutano
Cicloexano
hidrocarbonetos
parafnicos
so compostos saturados,
de cadeia ramicada ou
no ramicada, que se
estendem desde o metano
(CH4) at aqueles com
cadeias muito longas
(acima de 20 carbonos).
Dessa forma, podem existir como gases, lquidos e
slidos (dependendo das
interaes intermoleculares presentes nessas substncias), sendo os ltimos
denominados paranas (a
partir de C20).
Qumica Tecnolgica
81
Nome
Ponto de
ebulio (oC)
CH4
CH4
Metano
-161
C2H6
CH3CH3
Etano
-89
C3H8
CH3CH2CH3
Propano
-44
C4H10
CH3CH2CH2CH3
Butano
-0,5
C5H12
CH3CH2CH2CH2CH3
Pentano
36
C6H14
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
Hexano
68
C7H16
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3
Heptano
98
C8H18
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
Octano
125
C9H20
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
Nonano
151
C10H22
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
Decano
174
Fonte: Brown (2005).
H
C
Ciclopenteno
H
C
H
Cicloexeno
Buta-1,3-dieno (alcadieno)
Cicloexa-1,3-dieno
Aula 3
Qumica Tecnolgica
H 3C
Monmero (C 10H20 )
H 3C
CH3
H 3C
Dmero(C 20H 40)
H 3C
H 3C
H3 C
A ligao tripla CC dos alquinos possui energia total aproximadamente igual a 882 kJ
mol , sendo portanto, mais forte que a ligao dupla C=C do eteno (682 kJ mol-1) ou simples
C-C do etano (368 kJ mol-1) e, consequentemente, mais curta (106 pm) que ambas. De modo
geral, os alquenos apresentam propriedades fsicas muito semelhantes as dos alcanos, sendo
ento insolveis em gua e outros solventes muito polares, menos densos que a gua (0,64
a 0,80 g cm-3) e a temperatura de ebulio aumenta com a elevao do nmero de tomos de
carbono. Os alquinos possuem baixa polaridade e, consequentemente, apresentam propriedades fsicas semelhantes as dos alquenos e alcanos. A densidade desses compostos varia de
0,70 a 0,80 g cm-3. Assim como os alcanos, os hidrocarbonetos insaturados tambm sofrem
reaes de combusto, com liberao de grande quantidade de energia.
-1
Aula 3
Qumica Tecnolgica
83
Compostos
aromticos
so aqueles que possuem
aromaticidade em sua
estrutura, ou seja, os
eltrons da ligao
dupla esto deslocalizados
sobre todo o anel. Essa
deslocalizao provoca
elevao da estabilidade desses compostos,
superior esperada devido
apenas conjugao. A
aromaticidade tambm
pode ser considerada
como uma manifestao
de deslocalizao cclica e
de ressonncia.
Aula 3
Qumica Tecnolgica
Funes oxigenadas
As funes oxigenadas so aquelas que possuem tomos de oxignio nos grupos funcionais. Compem esse grupo os lcoois (R-OH), aldedos (R-CHO), teres (R-O-R), cidos
carboxlicos (R-COOH), steres (R-COOR), anidridos (R-COOOC-R) e as cetonas (RCO-R). Vamos considerar nesta seo apenas as mais importantes para o nosso estudo, que
so os lcoois, cidos carboxlicos e steres.
Os lcoois so compostos que possuem um ou mais grupos hidroxila (OH) ligados
a carbonos. Se a hidroxila estiver ligada a anel benznico o composto denominado genericamente de fenol. Os lcoois correspondem a uma classe de compostos muito importantes,
uma vez que apresentam diversas aplicaes industriais e farmacolgicas. As estruturas de
alguns lcoois bastante conhecidos esto representadas a seguir. Metanol e etanol so lcoois
simples, que possuem apenas uma hidroxila, enquanto o glicerol (1,2,3-propanotriol) um
triol (trs hidroxilas).
H
H
H
OH
OH
OH
OH
OH
H
Metanol (lcool metlico)
Glicerol (glicerina)
H
OH
H
Primrio
OH
R
Secundrio
OH
R
Tercirio
Qumica Tecnolgica
85
hidrognio. Esse tipo de interao intermolecular tambm est presente em outros compostos,
como nos cidos carboxlicos e steres que sero estudados a seguir.
Saiba mais
Em muitas substncias polares, tais como metanol, etanol e gua, um hidrognio est ligado ao oxignio (eletronegativo), originando ligaes H-O muito
polarizadas, nas quais o hidrognio assume caractersticas de prton (H+). Esse
hidrognio capaz de interagir fortemente com os pares de eltrons desemparelhados dos tomos de oxignio das outras molculas presentes no meio em que
se encontram. Tal interao denominada ligao de hidrognio (antiga: ponte
de hidrognio) e de alta intensidade.
Metanol e etanol so os dois lcoois mais importantes do ponto de vista industrial, sendo
preparados em grande escala. O etanol, por exemplo, pode ser produzido por hidratao do
etileno, sendo a maior parte desse lcool obtida por meio da fermentao de carboidratos
(Equao 2), particularmente a sacarose da cana-de-acar.
Poder calorco
a quantidade de calor
liberada por unidade de
massa ou volume (combustveis gasosos) de um
combustvel quando este
sofre combusto completa
em determinada temperatura, sendo os produtos
da reao resfriados at
a temperatura inicial da
mistura combustvel.
86
Aula 3
Equao (2)
Por possuir carbono e hidrognio em suas molculas, o etanol pode ser utilizado como
combustvel. A reao de combusto (Equao 3) indica que para cada mol de etanol so produzidos 1.368 kJ de energia. No entanto, a presena do oxignio faz com que o poder calorco
dos lcoois seja menor que o da gasolina de massa molecular aproximada, uma vez que o
oxignio aumenta a massa (34,7% da massa do etanol oxignio), mas no produz energia
durante reaes de combusto, pois se trata de um agente oxidante muito forte.
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) + 1.368 kJ
Qumica Tecnolgica
Equao (3)
Os cidos carboxlicos so caracterizados estruturalmente pela presena do grupo carboxila ou grupo carboxlico (COOH). Muitos cidos carboxlicos so encontrados na natureza
e, assim como outros compostos orgnicos, receberam nomes no sistemticos, geralmente
associados fonte de obteno. O cido frmico (HCO2H), por exemplo, foi isolado inicialmente de formigas. O cido actico (CH3COOH) o principal constituinte do vinagre e o cido
caproico (CH3[CH2]4COOH) um dos compostos responsveis pelo cheiro caracterstico
dos caprinos.
Essas substncias (cidos carboxlicos) podem ser interconvertidas em vrios outros
compostos (chamados derivados de cidos carboxlicos), dentre os quais esto os steres,
representados de forma geral por R-COO-R1. Os steres podem ser obtidos a partir dos
cidos carboxlicos por um processo denominado estericao, uma reao de condensao
com eliminao de gua, na qual um cido carboxlico reage com um lcool produzindo ster
e gua, conforme reao a seguir (Equao 4).
O
R
C
OH
HO
R1
H 2O
Equao (4)
R1
lcool
cido carboxlico
gua
ster
HO
C
(CH 2)n OH
2R OH
RO
C
(CH 2)n OR
2H 2O
Equao (5)
C
OH
cido actico
HO
CH2 CH3
CH3
O
Etanol
Acetato de etila
H 2O
Equao(6)
CH2 CH3
gua
Aula 3
Qumica Tecnolgica
87
Os steres tambm podem ser hidrolisados em meio bsico e, nessa condio, haver a
formao de um sal (proveniente da parte carboxlica do ster) e do lcool correspondente
poro alcolica da estrutura do ster reagente. Essa reao praticamente irreversvel e, em
casos especcos, em que os steres so derivados de cidos carboxlicos de cadeia longa (cidos graxos), conhecida como saponicao, pois leva formao de sabo (sais de cidos
graxos). Os sais de cidos graxos tm uma cadeia longa pouco polar ou lipoflica (ou hidrofbica), enquanto o grupo carboxilato (COO-) muito polar e, portanto, hidroflico (ou lipofbico),
conforme apresentado na Figura 5. Dessa forma, esses sais so capazes de interagir, ao mesmo
tempo, com meios aquosos (com a poro hidroflica) e no aquosos (com a parte lipoflica).
O
CH2
CH2
CH2
H 3C
CH 2 CH2 C
CH2
Cadeia apolar
CH2
O -Na+
Extremidade polar
Aditivos
em lubricantes so
substncias qumicas
que, adicionadas aos
leos bsicos, podem
reforar algumas de
suas qualidades, ceder
novas propriedades e/ou
eliminar as caractersticas
indesejveis.
Quando o sabo posto em contato com a gua, forma-se uma disperso coloidal constituda por agregados denominados micelas, nas quais as pores hidrofbicas (cadeia carbnica) do sabo permanecem na parte interna da micela, resultado da atrao de London
e da menor exposio destas ao contato com a gua do meio (Figura 6). Por outro lado, as
pores polares (carboxilatos) formam a parte externa da micela, aquela que ca em contato
direto com o meio aquoso. nesse processo que se baseia a ao dos sabes e detergentes.
Os detergentes so utilizados como aditivos de lubricantes, pois apresentam a capacidade
de interagir com o meio oleoso hidrofbico, utilizando para isso sua cadeia carbnica (apolar),
conseguindo dessa forma se solubilizar e formar micelas que, por sua vez, capturam partculas
contaminantes eventualmente presentes no lubricante.
O
H 3C
O -Na +
Cabea hidrofbica
Cauda hidrofbica
Micelas
88
Aula 3
Qumica Tecnolgica
H
O
R
H
O
H
C
C
C
O
H
O
O
C
R 1COOR4
3R
OH
R 2COOR4
R 3COOR4
OH
OH
OH
Equao (7)
Biocombustvel
denido como um
combustvel derivado de
fontes renovveis de energia,
tais como o biodiesel, que
derivado de leos vegetais e
gorduras animais, e o etanol
que, por sua vez, obtido da
fermentao de carboidratos,
como os de cana-de-acar,
por exemplo.
Para auxiliar a xao dos contedos abordados nesta seo, preparamos alguns exerccios.
a)
3-etilpentano
c)
cicloexilcicloexano
b)
3-etil-3-isopropil-2,5-dimetilexano
d)
4-metilpenta-1,3-dieno
Aula 3
Qumica Tecnolgica
89
e)
3-cloroex-1-eno
h)
but-1-em-3-ino
f)
but-2-ino
i)
isopropilbenzeno
g)
3-etilexa-1,5-diino
j)
2-fenilexano
Faa uma pesquisa, em livros de Qumica Orgnica, sobre as caractersticas do benzeno e seus derivados, principalmente sua aromaticidade, e ento compare suas propriedades com as dos alquenos de massas moleculares semelhantes.
Fornea os nomes das seguintes substncias:
a)
H 3C
CH
CH 3
CH 2
OH
d)
OH
HO
H 3C
b)
CH
CH
OH
OH
CH 3
e)
H 3C
f)
C O CH 3
Em uma soluo bsica, os steres reagem com o on hidrxido para formar sal do
cido carboxlico e lcool a partir do qual o ster constitudo. D o nome para os
steres abaixo e indique os produtos de suas reaes com base aquosa (reao de
hidrlise em meio bsico).
a)
Aula 3
CH 3
Quais grupos funcionais podem ser identicados na estrutura do cido acetilsaliclico? Para obter a frmula estrutural desse composto, faa uma busca em livros
de Qumica Orgnica ou pela internet.
90
CH 2 C
O
OH
c)
OH
Qumica Tecnolgica
O
O
CH2 CH3
b)
H3 C CH 2 CH 2 C
A qumica dos
combustveis e lubricantes
A partir de agora, trataremos da qumica envolvida na composio e nos processos mais
importantes dos compostos que possuem propriedades que os classicam como combustveis
e lubricantes.
Para ilustrarmos o princpio da conservao energtica, devemos considerar que um objeto pode armazenar energia de duas maneiras diferentes: como
energia cintica e como energia potencial. A energia cintica aquela que um
objeto tem quando est em movimento e que apresenta dependncia diretamente
proporcional a sua massa e a sua velocidade. Energia potencial a energia armazenada em um objeto em virtude de sua posio em relao a outros objetos,
e que pode ser transformada em energia cintica.
Aula 3
Qumica Tecnolgica
91
Equao (8)
Podemos observar que os constituintes elementares das espcies qumicas que compem
as substncias passveis de oxidao so convertidos em outros compostos, resultantes da
ligao desses elementos com o oxignio. Por isso, quanto maior a porcentagem de carbono
e hidrognio, ou outros tomos que possam se ligar favoravelmente ao oxignio, em um
combustvel, mais alto ser o seu calor de combusto, conforme demonstrado na Tabela 3.
Tipo de
combustvel
Calor de combusto
(kJ g-1)
Madeira
50
44
18
Carvo antracito
82
31
Carvo betuminoso
77
32
Carvo vegetal
100
34
Petrleo no
renado
85
12
45
Gasolina
85
15
48
Gs natural
70
23
49
Hidrognio
100
142
Fonte: Brown (2005).
92
Aula 3
Qumica Tecnolgica
A energia liberada por uma reao de combusto no pode ser medida diretamente por
qualquer instrumento. O que se faz calcular a variao de energia a partir da variao de
temperatura medida pelo termmetro de um equipamento conhecido como calormetro. Normalmente, as reaes ocorrem presso constante, podendo transferir energia como calor
de reao presso constante e como trabalho de expanso. Nesse caso, a energia interna
do sistema pode ser denida como entalpia (H) e a variao de entalpia (H) pode ser calculada como a diferena entre as entalpias de produtos e reagentes. Para uma transformao
exotrmica (espontnea), H negativo.
possvel admitir que a energia qumica encontra-se armazenada nos combustveis. Porm, onde reside essa energia? Ela reside, principalmente, nas ligaes qumicas que mantm
os tomos unidos, ou seja, nas foras atrativas que unem os tomos entre si nas molculas
ou os ons entre si nos compostos inicos. Quando partculas sofrem atraes ou repulses,
ocorrem variaes de energia potencial.
Energia interna
a energia total das
molculas de um objeto,
ou seja, a soma de todas
as energias (cintica e
potencial) das partculas individuais em uma
amostra de matria. As
transformaes fsicas
e qumicas envolvem variaes de energia interna.
A ligao entre dois tomos ocorre somente se a interao entre eles for energeticamente
favorvel, ou seja, se energia (calor) for liberada no processo. Por isso, a quebra de uma ligao requer a absoro da mesma quantidade de energia liberada na sua formao. As causas
principais da liberao de energia quando uma ligao se forma so puramente fsicas. Quando
dois tomos se aproximam, o ncleo positivo de um deles atrai os eltrons do outro tomo e o
mesmo acontece com este outro tomo. Esse tipo de ligao descrito pela Lei de Coulomb,
segundo a qual cargas opostas se atraem com fora inversamente proporcional ao quadrado
da distncia entre os centros das cargas. Essa funo atrativa faz com que a energia, chamada
energia de ligao, seja liberada quando os tomos se aproximam. Quando os tomos chegam
a certa distncia no h mais liberao de energia e, neste ponto, a distncia internuclear
chamada distncia de ligao (Figura 7).
Aula 3
Qumica Tecnolgica
93
Ep/kJ.mol 1
Distncia
interatmica/pm
Dessa forma, podemos entender a origem das variaes de energia nas reaes qumicas.
Na queima do gs metano (Equao 8), por exemplo, os reagentes apresentam grandes quantidades de energia potencial, mas relativamente pouca energia cintica. Ao se converterem em
produtos, o aumento da energia cintica molecular provocou um aumento da temperatura na
mistura reacional e a liberao de calor para as vizinhanas. A diminuio da energia qumica
ocorreu em funo das variaes de energia potencial em virtude das alteraes das foras
atrativas e repulsivas.
Entretanto, preciso salientar que deve haver um balano energtico favorvel, resultante
da quebra e da formao de ligaes, uma vez que para a ocorrncia do primeiro processo
necessrio o fornecimento de energia. Nesse contexto, devemos destacar o conceito de energia
ou fora de ligao. A fora de uma ligao medida pela quantidade de energia necessria
para separar os tomos que as ligaes mantm unidos ou pela quantidade de energia liberada
quando a ligao se forma. Quanto maior essa quantidade, mais forte a ligao.
Consideremos o caso da combusto do hidrognio (H2). A ligao H-H forte, pois so
necessrios 432 kJ de energia para dissociar um mol de H2 em tomos de H. Mas, a mistura
de H2 e O2 (Equao 9) provoca uma reao explosiva (muito espontnea). O produto constitudo por um par de ligao O-H e a energia liberada por meio da formao dessas ligaes
mais do que compensa a energia requerida para as quebras das ligaes H-H e O=O.
2H2(g)+O2(g)2H2O(l)+482 kJ
Equao (9)
Curiosidade
Hidrognio (H2) e oxignio (O2), ambos no estado lquido, so usados como
combustveis no nibus espacial, produzindo gua como produto da reao.
94
Aula 3
Qumica Tecnolgica
Entalpia (kJ.mol-1)
Ligao
Entalpia (kJ.mol-1)
H-H
432
C=O
1.071
O=O
494
C-C
347
O-H
460
C=C
611
C-H
410
N=O
623
C-O
360
NN
941
Fonte: Spiro (2009).
Hidrognio: 2H2 + O2
Entalpia
de reao
2H2O
Por mol de O2
Por mol de
combustvel
482
482
241
CO2 + 2H2O
810
405
810
2CO2 + 3H2O
1.257
419
1.257
1.220
407
610
2.046
409
512
447
447
2CO2 + 2H2O
4CO2 + 2H2O
CO2 + H2O
447
Fonte: Spiro (2009).
Considerando o fato de que o teor de energia liberado durante as reaes de combusto est relacionado com os processos de rompimento e formao de ligaes qumicas, e
sabendo que o primeiro consiste no inverso do segundo, ento, possvel estimar a entalpia
dessas reaes a partir das entalpias de formao das espcies que participam como produtos e reagentes. A variao de entalpia associada a esse processo chamada de entalpia de
formao (ou calor de formao) indicada por Hf, sendo f um indicativo de que a substncia
foi formada a partir de seus elementos. A ordem de grandeza de qualquer variao de entalpia
depende das condies de temperatura, presso e estado fsico dos reagentes e produtos. Por
isso, a comparao de diferentes entalpias de reaes requer a denio de um conjunto de
condies, chamado estado padro, no qual a maioria das entalpias tabelada.
Aula 3
Qumica Tecnolgica
95
Equao (10)
Hfo = -277,7 kJ
Por denio, as entalpias padro de formao da forma mais estvel de qualquer elemento zero. Como exemplos, o carbono grate, hidrognio (H2) e oxignio (O2). A Tabela 6
lista as entalpias padro de formao de diversas substncias.
Tabela 6 Entalpias padro de formao, Hfo (kJ.mol-1), a 298 K
Frmula
Hfo (kJ.mol-1)
Metano
CH4(g)
-74,8
Etano
C2H6(g)
-84,68
Propano
C3H8(g)
-103,85
Benzeno
C6H6(l)
49,0
Acetileno
C2H2(g)
226,7
Metanol
CH3OH(l)
-238,6
Etanol
C2H5OH(l)
-277,7
Dixido de carbono
CO2(g)
-393,5
Monxido de carbono
CO(g)
-110,5
gua
H2O(l)
-285,8
Vapor de gua
H2O(g)
-241,8
Substncia
A entalpia padro de reao (Hro) ser a soma dos calores padro de formao dos
produtos menos a soma dos calores padro de formao dos reagentes, conforme descrito
pela Equao 11:
Hro = nHfo(produtos) - mHfo(reagentes)Equao (11)
sendo n e m, os coecientes estequiomtricos da equao qumica da reao correspondente.
Para nalizarmos, devemos nos lembrar das unidades SI para energia. Trata-se de uma
unidade derivada denominada joule (J) e corresponde quantidade de energia cintica que um
objeto de dois quilogramas (2 kg) movendo-se a uma velocidade de um metro por segundo
(1 m.s-1) possui. Sabendo que a equao da energia cintica igual a mv2, temos:
1J = 1 kg m2 s-2
Normalmente, utiliza-se uma quantidade maior, o quilojoule (kJ), que corresponde a 1000
J. Outra unidade comum para energia a caloria (cal) e a quilocaloria (kcal), cujos fatores de
converso so: 1 cal = 4,184 J e 1 kcal = 4,184 kJ. Ambas as unidades so aceitas mundialmente como unidades padres de energia.
96
Aula 3
Qumica Tecnolgica
4
Teste seus conhecimentos sobre o que abordamos nesta seo, resolvendo os exerccios
a seguir.
a)
b)
c)
Calcule a entalpia padro da reao de combusto a partir das entalpias padro de formao para os seguintes combustveis: metano, hidrognio e etanol. Compare seus
resultados com aqueles apresentados na Tabela 5 para os mesmos combustveis.
Aula 3
Qumica Tecnolgica
97
98
Aula 3
Qumica Tecnolgica
Combustveis gasosos
No Brasil, os gases mais utilizados como combustveis so o gs natural e o gs liquefeito
de petrleo (GLP). O GLP constitudo por uma mistura de hidrocarbonetos, dos quais os
principais so propano (C3H8) e butano (C4H10), facilmente condensveis e cujas fraes na
mistura chegam a aproximadamente 50% cada um. Essa mistura gasosa pode ser obtida do
gs natural e do petrleo, por reno, sendo usada como combustvel domstico e industrial. As
reaes de combusto desses componentes podem ser escritas de acordo com as Equaes 12 e 13.
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l)
Equao(12)
Equao(13)
A gasolina
A gasolina pode ser obtida atravs de fontes naturais por vapores de hidrocarbonetos
com 4 a 7 tomos de carbono (fraes C4 a C7), que acompanham os gases naturais de poos
petrolferos, e tambm do petrleo. Do petrleo, a gasolina (fraes de C6 a C12) separada
dos demais hidrocarbonetos atravs da destilao fracionada, um dos processos de reno do
leo mineral. At 1885, o principal objetivo da renao do petrleo era o de produzir querosene e leo combustvel. No entanto, o desenvolvimento da indstria dos motores a exploso
determinou uma profunda modicao nos processos at ento utilizados. Os hidrocarbonetos
Aula 3
Qumica Tecnolgica
99
lineares (no ramicados) do uma gasolina de baixa qualidade, devido s suas propriedades
decorrentes das interaes intermoleculares (foras de atrao de London). Portanto, necessrio renar o petrleo para aumentar a quantidade e a qualidade da gasolina. O reno do
petrleo consiste, basicamente, nos seguintes processos: destilao (separao), converso
(craqueamento e polimerizao) e qumico (remoo qumica de contaminantes).
Em 1914, a necessidade de produzir combustveis para os novos motores a exploso levou a indstria de renao a iniciar o perodo do chamado craqueamento trmico. A nalidade
dessa importante operao industrial a de provocar o rompimento das grandes molculas
de hidrocarbonetos com elevados pontos de ebulio, transformando-as em molculas menores, com pontos de ebulio situados em limites convenientes para o bom funcionamento
dos motores a exploso.
A qualidade da gasolina como combustvel, que determina a homogeneidade da queima,
medida pela octanagem ou ndice de octano. No interior dos cilindros dos motores espera-se
que os combustveis em fase gasosa e misturados com quantidade suciente de ar sofram uma
combusto que se propaga gradualmente na mistura gasosa. Porm, molculas pequenas de
combustvel no suportam as presses requeridas pelos motores modernos e produzem uma
exploso instantnea (detonao antecipada), que ocasiona a conhecida batida nos cilindros,
fenmeno indesejvel.
A octanagem, tambm conhecida como poder antidetonante, est relacionada, entre
outras coisas, com a composio ou a natureza do combustvel da seguinte forma: os hidrocarbonetos parafnicos apresentam uma resistncia detonao prematura (poder antidetonante elevado) quanto menos longa for a sua cadeia carbnica, quanto maior o nmero
de ramicaes e quanto mais afastadas estiverem estas ramicaes das extremidades da
cadeia. Ou seja, a estrutura dessas substncias, mais especicamente a conectividade entre
os tomos, interfere nas suas propriedades fsicas e qumicas (interaes intermoleculares) e
so as responsveis tambm pela ecincia de um processo de combusto.
A partir disso, cou estabelecido que em um motor de combusto interna padro, o hidrocarboneto lquido que apresentava melhor comportamento era o 2,2,4-trimetilpentano ou
isooctano, que cou responsvel pela octanagem 100. Por outro lado, o heptano, que apresenta
aproximadamente o mesmo ponto de ebulio do isooctano, pouco resistente detonao
prematura e, portanto, convencionou-se sua octanagem como zero.
100
Aula 3
Qumica Tecnolgica
Heptano: octanagem 0
A gasolina constituda por uma mistura de hidrocarbonetos, mas tipicamente pode ser
representada pelo octano (C8H18) e sua reao de combusto pode ser descrita conforme a
Equao 14.
C8H18(l) + 12,5O2(g) 8CO2(g) + 9H2O(l)
Equao (14)
Carvo
O carvo um combustvel slido, encontrado na natureza, nos reinos vegetal e mineral, sendo a lenha e os carves fsseis exemplos dessas fontes, respectivamente. A lenha
constituda por material orgnico, do qual a maior parte de celulose (C6H10O5), perfazendo
aproximadamente 50% de carbono, 40% de oxignio, 6% de hidrognio e 4% de nitrognio.
Esto presentes tambm os compostos minerais (principalmente, os xidos) e um elevado
teor de umidade (H2O). Apesar de possuir quantidade relativamente alta de carbono, a lenha
no to atrativa como combustvel porque apresenta umidade elevada, que compromete seu
rendimento trmico (poder calorco variando de 3.200 a 4.500 kcal kg-1). Esse fator, aliado
ao desenvolvimento dos derivados celulsicos (indstria de papel), contribuiu para tornar a
lenha mais importante como fonte de celulose do que como combustvel.
OH
HO
O
OH
OH
O
O
OH
Monmero de celulose
O
n
Por outro lado, o carvo mineral, encontrado nas minas tradicionais de carvo espalhadas
em todo o mundo, muito mais atrativo do ponto de vista energtico quando comparado
lenha. Compostos orgnicos e inorgnicos (minerais) encontram-se em sua composio, sendo
o carbono em quantidade majoritria. Alm do carbono, tambm esto presentes hidrognio,
oxignio, nitrognio e enxofre. Dentre os compostos minerais, a pirita (FeS2) um exemplo,
acompanhada do enxofre nas complexas molculas orgnicas de carvo. O carvo, ao ser
queimado, libera dixido de enxofre (SO2), um srio poluente atmosfrico.
Aula 3
Qumica Tecnolgica
101
Carbono xo (%)
Cinza (%)
Poder calorco
(kcal kg-1)
Antracito
2,0-3,5
92-96
2-3
7.200-8.000
Hulha
10-20
73-92
3,5-9,1
5.000-8.200
Linhito
20-40
65-73
6,0-7,5
3.800-4.600
Turfa
90
55-65
8-15
3.000-3.500
Fonte: Hilsdorf (2009).
O carvo mineral, em cada uma de suas fases, compe-se de uma parte orgnica, formada
de macromolculas de carbono e hidrognio e pequenas propores de oxignio, enxofre e
nitrognio. A parte orgnica a mais til, por ser fortemente combustvel. As principais reaes
de combusto do carvo esto representadas pelas Equaes 15, 16 e 17.
C(s)
H2(g)
S(s)
102
Aula 3
Qumica Tecnolgica
+
+
+
O2(g)
0,5O2(g)
O2(g)
CO2(g)
H2O(l)
SO2(g)
Equao(15)
Equao(16)
Equao(17)
5
1
2
Aula 3
Qumica Tecnolgica
103
Interaes qumicas
Quando molculas, tomos ou ons aproximam-se uns dos outros, dois fenmenos podem ocorrer: eles podem reagir ou interagir. Uma reao qumica, por denio, requer que
ligaes qumicas sejam quebradas e/ou formadas. Usualmente, as energias envolvidas neste
processo variam entre 50 e 100 kcal.mol-1. Uma interao qumica signica que as molculas
se atraem ou se repelem entre si, sem que ocorra a quebra ou formao de novas ligaes
qumicas. Estas interaes so frequentemente chamadas de interaes no covalentes ou interaes intermoleculares. As energias envolvidas em tais tipos de interaes so muito menores
que aquelas envolvidas em processos reativos, variando usualmente entre 0,5 a 10 kcal.mol-1.
Nesta seo, estudaremos as interaes qumicas (foras intermoleculares) presentes
em menor ou maior intensidade entre as molculas de uma substncia em fase gasosa, lquida ou slida. Essas foras que ocorrem entre molculas neutras dependem das polaridades,
do tamanho e da forma ou geometria espacial das estruturas. No decorrer desses estudos,
vamos nos deter em duas propriedades importantes que so diretamente inuenciadas pelas
foras intermoleculares: a interao de um lquido com uma superfcie e a viscosidade de um
uido. Essas propriedades so comuns e de grande importncia no estudo de combustveis
e lubricantes.
A ao de um lubricante, por exemplo, depender fortemente dessas duas propriedades,
uma vez que ela se baseia na formao de um lme uido entre superfcies metlicas, evitando
o contato direto entre as peas de um equipamento. A aderncia desse lme com a superfcie
depende das caractersticas das composies qumicas do metal e do lubricante, responsveis
pela forma de interao entre eles. Alm disso, a viscosidade do lubricante tambm determinar a resistncia do lme presso e temperatura. Os combustveis, por sua vez, tambm
so bastante inuenciados pelas interaes intermoleculares, que interferem em vrias de
suas propriedades, tais como ponto de fulgor, de ignio, de detonao entre outras, e pela
viscosidade, que dentre outras coisas, estabelece os motores mais adequados para sua queima.
As foras intermoleculares so responsveis, entre outras coisas, pelos estados de
agregao das substncias, estando presentes fortemente em substncias lquidas e slidas,
sendo desprezveis nos gases em virtude de suas molculas estarem muito afastadas umas
das outras. A intensidade dessas foras de atrao em diferentes substncias bastante
varivel, mas so sempre mais fracas do que as atraes entre os tomos nas ligaes qumicas. Dessa forma, necessrio muito menos energia para desfazer as interaes do que
para romper ligaes. Para comparao, so necessrios apenas 16 kJ mol-1 para vencer as
atraes intermoleculares entre as molculas de HCl lquido para vaporiz-lo, em contraste
com 431 kJ mol-1 de energia para dissociar HCl em tomos de H e Cl. Por isso, mudanas
de fase (slido-lquido-gasoso) envolvem energia bem inferior quela necessria para romper
ligaes. Muitas propriedades fsicas, incluindo as temperaturas de ebulio e fuso, bem
como os estados fsicos da matria (slido, lquido e gasoso) reetem a intensidade das foras
intermoleculares (Figura 9).
104
Aula 3
Qumica Tecnolgica
Resfriar ou
comprimir
Resfriar
Aquecer
Aquecer ou
reduzir a
presso
Gs
Lquido
Slido Cristalino
Figura 9 As propriedades gerais dos gases, lquidos e slidos podem ser compreendidas em termos
de quo constritas as molculas esto agrupadas e das foras das atraes moleculares entre elas
Fonte: Brown (2005).
Existem diversos tipos de interaes intermoleculares (Tabela 8), sendo todas elas originadas de atraes entre cargas eltricas opostas. Em conjunto, elas so chamadas foras
de van der Waals, em homenagem a J. D. van der Waals, que estudou o comportamento no
ideal dos gases reais.
Tabela 8 Descrio resumida das interaes intermoleculares
Tipo de interao
Substncias comuns
Intensidade relativa
ligao covalente
Atraes dipolo-dipolo
1 a 5%
Ligaes de hidrognio
5 a 10%
Foras de disperso
de London
Depende do tamanho
e da forma das molculas.
Atraes on-dipolo
Atraes
on-dipolo induzido
A partir da Tabela 8 vericamos que a presena de polaridade nas ligaes e nas molculas
relevante para a ocorrncia dos diferentes tipos de interaes intermoleculares. Por isso,
vamos falar um pouco sobre essa caracterstica das substncias. A polaridade, resultante da
separao de cargas ou densidades de carga, afeta diversas propriedades fsicas e qumicas
de uma substncia. Essa separao de cargas em uma molcula pode ser quanticada pelo
momento de dipolo. Porm, o termo polaridade deve ser considerado de forma cuidadosa.
Na qumica, encontramos a polaridade em ligaes e em molculas. O primeiro caso est
Aula 3
Qumica Tecnolgica
105
b
Dipolos de ligao
Dipolos de ligao
O
H
Figura 10 (a) O momento de dipolo total da molcula de CO2 zero (molcula apolar), pois seus dipolos de
ligao possuem mdulos iguais e sentidos contrrios. (b) A molcula de H2O polar, pois seus dipolos de
ligao so iguais em magnitude, mas no exatamente opostos entre si.
Fonte: Brown (2005).
106
Aula 3
Qumica Tecnolgica
ons ou molculas
interagindo
No
No
Existem molculas
polares envolvidas?
Existem ons
envolvidos?
Sim
Existem molculas
polares e ons
presentes?
No
Sim
Os tomos de hidrognio
esto ligados a tomos
de N, O ou F?
No
Apenas foras
de London
(dipolos induzidos)
Exemplos: Ar(l),
I 2(s)
Sim
Sim
Foras de
dipolo-dipolo
Ligao de
hidrognio
Exemplos: H2S,
CH 3Cl
Exemplos: H 2O
lquido e slido,
NH 3, HF
Foras on-dipolo
Exemplos: KBr em
H2O
Ligaes inicas
(Seo 8.2)
Exemplos:
NaCl, NH 4NO3
Figura 11 Fluxograma das principais caractersticas responsveis pelos diferentes tipos de interaes intermoleculares
Fonte: Brown (2005).
As foras intermoleculares tambm so responsveis por uma propriedade muito importante das substncias, principalmente dos lquidos, denominada viscosidade. Uma substncia gasosa, quando colocada dentro de um recipiente qualquer fechado, vai se expandir
naturalmente at ocupar todo o volume disponvel. No caso dos lquidos, essa expanso no
observada, mas sim uma espcie de acomodao do volume lquido dentro do recipiente,
de maneira que ele adquire a forma do objeto. Essa capacidade de mudar de forma bastante
comum nas substncias lquidas, inclusive durante seu escoamento. A resistncia de um lquido
em trocar de forma durante o escoamento a chamada viscosidade.
A viscosidade tem sido chamada atrito interno de um material e inuenciada tanto
pelas atraes intermoleculares quanto pela forma e pelo tamanho moleculares. Para molculas
de tamanho semelhante, conforme aumentam as intensidades das foras intermoleculares
tambm aumenta a viscosidade. Consideremos duas substncias de mesmo tamanho molecular
(mesma quantidade de tomos), como a acetona e o etilenoglicol, representadas a seguir. Qual
delas apresenta maior viscosidade?
C
H 3C C
Acetona
CH3
HO CH2 CH2 OH
Etilenoglicol
Aula 3
Qumica Tecnolgica
107
O etilenoglicol mais viscoso que a acetona e para entender isso preciso observar
suas estruturas moleculares. A acetona contm um grupo polar carbonila (C=O), capaz de
experimentar tanto atraes dipolo-dipolo quanto foras de London. Por outro lado, o etilenoglicol contm dois grupos hidroxila (OH), que alm das foras de London tambm participam
de ligaes de hidrognio (interaes muito fortes), responsveis por manter as molculas
agrupadas e, consequentemente, aumentar sua viscosidade.
A capacidade das molculas de se emaranharem umas com as outras outro fator
importante na determinao da viscosidade. Longas molculas exveis e emaranhadas resultaro em viscosidades mais elevadas, capazes de formar lmes uidos que suportam cargas
ou presses mais elevadas. Por exemplo, os leos lubricantes de mquinas pesadas, que
so constitudos por mistura de hidrocarbonetos de longas cadeias apolares, apresentam
viscosidade aproximadamente 600 vezes maior do que a da gua a 15 oC. Isso o que ocorre
tambm com os leos vegetais e outros lubricantes.
Saiba mais
A Society of Automotive Engineers (SAE) estabeleceu nmeros para indicar a
viscosidade de leos de motor. Quanto maior o nmero, maior a viscosidade a qualquer
temperatura. O leo SAE 40, por exemplo, mais viscoso do que o SAE 10.
Vale ressaltar ainda que a viscosidade apresenta dependncia com a temperatura, da seguinte forma: quando a temperatura diminui, a viscosidade aumenta. Isso se deve ao fato de que com a
diminuio da temperatura as molculas se movem mais lentamente e as foras intermoleculares
tornam-se mais efetivas na restrio ao escoamento. Por isso, a viscosidade dos combustveis
uma caracterstica muito importante, que atesta sua aplicabilidade em determinadas regies do
pas e do mundo. No caso de lubricantes, a variao da viscosidade com a temperatura pode
causar perda da capacidade de lubricao, com consequente desgaste de peas.
Ainda considerando os processos de interaes qumicas, vamos mencionar a adsoro,
que consiste na acumulao de uma substncia em uma interface. Ocorre com todos os tipos
de interface, tais como gs-slido, lquido-slido, lquido-gs. Trata-se de um fenmeno de
superfcie e est relacionado tenso supercial. Os slidos, por exemplo, apresentam a propriedade de reter molculas em sua superfcie e esta propriedade pode ser bastante acentuada
no caso de materiais porosos ou namente divididos. As foras envolvidas podem variar desde
as de natureza puramente fsica (adsoro fsica ou sissoro) at as de natureza qumica
(adsoro qumica ou quimissoro). Os principais parmetros envolvidos so rea especca
da superfcie, porosidade, distribuio de tamanho de poro e temperatura. O material adsorvido
denominado adsorbato e a fase que adsorve o adsorvente.
A adsoro fsica ou sissoro causada principalmente por interaes do tipo foras
de van der Waals (interao dipolo-dipolo e foras de polarizao envolvendo dipolo induzido),
sendo um fenmeno reversvel no qual se observa normalmente a deposio de mais de uma
camada de adsorbato sobre a superfcie adsorvente. Na adsoro qumica ou quimissoro
os tomos ou molculas se ligam superfcie do adsorvente por meio de ligaes covalentes.
Por se tratar de uma ligao qumica, a distncia entre a superfcie e o tomo mais prximo
108
Aula 3
Qumica Tecnolgica
do adsorbato menor do que na sissoro, permitindo uma troca efetiva de eltrons entre o
slido e a molcula adsorvida e ocasionando as seguintes caractersticas: formao de uma
nica camada sobre a superfcie slida, irreversibilidade e liberao de uma quantidade de
energia considervel (da ordem de uma reao qumica).
Como dito anteriormente para os slidos, a presena de poros na superfcie um fator
relevante nos processos de adsoro. O tamanho dos poros determina a acessibilidade das
molculas de adsorbato para a superfcie interna de adsoro e sua distribuio uma propriedade importante para caracterizar o poder de adsoro do adsorvente. Outra propriedade dos
adsorventes a polaridade que, por sua vez, est relacionada com a composio da superfcie.
Adsorventes polares, chamados de hidroflicos possuem anidade com substncias polares,
como gua e lcoois, por exemplo. Por outro lado, adsorventes no polares, denominados
hidrofbicos, apresentam maior anidade com leos e hidrocarbonetos do que com a gua.
Uma propriedade associada aos lquidos, especialmente a gua, a capacidade de molhar
outras coisas. A molhabilidade o espalhamento de um lquido ao longo de uma superfcie
para formar uma pelcula na. A gua capaz de molhar a superfcie de um vidro limpo, mas
no ir molhar a mesma superfcie se ela estiver engordurada. Neste ltimo caso, haver a
formao de uma pequena gota sobre o vidro. Para que a molhabilidade ocorra, as atraes
intermoleculares entre o lquido e a superfcie precisam ser aproximadamente da mesma
intensidade que as atraes no interior do prprio lquido. No exemplo citado anteriormente
isso possvel, pois a superfcie do vidro contm inmeros tomos de oxignio com os quais
as molculas de gua podem formar ligaes de hidrognio, compensando parte da energia
necessria para expandir a rea supercial da gua durante a molhabilidade (Figura 12a).
a
Figura 12 (a) Interaes responsveis pela ocorrncia da molhabilidade do vidro limpo. (b) Interaes que impedem a ocorrncia da
molhabilidade, resultando na formao de gotas na superfcie de vidro engordurada
Fonte: Brady (2009).
Aula 3
Qumica Tecnolgica
109
Quando o vidro est coberto por uma pelcula de leo ou gordura, a superfcie exposta
gota de gua composta de molculas aproximadamente apolares, capazes apenas de interaes atravs de foras de London com as molculas de gua (Figura 12b). Portanto, neste
caso, as atraes internas na gua (ligaes de hidrognio) so muito mais fortes, causando a
formao das gotas. Os conceitos de molhabilidade podem ser estendidos ao que chamamos
oleosidade, envolvidos nos processos de lubricao que consistem na interao do leo
lubricante com a superfcie metlica, formando os chamados lmes lubricantes.
O fenmeno de adsoro responsvel por muitos processos importantes, como aqueles que envolvem a estabilizao de espcies hidrofbicas em meios aquosos (Figura 13a)
ou hidroflicas em meios apolares. Pequenas gotas de leo so hidrofbicas e no podem
permanecer suspensas em gua. Em vez disso, elas se separam formando uma parte oleosa
na superfcie. Porm, o estearato de sdio ou qualquer outra substncia anloga contendo em
sua estrutura uma poro hidroflica (polar ou carregada) e outra parte hidrofbica (apolar),
estabilizar uma suspenso de leo em gua. A estabilizao resulta da interao dos lados
hidrofbicos dos ons estearato com a gota de leo e do lado hidroflico com a gua, como
mostrado na (Figura 13b). Como visto anteriormente, essas interaes, que neste caso especco ocorre entre o on estearato e o leo, resultam na formao das micelas. A formao
de micelas ocorre com frequncia nos processos de detergncia, comumente empregados
no tratamento do petrleo, bem como na remoo de resduos indesejveis em substncias
lubricantes ou combustveis, por exemplo.
a
nions adsorvidos
podem interagir
com a gua
+
Ctions
em soluo
Repulso
Partcula
hidrofbica
+
+
gua
+
+
Partcula
hidrofbica
110
Aula 3
Qumica Tecnolgica
on
Na +
+ estearato
CH 3(CH2)16CO
Ponta
Ponta
+ hidrofbica hidroflica
Gota
de leo
gua
Aula 3
Qumica Tecnolgica
111
H C H
H C H
H C H
H C H
+ -
H C H
O H+
-+
HCH HCH
H C H
HCH
HCH
H C H
HCH
HCH
HCH HCH
C
HCH
H C H
H C H
H C H
Adeso
O
O
HCH
HCH HCH
HCH HCH
HCH
HCH
HCH
HCH
HCH HCH
HCH HCH
HCH
HCH
HCH HCH
C 16H33CH
H C H
HCH
HCH
HCH
Hexadecanol
H C H
HCH
HCH
HCH
HCH
HCH
HCH
H C H
H C H
H C H
HCH
HCH
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
O H+
+ -
H C H
HCH
HCH
HCH HCH
HCH HCH
H C H
H C H
H C H
HCH
HCH
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H
H CH
H
HCH
HCH
HCH HCH
HCH HCH
HCH HCH
HCH HCH
HCH
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
Coeso
Coeso
H
H C H
HCH
HCH
HCH
HCH
HCH
HCH
HCH
HCH
HCH
HCH
HCH
O
O
O
O
Fe
OFe
Fe
O
Fe OFe OFe
e
Fe
O F
Fe O OFe OFO
e
O
F
e O OFe Fe
Fe
O
O
Fe
OF
Fe
e
Fe
O F
O Fe e
O
O Fe
H C H
+
H O -
Ferro
Metal no reativo
Estearato
de ferro
30 A
Adeso
O
O
O Fe
O Fe e O Fe O
Fe
e
F
Fe O O Fe O O Fe O F
e
O F Fe O Fe
O
xido de Ferro
Figura 14 Ilustrao dos fenmenos de adsores fsica do hexadecanol (a) e qumica do estearato (b) sobre uma superfcie metlica
Fonte: Carreteiro (2006).
112
Aula 3
Qumica Tecnolgica
Leitura complementar
Aula 3
Qumica Tecnolgica
113
Resumo
Nesta aula, voc aprendeu que a cincia Qumica Orgnica est presente
em nosso cotidiano, nas mais variadas formas, a comear pelo nosso prprio
organismo. Entendemos que os combustveis, uma das principais fontes de
energia, atualmente, so constitudos por compostos orgnicos, que ao sofrerem combusto liberam energia de forma espontnea. Vimos tambm que os
lubricantes, substncias essenciais para o bom funcionamento de diversos
equipamentos, inclusive os motores automotivos, tambm so compostos por
substncias orgnicas. Durante nossos estudos, percebemos que as propriedades
e caractersticas das substncias so diretamente inuenciadas pelas interaes
qumicas presentes entre as molculas e tambm dessas com as interfaces (superfcies, por exemplo). A partir dos conceitos abordados nesta aula, ser possvel
compreender, do ponto de vista qumico, o comportamento dos combustveis e
lubricantes durante suas atividades.
Autoavaliao
1
114
Aula 3
Determine quantos moles de dixido de carbono gasoso so produzidos por uma termoeltrica para cada 1,0 MJ (megajoule) de energia produzida, sabendo que a planta
queima metano gasoso, para o qual a entalpia de combusto vale -890 kJ mol-1.
Qumica Tecnolgica
2H2(g) + O2(g)
2H2O(l)Ho = -571,8 kJ
No exerccio anterior, qual seria o valor da variao de entalpia padro quando h
produo de 1,0 mol de H2O?
10
Escreva as frmulas condensada e de trao para os compostos heptano e 2,2,4-trimetilpentano, responsveis pela classicao da gasolina quanto a sua octanagem.
Referncias
ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente.
3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 965 p.
BRADY, J. E.; SENESE, F. Qumica: a matria e suas transformaes. 5. ed. Rio de Janeiro:
Editora LTC, 2009. 569 p.
BROWN, T. L.; LEMAY JR., H. E.; BURSTEN, B. E. Qumica, a cincia central. 9. ed. So Paulo:
Pearson Prentice Hall, 2005. 972 p.
CARRETEIRO, P. R.; BELMIRO, P. N. A. Lubricantes e lubricao industrial. Rio de Janeiro:
Editora Intercincia, 2006. 503 p.
HILSDORF, J. W. et al. Qumica tecnolgica. So Paulo: Cengage Learning, 2009. 337 p.
SPIRO, T. G.; STIGLIANI, W. M. Qumica ambiental. 2. ed. So Paulo: Editora Pearson Prentice
Hall, 2009. 334 p.
VOLLHARDT, K. P. C.; SCHORE, N. E. Qumica Orgnica: estrutura e funo. 4. ed. Porto Alegre:
Editora Bookman, 2004. 1112 p.
Aula 3
Qumica Tecnolgica
115
Anotaes
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Aula 3
Qumica Tecnolgica