PROCESSAMENTO DE POLMEROS

Curso Superior em Engenharia

de Materiais
Faculdade de Engenharia FAENG
Fundao Santo Andr FSA
Profa. Sandra A. Cruz

METODOLOGIA DE ENSINO

Aulas (teras e quartas)

- ementa
- lista de exerccios
- seminrios relativos a tpicos das aulas
- artigos
Visitas a empresas

Ementa
1) Introduo a Reologia
2) Extruso e processos baseados em extruso
2.1) Extruso com rosca nica
2.2) Extruso com dupla rosca
3) Calandragem
4) Rotomoldagem
5) Termoformagem
6) Injeo
7) Moldagem por Compresso
8) Projetos de Moldes e Matrizes

Avaliao
2 Provas (70%)-mdia aritmtica
Atividades em sala de aula mdia geomtrica
- Lista de Exerccios (10%)
- Avaliao de Artigos (10%)
- Seminrios (10%)

PROCESSAMENTO DE
POLMEROS
Operaes efetuadas em materiais
polimricos para aumentar valor1
Tecnologia de converter polmeros, ou
compostos contendo polmeros, para artigos
de formato desejado2
1 - Z. Tadmor and C.G. Gogos, Principles of Polymer Processing
2 - S.L. Rosen, Fundamental Principles of polymeric materials for practicing
engineers

PROCESSAMENTO DE
POLMEROS
Perguntas e respostas

Performance? B Aplicao final

Custos? B Processo e matria prima
Propriedades? B Processo e matria prima

A mais importante propriedade de QUALQUER

material seu PREO. A mais importante
propriedade de QUALQUER processo seu
CUSTO
Chris E. Scott - Associate Professor of Polymer Engineering

Cadeia Produtiva do Setor Petroqumico

Primeira Gerao
Extrao do Petrleo
refino

Gs
Gasolina
Querosene
Lubrificante

4% para plstico

Nafta

Monmeros
Reserva para 40 anos

Central de
Matrias-Primas

Gs Natural

Segunda Gerao
Outros produtos
Monmeros

PE, PP,
PET, PVC,
etc......

Resinas Termoplsticas
Exemplo - PVC:
2 Na Cl + 2 H2O
2 H2C

CH2 + Cl2

2 NaOH + Cl2 + H2
H2C
Cl

CH2
Cl

H2C

CH2 + HCl

Terceira Gerao
Indstrias Transformadoras
Produtos Plsticos

Monmeros
Polimerizao
Verificao
das
propriedades
dos polmeros

Polmeros
(com propriedades
estabelecidas)

preparao de mistura
Composto (P+Aditivos)
Processamento
(extruso, injeo, etc)

Processamento
(extruso, injeo, etc)

Produto Plstico

Produto Plstico
(com propriedades especficas)

controle de qualidade
APROVADO

REPROVADO

ACABAMENTO E
UTILIZAO

RECICLAGEM

RECICLAGEM

Conceitos Importantes:
1) Amorfo X Semicristalino

Representao das interfaces

entre regio cristalina e
amorfa

Regio cristalina:
representada pelas cadeias
ordenadas em lamelas com
dobras
Regio amorfa: regio sem
organizao
Molculas ligantes ou
atadoras: regio amorfa
com cadeias que participam
de mais de uma lamela
cristalina

A cristalizao depende da capacidade intrnseca que cada

polmero tem de cristalizar e tambm do resfriamento ao
qual o mesmo submetido.

Fatores que afetam a capacidade de um material cristalizar:

A) Presena de Ramificao

C
C
Ex: PEAD
Ex: PEBD

B) Grupos laterais volumosos

PE

PVC

PS

Cl

C
H

80%

15%

Amorfo

C) Flexibilidade da Cadeia Principal

POM

PPO
O

CH2

80%

O
Amorfo

C) Plastificante
PVC

Rgido - Tubos
Flexvel Bolas, bonecas, etc
AMORFO

PVC + plastificante
D) Configuraes/Conformaes
-Attico
-Isottico
-Sindiottico

Encadeamentos:
-Cabea/Cabea
-Cabea/Cauda/
-Cauda/Cauda

Propriedades Afetadas com a Cristalinidade

A) Densidade (d=m/v)

PEAD
linear

PEBD
ramificada

cristalinidade densidade
d

para um mesmo polmero

B) Propriedades Mecnicas
-Resistncia a trao aumenta com o aumento da C
-Resistncia ao impacto diminui com o aumento da C
Volumes livres atuam como amortecedores
Menor o n0 de planos de fragilidade

Esferulitos com luz polarizada

C) Resistncia Trmica e Resistncia Qumica

No geral, com o aumento da cristalinidade ocorre um
aumento na resistncia trmica e qumica do polmero
D) Permeabilidade a gs
- Quanto maior a cristalinidade menor a
permeabilidade a gs
PET amorfo X PET semicristalino
Pr-formas de
garrafas

Garrafas de
refrigerante

E) Contrao do moldado
- Materiais cristalinos tendem a contrair mais que
materiais amorfo.

Temperatura de fuso x Transio vtrea

Temperatura em que ocorre a

dissoluo da fase cristalina
Temperatura em que as
cadeias da fase amorfa
passam a ter mobilidade

Transio vtrea
A Tg a propriedade do material onde podemos obter a
temperatura da passagem do estado vtreo para um estado
malevel, sem ocorrncia de uma mudana estrutural. A parte
amorfa do material (parte onde as cadeias moleculares esto
desordenadas) a responsvel pela caracterizao da
Temperatura de Transio Vtrea. Abaixo da Tg, o material no
tem energia interna suficiente para permitir deslocamento de uma
cadeia com relao a outra por mudanas conformacionais.
Portanto, quanto mais cristalino for o material, menor ser a
representatividade da Transio Vtrea.

Fatores que afetam a Tg

Flexibilidade da cadeia principal

Quanto mais flexvel a cadeia principal, melhor o polmero

se mover e mais baixa ser a sua Tg.
z

A polidimetilsiloxana tem a Tg abaixo de -127oC. to

flexvel que lquida 25oC, sendo usada como espessante
em shampoos e condicionadores.
O polifenilenosulfona tem baixssima mobilidade na cadeia
principal. To rgido que no possui Tg. A T > 500oC ainda
vtreo. Para que possa ser processado necessrio
introduzir grupos flexveis na cadeia principal.

Tg abaixo
de 190oC

Fatores que afetam a Tg

Grupos pendentes

Apesar do citado no slide anterior, grupos pendentes podem

tambm causar maior mobilidade, quanto mais liberdade
conformacional (liberdade para girar ligaes), maior o
volume livre e maior a liberdade para movimentao.

Volume livre

Quando algum volume livre, entre molculas, se torna

disponvel ao lado de uma molcula com liberdade
conformacional o movimento se torna possvel.
T> Tg aumenta a quantidade de volume livre

Reologia
Cisalhamento
Sempre que um material flui, suas camadas no tem
todas a mesma velocidade. Isto ocorre devido ao
efeito de bordas causado pelas paredes dos canais.
O material colado a parede sempre tem velocidade
igual a zero, ao passo que o material do centro tem
velocidade mxima....
a diferena de velocidade que h entre as
cadeias, causando atrito entre as mesmas

 No desenho acima, esquerda, o fluxo maior, quanto mais

distante das paredes do recipiente, onde o fluxo considerado
zero, pelo atrito.
No desenho acima, direita, visualiza-se um corte longitudinal do
tubo onde est sendo deslocado o fluido.

Tenso de cisalhamento taxa de cisalhamento

= dt =

Reologia vide aula

[ ]

= dt = s

Fratura do Fundido
Quando a massa polimrica passa por canais mais estreitos
(matrizes) ocorre uma elevao localizada da energia nesse
ponto (aumenta P e aumenta e ).
Essa energia pode ser to alta que o polmero no tem
tempo para responder e se deformar.
Mesmo assim ocorre uma deformao mas na forma de
fratura que permanece at a sada na matriz.
Muitas vezes ao passar pelo paralelo a FF reduzida
eliminando marcas ou fratura.
CUIDADO: comprometimento do desempenho.
SOLUO:

Pele de Cao ou de tubaro

-Irregularidades na superfcie e falta de lisura
- Efeito gruda-desliza

Viscosidade X Fluidez

Enroscos emaranhamentos= entrelaamento entre molculas

Interao intermolecular
Foras de atrao e repulso
Movimentao ocorre como se
fosse dentro de um tubo
Teoria da reptao

MM, grupos laterias,

ramificaes ou lig. 2a. fortes

o deslocamneto

Viscosidade: resistncia ao fluxo e a deformao

E 1 1
(T ) = 0 exp[
R T T0

log(Pa.s)

() = 0 n-1

100

101

102
log(s-1)

103

104

Como existe a dependncia entre e esperado que em

um processo onde o polmero flui em canis devido a
diferena de P, ocorra variao de viscosidade de uma regio
para outra perfil parablico

2 = 2

1 = 1

1 > 2

Cisalhamento durante o processamento de polmeros

-Aquecimento causado por atrito (40%).
-Orientao das cadeias no sentido do fluxo reduzindo a
viscosidade.

Variao de (velocidade) arranjos moleculares para

velociades e portanto diferentes viscosidades

PMMA dependncia com a temperatura

2150C
2400C

log (Pa.s)

103

2150C

102
100

101

102

log (s-1)
Dependncia com a massa molar

103

104