cido fosfrico resumo

Processos Inorgnicos I

cido Fosfrico

O cido fosfrico um importante produto qumico intermedirio, sendo

utilizado principalmente na indstria de fertilizantes constituindo cerca de 60% de
P2O5 contido nos fertilizantes fosfatados.
Pode ser produzido, utilizando como matria-prima a rocha fosftica atravs
de duas rotas :

Processamento atravs da fornalha eltrica: produzindo fsforo elementar

num primeiro estgio, sendo a grande totalidade do fsforo produzido utilizado na
produo de cido fosfrico de elevado grau de pureza, utilizado principalmente na
indstria alimentcia.
Via mida: utilizando o cido sulfrico para ataque (embora outros cidos
minerais possam ser usados)
O processo via mida o mais tradicional representando 91% da produo
global em razo do processo via fornalha, apresentar um elevado custo de energia
eltrica.
Pela sua natureza, o processo via mida conserva a maioria das impurezas
contidas no minrio conseqentemente, a escolha do processo de solubilizao e as
caractersticas do cido produzido so fortemente influenciadas pelo tipo de
concentrado processado.

Rocha fosftica, fluoroapatita, alimenta uma srie de reatores, atravs dos quais
recicla-se, cido fosfrico fraco extrado da gipsita atravs da lavagem desta com
gua. A suspenso de cido fosfrico e fluoroapatita misturada com cido
sulfrico, que age como agente extrator. Aps a passagem pela srie de reatores o
fluxo reacional forado a passar pelo filtro, onde se separa a torta. A torta, que
lavada com o condensado do evaporador (processo de concentrao) composta
por gipsita (CaSO4 2H2O). O filtrado concentrado a 75-100% atravs de uma srie
de evaporadores, sendo ento resfriado e estocado.

Converso qumica primria

Ca3(PO4)2 + 4H3PO4 ---> 3Ca(H2PO4)2

3Ca(H2PO4)2 + 3H2SO4 + 6H2O ---> 3CaSO4 + 6H2O + 6H3PO4

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1- Seleo da rocha fosftica para fabricao de cido fosfrico

As rochas fosfticas de origem sedimentar apresentam maior facilidade de
minerao e beneficiamento que as rochas de origem gnea ou magmtica.
As rochas fosfticas nacionais so de origem gnea e apresentam baixos
teores de P2O5 e elevados teores de contaminantes.
Composio tpica do concentrado fosftico nacional:
%p/p As reservas brasileiras esto concentradas nos
P2O5 35-37 estados de MG, SP, SC, GO e PE.
CaO 40-53
Fe2O3 0,3-2,8 As reservas brasileiras representam apenas
Al2O3 0,3-0,5 2% das reservas mundiais.
MgO 0,2-1,8
SiO2 0,8-2,5 A composio final do cido depende
F 1,5-2,5 fortemente da rocha fosftica utilizada como matria-
prima, sobretudo da sua relao CaO/P2O5. Essa relao regula a reatividade da
rocha e por isso o consumo de H2SO4, o tempo de residncia no reator e a finura
necessria moagem da rocha.
valor mximo mdio mnimo
composio da rocha fosftica
(%P2O5) 38 33 29
t rocha/t P2O5 2,80 3,22 3,67
relao CaO/P2O5 1,70 1,50 1,35
t H2SO4/ t P2O5 3,15 2,78 2,50

Outros efeitos da qualidade da rocha fosftica sobre a produo de H3PO4:

- A presena de matria orgnica na rocha produz espuma no reator, interferindo na
filtrao e dando colorao escura ao cido produzido.
- O flor contido na rocha provoca corroso e formao de depsitos slidos,
aumentando o tempo de parada da unidade.
- A presena de slica indispensvel para evitar a corroso produzida pelo flor,
formando SiF4 e/ou fluossilicatos. Porm um excesso de slica e outras impurezas
insolveis podem causar corroso no equipamento e acmulo nas cubas de
digesto.
- O MgO forma no reator precipitados gelatinosos com o flor que podem obstruir a
tela do filtro.

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- O alumnio atua como estabilizante do hemihidrato, diminuindo a filtrabilidade do

sulfato de clcio formado.
- O ferro provoca aumento na viscosidade da suspenso, dificultando a filtrao.

Fabricao de cido fosfrico por via mida utilizando H2SO4

Os processos industriais de fabricao de H3PO4 so classificados de acordo
com a forma de hidratao na qual o sulfato de clcio cristaliza:
- anidro: CaSO4
- hemihidrato:CaSO4.1/2H2O
- dihidrato:C aSO4.2H2O
A forma de hidratao controlada principalmente pela temperatura e pela
concentrao de P2O5.

Condies operacionais:
Processo No de etapas de Concentrao do Temperatura (oC)
separao cido produzido
(%P2O5) reator recristalizador
Dihidrato 1 26-32 70-85 -
Hemihidrato 1 40-50 85-100 -
Hemi-dihidrato 1 26-30 90-100 50-60
Hemi-dihidrato 2 40-50 90-100 50-65

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Fabricao de cido fosfrico por via mida utilizando H2SO4

1. Processo Dihidrato:
Compreende quatro estgios: moagem, reao, filtrao e concentrao.

Moagem:

Consiste na reduo do tamanho das partculas da rocha fosftica, geralmente

utilizando-se moinhos de bola.

Reao:

Converte-se o fosfato monoclcico com cido sulfrico concentrado em cido

fosfrico e sulfato de clcio, que insolvel. Para se obter a precipitao da gipsita,
mantm-se o cido fosfrico obtido com uma concentrao de 26-32% em P2O5 a
uma temperatura de 70-80oC.

Filtrao

Este estgio separa o cido fosfrico da gipsita insolvel. O equipamento filtrante

movimentado em seqncias de vrios estgios em uma operao contnua. Na
separao inicial, isola-se o cido fosfrico, que separado e estocado. Seguem-se
ento pelo menos dois estgios de lavagem antes do descarte da torta, de forma a
recuperar-se o cido ainda existente na torta, que diludo com as guas de lavagem
retorna para a reao. Na prtica, para que esta filtrao seja eficiente e eficaz,
utilizam-se equipamentos de filtrao a vcuo. (Veja Shreve, pg 226, fig. 16.5).

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Concentrao:

Quase sempre todos os evaporadores utilizados so os de recirculao forada.

No processo dihidrato o H2SO4 e um reciclo de H3PO4 fraco so alimentados

ao reator, juntamente com o concentrado fosftico na granulometria adequada.
A fim de controlar a temperatura no reator (70-80oC) h necessidade de
resfriamento do sistema de reao. Uma das formas de exerc-lo promovendo
uma recirculao de parte da polpa resfriada num resfriador a vcuo. Outra via
bastante utilizada para o resfriamento a circulao forada de ar sobre a superfcie
da polpa de reao.
O sistema de reao consiste de uma srie de reatores agitados ou reatores
divididos em diferentes compartimentos. Nos reatores compartimentados usa-se
concentrao mnima de SO42- e mxima de P2O5 na regio de reao e o reverso
na regio de cristalizao.
Da etapa de reao, a polpa segue para a seo de filtrao e lavagem,
composta de 3 etapas. Na 1a etapa feita a 1a filtrao, sendo este 1o filtrado
enviado para a estocagem (H3PO4 com 28-32% de P2O5). Na 2a etapa, composta de
2a filtrao e 1a lavagem, produzido o 2o filtrado (H3PO4 fraco, com 20% de P2O5),
que recirculado ao reator. Na 3a etapa feita a 3a filtrao e 2a lavagem. O 3o
filtrado segue para realizar a 1a lavagem e o subproduto slido separado, o
fosfogesso, enviado para a rea de armazenamento.
concentrado fosftico

resfriador
moagem
a vcuo

H2SO4

reatores

gua (lavagem)

reciclo de filtrao
H3PO4 diludo
(20%P2O5) fosfogesso

estocagem H3PO4
(28-32% P 2O5)

concentrao H3PO4 produto (40-

(1 ou 2 estgios) 42% ou 50-54% P 2O5)

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Processo Hemi-dihidrato:

Esse processo segue, em linhas gerais, o mesmo princpio do processo

dihidrato, com a diferena que a etapa de solubilizao do concentrado fosftico
produz gesso na forma hemihidrato para posteriormente ser recristalizado para a
forma dihidrato e filtrado nesta condio.
Na tecnologia aplicada no Brasil para esse tipo de processo (processo
Nissan) so feitas as diluies prvias do H2SO4 (at concentrao de 75%) e a pr-
mistura com o fosfato, antes da etapa de reao propriamente dita.
Nesse caso, as temperaturas nos sistemas de reao (90-100oC) e de
cristalizao (50-60oC) so controladas pelo insuflamento direto de ar na superfcie
da polpa.

H2SO4 H2O (diluio e

concentrado fosftico
resfriamento)

moagem diluio

pr-mistura

gua quente
(60oC)
reao
reciclo de
H3PO4 diludo
(20%P2O5)
recristalizao
gua (lavagem)

filtrao

fosfogesso

estocagem H3PO4
(28-32% P 2O5)

concentrao H3PO4 produto (40-

(1 ou 2 estgios) 42% ou 50-54% P 2O5)

O processo dihidrato o mais tradicional. O processo hemihidrato tem a

vantagem de produzir o cido fosfrico na conc desejada manufatura de

fertilizante.

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Resumindo
Os objetivos de qualquer processo de produo de cido fosfrico, por via mida,
concentram-se essencialmente nos seguintes pontos;
- obteno do produto com maior teor de P2O5 possvel.
- Obteno de cristais de gesso de elevada filtrabilidade
- Elevado rendimento global em P2O5

Os fatores que mais influenciam na solubilizao do fosfato so os seguintes: origem

geolgica; granulometria; nvel de sulfato; tempo de residncia; temperatura e grau
de agitao no reator.