VISCOELASTICIDADE III SUPERPOSIO

TEMPO-TEMPERATURA
 SUPERPOSIO TEMPO-TEMPERATURA
- Viscoelasticidade propriedades mecnicas so similares em uma dada
escala de tempo quando comparadas com as propriedades mecnicas a uma
data temperatura.

Tempo longo Temperatura alta

Tempo curto Temperatura baixa

Tempo de relaxao
T caracterstico do material
De
t Tempo de durao do
experimento (observao)

- Um polmero que apresenta caracterstica borrachosa a temperatura

ambiente e a uma certa velocidade de teste, pode vir a ter
comportamento vtreo reduzindo a temperatura ou aumentando a
velocidade de teste.
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-O princpio da superposio tempo-temperatura um dos princpios mais

importantes da fsica de polmeros.

-Baseado no fato de que De determina quantitativamente como o material

viscoelstico ir se comportar mecanicamente De funo do tempo de
experimento t e do tempo de relaxao do material

- O tipo de solicitao mecnica determina t, enquanto que a temperatura

determina podemos dobrar o valor de De ao reduzir t pela metade ou
reduzir a temperatura de tal maneira que reduzido pela metade.

-De acordo com o princpio as variaes nas respostas mecnicas ser a

mesma variando t ou T.

- O princpio da superposio aplicvel a qualquer teste de resposta

viscoelstica relaxao de tenses, fluncia, DMA, ...
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- Relaxao de tenses a vrias temperaturas para o poliisobutileno
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- Construo da curva de superposio

-Escolher uma temperatura de referncia To

-As curvas em outras temperaturas sero deslocadas no tempo (eixo x) de

maneira a ficarem alinhadas com a curva a To curva mestra

- Para ajustar os dados obtidos em diferentes temperaturas determina-se o

fator de deslocamento aT (shift factor)

tT
aT
tT0

O fator funo somente da temperatura Representa quanto uma

determinada curva deve ser desolcada, no eixo do tempo, para que se
faa o ajuste temperatura de referncia.
Ex.: poliisobutileno

Curvas experimentais

Curva Mestre
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William, Landel e Ferry propuseram que aT pode ser dado por uma
equao da forma:

C1 (T T0 )
log aT Equao de WLF
C2 (T T0 )

C1 e C2 = constantes
T0 = temperatura de referncia.

Quando T0 tomada como a Tg do polmero, os valores de C1 e C2

poderiam ser considerados universais para todos os polmeros, sendo,
respectivamente, 17,4 e 51,6 K.
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Universalidade das Constantes: questionvel!!!!

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Alternativamente, pode-se usar a equao de Arrhenius para determinar

o fator aT:
1 1
=
0

entalpia de ativao dos processos de relaxao

constante dos gases
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EXEMPLO: A curva mestre para o poliisobutileno (PIB) indica que a tenso

relaxa a um mdulo de 10^6 dyn/cm^2 em aproximadamente 10 hs a 25C.
Utilizando a equao de WLF, estime o tempo no qual o PIB levar para atingir o
mesmo mdulo a uma temperatura de -20C. Sabe-se que a Tg do PIB = - 70 C
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EXEMPLO: O pico de amortecimento para o PMMA em um ensaio de DMA a

1,0Hz est em 130C. Em qual temperatura estaria localizado este pico se as
medidas fossem feitas a 1000Hz. Sabe-se que a Tg do PMMA 105C.
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Em polmeros, observado que em fluncia (e em relaxao de tenses)
os valores de JU e JR variam pouco com a temperatura e podem ser
considerados independentes da temperatura.

Neste caso o fator de deslocamento aT depende somente do tempo de

relaxao.
= 0
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Considerando o comportamento em fluncia para o modelo de Zener,

temos que o compliance temperatura T0 e tempo t dado por:


0
0 = + [1 ]
Similarmente, a uma temperatura T e tempo aTt :


0
= + [1 ]

Portanto,
0 =

O mesmo vale para relaxao de tenses:

0 =
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Exemplo: Um polipropileno possui o seguinte comportamento de

fluncia em trao 35oC:

= 1,2 0,1 1

Onde t dado em segundos. Esse material exibe superposio

tempo-temperatura e obedece a equao de Arrhenius com entalpia
de ativao de 170 kJ/mol. Encontre a expresso do compliance em
trao deste polipropileno a 40oC.